本發(fā)明涉及化學(xué)分析測試領(lǐng)域中的測汞技術(shù)，具體涉及測汞儀標(biāo)樣選擇及工作曲線制作方法。
背景技術(shù)：
：測汞儀[1]-[2]是一種高靈敏度的測汞用的原子吸收光譜儀器，是基于汞蒸氣對波長253.7nm具有強(qiáng)烈的吸收作用，在一定范圍內(nèi)汞的濃度和吸收值成正比，符合比爾定律。測汞儀可采用固體直接進(jìn)樣，無需樣品前處理；也可采用液體進(jìn)樣。目前測汞儀采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測定樣品中的汞含量。測汞儀不同于其他類光譜儀儀器，其他光譜儀如原子吸收光譜儀、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀可通過標(biāo)準(zhǔn)曲線法、標(biāo)準(zhǔn)加入法對目標(biāo)元素進(jìn)行測定，且采用目標(biāo)元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行稀釋配制成一定梯度的工作溶液，進(jìn)而測定樣品。由于每次測定均需帶入標(biāo)準(zhǔn)工作溶液制作工作曲線，造成標(biāo)準(zhǔn)溶液與時(shí)間的浪費(fèi)。參考文獻(xiàn)：[1]但漢平，徐金爐。冷原子熒光法測汞儀發(fā)展現(xiàn)狀與趨勢研究[J]?？萍硷L(fēng)，2013（17）：207。[2]于灝，汪發(fā)文，馬忠強(qiáng)等。原子熒光法與直讀測汞儀法測定汞的比較分析[J]?，F(xiàn)代科學(xué)儀器,2014,(1)：112-116。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種準(zhǔn)確度高、操作簡單快捷、工作曲線在一段時(shí)間內(nèi)可固化、成本低、適用性強(qiáng)的測汞儀標(biāo)樣選擇及工作曲線制作方法，解決現(xiàn)有技術(shù)中每次測定均需帶入標(biāo)準(zhǔn)工作溶液制作工作曲線，造成標(biāo)準(zhǔn)溶液與時(shí)間的浪費(fèi)的問題。為實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明測汞儀標(biāo)樣選擇及工作曲線制作方法采用俄羅斯劉梅克斯公司生產(chǎn)的RA-915M測汞儀；進(jìn)行開機(jī)選樣操作；將盛有已稱量好的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品的石英舟導(dǎo)入RA-915M測汞儀熱解裝置的原子化室內(nèi)，在高溫下樣品中各種形態(tài)的汞轉(zhuǎn)變成單質(zhì)汞，并隨空氣進(jìn)入熱解裝置的分析池；采用冷原子吸收分光光度法于253.7nm波長處測定其響應(yīng)值，樣品中總汞含量與響應(yīng)值成正比，以汞絕對含量為橫坐標(biāo)，儀器響應(yīng)值作為縱坐標(biāo)，以一次線性關(guān)系進(jìn)行擬合，制作工作曲線；所述開機(jī)選樣操作的操作步驟如下：開啟RA-915M測汞儀主機(jī)電源開關(guān)和PYRO-915+熱解裝置電源開關(guān)，設(shè)定包括熱解裝置在內(nèi)的相關(guān)參數(shù)，預(yù)熱20min；開啟RA-915M測汞儀自帶的RAPID數(shù)據(jù)處理軟件，進(jìn)行儀器適用性檢測；檢測通過后進(jìn)入樣品分析界面，進(jìn)行基線穩(wěn)定性操作；當(dāng)儀器顯示SD小于2時(shí)，即可進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，進(jìn)樣量為0.03～0.5g；所述標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品為單個(gè)固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品或多種固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品或標(biāo)準(zhǔn)溶液樣品中的任何一種。上述由單個(gè)固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或多種固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)溶液中的任何一種進(jìn)行制作工作曲線，曲線斜率及截距均基本一致，拓寬了制作工作曲線所用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液的類別，增加了測汞儀的適用性。RA-915M測汞儀儀器原理概述如下：樣品放入樣品舟后插入熱解裝置的原子化室，在此，樣品被加熱到200-800℃(取決于選擇的模式)，汞化合物被蒸發(fā)和部分分解形成元素汞；所有形成的氣態(tài)產(chǎn)物在被載氣(環(huán)境空氣)運(yùn)送到熱解裝置分析池，在此，汞化合物被完全分解，有機(jī)材料完全燒掉；從霧化器的下游引入的氣流進(jìn)入分析單元被加熱到700℃，汞原子在RA-915M測汞儀被檢測。從熱解模式可以看出，樣品通過高溫燃燒后，產(chǎn)生的待測氣體與原物料基體分離，受物料基體影響小，可以采用不同物料的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)建立工作曲線，且該工作曲線在一定時(shí)間內(nèi)為固化曲線。在一定物料類別范圍內(nèi)（如礦石、土壤、水系沉淀物及精礦等）可以不受需用同物料標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的限制。因此該方法為一種操作簡單、快速、成本低、并具有良好準(zhǔn)確度、精密度和安全性的測定方法。本發(fā)明測汞儀標(biāo)樣選擇及工作曲線制作方法采用俄羅斯劉梅克斯公司生產(chǎn)RA-915M測汞儀，使用單個(gè)固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或多種固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)溶液中的任何一種建立工作曲線測定樣品中汞，具有以下技術(shù)效果：（1）可以簡單、快速地建立汞的工作曲線。（2）建立的工作曲線準(zhǔn)確度和精密度高，重復(fù)性好。（3）現(xiàn)有技術(shù)的測汞儀采用標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行制作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，而本發(fā)明不論是采用單標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)還是標(biāo)準(zhǔn)溶液，只要是含量已知的經(jīng)過認(rèn)證的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均可參與測汞儀汞工作曲線的制備，拓寬了制作工作曲線所用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液的類別，增加了測汞儀的適用性。