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一種檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法與流程

文檔序號:12296015閱讀:568來源:國知局
一種檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法與流程
本發(fā)明涉及一種揮發(fā)性氣味檢測辨別方法,更加涉及一種檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,具體地涉及G01N領(lǐng)域。

背景技術(shù):
揮發(fā)性有機物(VOC,VolatileOrganicCompounds),為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下初沸點小于或等于250℃的有機化合物。而在汽車普遍的使用過程中,由于汽車空間窄小,經(jīng)常處于密閉狀態(tài),因此汽車內(nèi)有害氣體超標(biāo)比房屋室內(nèi)有害氣體超標(biāo)對人體的危害程度更大。新車內(nèi)裝飾材料中含有的有毒氣體主要包括苯、甲醛、丙酮、二甲苯等,會使人出現(xiàn)頭痛、乏力等中毒癥狀;內(nèi)部裝飾豪華的轎車更容易產(chǎn)生污染。2008年3月1日實施HJ/T400-2007《車內(nèi)揮發(fā)性有機物和醛酮類物質(zhì)采樣測定方法》,同時2009年底,環(huán)境保護部公布了《車內(nèi)空氣中揮發(fā)性有機物濃度要求》,該《要求》規(guī)定了車內(nèi)空氣中揮發(fā)性有機物的濃度要求,并確定以苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、乙苯、甲醛、乙醛和丙烯醛等作為主要控制物質(zhì)。常規(guī)汽車是出廠前均需要經(jīng)過VOC的檢測才能安全出廠,但是在實際的使用過程中,即使購買的汽車已經(jīng)通過相關(guān)汽車內(nèi)部裝飾物的測試標(biāo)準(zhǔn)依然還是會有相關(guān)異味的出現(xiàn)。這是由于,有很多對人體無毒無害的氣體物質(zhì),往往也會存在很重的異味,而這些氣體物質(zhì)并不存在于檢測標(biāo)準(zhǔn)中。針對上述問題和情況,現(xiàn)階段亟需一種檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,所述方法不僅可以檢測出有毒有害的氣體物質(zhì),還可以確認現(xiàn)階段中影響氣體異味的主要物質(zhì),將其列入待測名單中。對汽車廠家以及汽車內(nèi)飾生產(chǎn)商的氣味控制有重大意義,不僅能夠提高消費者的滿意度,還能推動汽車內(nèi)環(huán)境評價體系的更新,建立一套新的汽車空氣評價體系,支持我國汽車工業(yè)的發(fā)展。

技術(shù)實現(xiàn)要素:
針對上述問題,本發(fā)明第一方面提供一種檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,所述步驟為:S1通過吸附物來收集氣味物質(zhì);S2所述氣味物質(zhì)通過解吸的方式進入GC-O/MS中;S3GC-O/MS分離并定性定量檢測出所述氣味物質(zhì)中各組分;同時,采用氣味鼻確定各組分的味道和氣味強度,并將味道和各組分對應(yīng)起來;其中,所述吸附物為以殼聚糖為模板制備得到的聚硅氧烷。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述GC測試參數(shù)為:升溫程序:40℃保持2-4min,以20K/min升至155-170℃,12K/min升至285℃,保持30min;He載氣的流速為1.0-2.0mL/min。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述GC測試參數(shù)為:升溫程序:40℃保持2min,以20K/min升至165℃,12K/min升至285℃,保持30min;He載氣的流速為1.6mL/min。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述MS測試參數(shù)為:電子轟擊離子源;電子能量設(shè)定為65eV;傳輸線溫度為280℃;離子源溫度為210℃;質(zhì)量掃描范圍m/z在20~1050之間。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述解吸的方式為熱解吸。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述收集氣味物質(zhì)的的方式為固相微萃取。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述步驟S1中所述吸附物為以殼聚糖為模板,為主原料,與下列物質(zhì)中的一種或兩種反應(yīng)制備得到:其中,所述R1為季銨鹽基團;所述R2和R3分別選自不同的極性基團;R4為苯并冠醚基團;且的摩爾比為1:(0-0.55):(0-0.45),所述的摩爾數(shù)不同時為0。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述殼聚糖的粘度為0.45~1Pa·s。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述殼聚糖的粘度為0.7~0.95Pa·s。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述R1為含有芳香環(huán)和碳碳雙鍵的季銨鹽基團。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述芳香環(huán)為苯、萘或蒽中的一種。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述季銨鹽基團上氮原子上連有至少一個碳原子數(shù)為1-5的烷基。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述為作為本發(fā)明的一種實施方式,所述R2、R3分別選自羧酸基、羧酸基衍生物、酸酐基、磺酸基、磷酸基、羥基、氨基、酯基中的一種。本發(fā)明的第二方面提供上述的檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,其用于質(zhì)量控制、環(huán)境測評領(lǐng)域。附圖說明圖1:實施例1的氣相色譜圖。圖2:當(dāng)R2為羥基時,的1H-NMR圖。具體實施方式參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實施方法的詳述以及包括的實施例可更容易地理解本發(fā)明的內(nèi)容。除非另有限定,本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時,以本說明書中的定義為準(zhǔn)。如本文所用術(shù)語“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形,意在覆蓋非排它性的包括。例如,包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素,而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。連接詞“由…組成”排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中,此短語將使權(quán)利要求為封閉式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但與其相關(guān)的常規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語“由…組成”出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時,其僅限定在該子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時,這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍,而不論該范圍是否單獨公開了。例如,當(dāng)公開了范圍“1至5”時,所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時,除非另外說明,否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分數(shù)。單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對象,除非上下文中另外清楚地指明?!叭芜x的”或者“任意一種”是指其后描述的事項或事件可以發(fā)生或不發(fā)生,而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。說明書和權(quán)利要求書中的近似用語用來修飾數(shù)量,表示本發(fā)明并不限定于該具體數(shù)量,還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相應(yīng)的,用“大約”、“約”等修飾一個數(shù)值,意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中,近似用語可能對應(yīng)于測量數(shù)值的儀器的精度。在本申請說明書和權(quán)利要求書中,范圍限定可以組合和/或互換,如果沒有另外說明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。此外,本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞“一種”和“一個”對要素或組分的數(shù)量要求(即出現(xiàn)次數(shù))無限制性。因此“一個”或“一種”應(yīng)被解讀為包括一個或至少一個,并且單數(shù)形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式,除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。本發(fā)明的第一方面提供一種檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,所述步驟為:S1通過吸附物來收集氣味物質(zhì);S2所述氣味物質(zhì)通過解吸的方式進入GC-O/MS中;S3GC-O/MS分離并定性定量檢測出所述氣味物質(zhì)中各組分;同時,采用氣味鼻確定各組分的味道和氣味強度,并將味道和各組分對應(yīng)起來;其中,所述吸附物為以殼聚糖為模板制備得到的聚硅氧烷。GC-O/MS氣相色譜-嗅聞-質(zhì)譜(GC-O/MS)聯(lián)用是將氣相色譜(GC)、氣味檢測儀(O)和質(zhì)譜(MS)聯(lián)用。