（4）本發(fā)明測汞儀的工作曲線在一段時(shí)間內(nèi)可固化，很好地解決了標(biāo)準(zhǔn)溶液的浪費(fèi)，節(jié)約了檢測時(shí)間。附圖說明圖1是本發(fā)明測汞儀標(biāo)樣選擇及工作曲線制作方法中使用單標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07167有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的汞的工作曲線示意圖。圖2是本發(fā)明測汞儀標(biāo)樣選擇及工作曲線制作方法中使用混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07167、GBW07165、GBW07163有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一起制備的汞的工作曲線示意圖。圖3是本發(fā)明測汞儀標(biāo)樣選擇及工作曲線制作方法中使用汞國家標(biāo)準(zhǔn)溶液制備的汞的工作曲線示意圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施方式對本發(fā)明測汞儀標(biāo)樣選擇及工作曲線制作方法做進(jìn)一步的詳細(xì)說明。本發(fā)明測汞儀標(biāo)樣選擇及工作曲線制作方法的操作步驟是：開啟RA-915M測汞分析儀主機(jī)電源開關(guān)、PYRO-915+熱解裝置電源開關(guān)，設(shè)定熱解裝置等參數(shù)，預(yù)熱20min；開啟RAPID軟件，進(jìn)行儀器適用性檢測，檢測通過后進(jìn)入樣品分析界面，進(jìn)行基線穩(wěn)定性操作；當(dāng)儀器顯示SD小于2時(shí)，即可進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，進(jìn)樣量視實(shí)際情況而定，稱樣范圍為0.03～0.5g；所述標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品為單個(gè)固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品或多種固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品或標(biāo)準(zhǔn)溶液樣品中的任何一種。以下通過條件試驗(yàn)和準(zhǔn)確度試驗(yàn)對本發(fā)明的操作步驟、可行性、精準(zhǔn)性和可靠性等多方面進(jìn)行驗(yàn)證和說明。條件試驗(yàn)分別采用單個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW07167鉛精礦標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[Hg含量為46ppm]）、多個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW07167鉛精礦標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[Hg含量為46ppm]、GBW07165富鉛鋅礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[Hg含量為114ppm]、GBW07163多金屬貧礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[Hg含量為46ppm]）、汞國家標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行制備汞的工作曲線（曲線擬合方式均采用通過零點(diǎn)的一次線性關(guān)系）。工作曲線如下：1、使用GBW07167有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行制備的汞的工作曲線見圖1，從圖1可知該條曲線斜率為534.0000響應(yīng)值/1ngHg。2、使用GBW07167、GBW07165、GBW07163有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一起制備的汞的工作曲線如圖2，從圖2可知該條曲線斜率為532.3000響應(yīng)值/1ngHg。3、使汞國家標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行制備的汞的工作曲線如圖3，從圖3可知該條曲線斜率為533.1000響應(yīng)值/1ngHg。從圖1-圖3校準(zhǔn)曲線的線性關(guān)系可以看出，不管使用單標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、還是標(biāo)準(zhǔn)溶液，其線性曲線斜率基本一致（如高含量曲線：單標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、還是標(biāo)準(zhǔn)溶液的曲線斜率分別為534、532、533）；也就是說，只要汞在熱解模式下能完全釋放，不管何種形式物質(zhì)，線性是一致的。故測汞儀標(biāo)樣選擇原則為：含量已知的經(jīng)過認(rèn)證的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均可參與測汞儀汞工作曲線的制備。準(zhǔn)確度試驗(yàn)分別使用不同的工作曲線對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定，具體結(jié)果見表1。表1不同工作曲線對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定結(jié)果注明：加黑數(shù)字為本發(fā)明測定結(jié)果。從表1可知，本發(fā)明的測定結(jié)果在標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)，說明本發(fā)明的準(zhǔn)確度滿足要求。實(shí)施例：根據(jù)本發(fā)明的操作步驟對1個(gè)銅精礦樣品進(jìn)行分析，并采用AFS法進(jìn)行比對分析。其結(jié)果見表2：表2本發(fā)明與AFS法測試結(jié)果對比樣品本發(fā)明測汞儀方法，%AFS法，%銅精礦樣品0.00200.0019表2數(shù)據(jù)表明，利用本發(fā)明測定金樣品中的汞量，其結(jié)果與AFS法結(jié)果基本一致，進(jìn)一步驗(yàn)證了本發(fā)明的可行性，同時(shí)也表明了本發(fā)明的重復(fù)性較好。當(dāng)前第1頁1 2 3