GC-MS在氣味物質(zhì)分析中發(fā)揮極大作用,但有些氣味物質(zhì)閾值極低,不能通過GC-MS檢測到,所以單純依靠GC-MS檢測存在很大局限性。氣相色譜-嗅聞技術(shù)(GC-O)是將GC的分離能力與氣味檢測儀敏感的嗅覺相結(jié)合鑒定氣味物質(zhì);其中,所述氣味檢測儀可以是人體的鼻子或者電子鼻。GC-O與MS結(jié)合可互補不足并發(fā)揮更大優(yōu)勢。GC-O的原理非常簡單,即在傾向色譜柱末端安裝分流口,將經(jīng)GC毛細管柱分離后得到的流出組分分流到檢測器(如質(zhì)譜)和鼻子。當(dāng)樣品進入GC,經(jīng)由毛細管柱分離后,流出組分被分流閥分成兩路,一路進入化學(xué)檢測器,另一路通過專用的傳輸線進入嗅探口。嗅探口通常是圓錐形的,由玻璃或者聚四氟乙烯制成。嗅聞人員就在嗅探口處對所聞到的氣味進行描述和記錄。化學(xué)檢測器可以對氣味物質(zhì)中各組分定性,同時對各色譜峰采用面積歸一法定量。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述GC測試參數(shù)為:升溫程序:40℃保持2-4min,以20K/min升至155-170℃,12K/min升至285℃,保持30min;He載氣的流速為1.0-2.0mL/min。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述GC測試參數(shù)為:升溫程序:40℃保持2min,以20K/min升至165℃,12K/min升至285℃,保持30min;He載氣的流速為1.6mL/min。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述MS測試參數(shù)為:電子轟擊離子源;電子能量設(shè)定為65eV;傳輸線溫度為280℃;離子源溫度為210℃;質(zhì)量掃描范圍m/z在20~1050之間。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述解吸的方式為熱解吸。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述收集氣味物質(zhì)的的方式為固相微萃取。汽車內(nèi)飾汽車內(nèi)飾主要是指汽車內(nèi)部改裝所用到的汽車產(chǎn)品,涉及到汽車內(nèi)部的方方面面,比如汽車方向盤套、汽車坐墊、汽車腳墊、汽車香水、汽車掛件、內(nèi)部擺件、收納箱等都是汽車內(nèi)飾產(chǎn)品。由于一部分汽車零部件具有一定的裝飾性,所以業(yè)內(nèi)目前通常的翻譯都叫做“汽車內(nèi)飾”。汽車內(nèi)飾主要包括以下子系統(tǒng):儀表板系統(tǒng)、副儀表板系統(tǒng)、門內(nèi)護板系統(tǒng)、頂棚系統(tǒng)、座椅系統(tǒng)、立柱護板系統(tǒng)、其余駕駛室內(nèi)裝件系統(tǒng)、駕駛室空氣循環(huán)系統(tǒng)、行李箱內(nèi)裝件系統(tǒng)、發(fā)動機艙內(nèi)裝件系統(tǒng)、地毯、安全帶、安全氣囊、方向盤,以及車內(nèi)照明、車內(nèi)聲學(xué)系統(tǒng)等。常用汽車內(nèi)飾的材料有很多種,例如皮革、橡膠、塑料。具體例如:PP(聚丙烯)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、PC(聚碳酸酯)+ABS、ABS+PC、PP+EPDM(三元乙丙橡膠)等。吸附物本發(fā)明中,所述吸附物為以殼聚糖為模板制備得到的聚硅氧烷。殼聚糖:殼聚糖,又名甲殼胺,是甲殼素經(jīng)脫乙?;幚淼漠a(chǎn)物,化學(xué)名稱為(1,4)-2-氨基-2-脫氧-p-D-葡聚糖,分子式為(C6H13NO5)n,其結(jié)構(gòu)為含氨基的均態(tài)直鏈多糖,含有游離氨基。一般而言,N-乙酰胺基脫去55%以上的就稱之為殼聚糖,N-脫乙酰度在55%~70%的是低脫乙酰度殼聚糖,70%~85%的是中脫乙酰度殼聚糖,85%~95%的是高脫乙酰度殼聚糖,95%~100%的是超高脫乙酰度殼聚糖,N-脫乙酞度100%的殼聚糖極難制備。通常粘度在l000×10-3Pa·s以上的被定為高粘度殼聚糖,(1000-100)×10-3Pa·s的被定為中粘度殼聚糖,100×10-3Pa·s以下的被定為低粘度殼聚糖。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述殼聚糖的粘度為0.45~1Pa·s。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述殼聚糖的粘度為0.7~0.95Pa·s。粘度測試:儀器與試劑:用烏氏粘度計(毛細管內(nèi)徑為0.57mm)、溫度計、秒表、恒溫水浴鍋、殼聚糖、溶劑:0.2mol/L的NaCl和0.3mol/L乙酸。實驗方法:粘度計的洗滌:先用無水乙醇將粘度計浸泡,再用蒸餾水沖洗幾次,反復(fù)流洗毛細管部分,洗好后烘干備用。溫度調(diào)節(jié):調(diào)節(jié)恒溫槽溫度至25±0.05℃,在粘度計的B管和C管都套上橡皮管,然后將其垂直放入恒溫槽,使水面完全浸沒C球,并用吊錘檢查是否垂直。溶液流出時間的測定:取一定量殼聚糖溶解于溶劑中,用3#砂芯漏斗抽濾,棄去初濾液約1mL,用移液管移取續(xù)濾液15mL,由A管注入粘度計中恒溫15min,進行測定。測定方法如下:將C管用甲子夾緊使之不通氣,在B管處用洗耳球?qū)⑷芤簭腇球經(jīng)D球、毛細管、E球抽至C球2/3處,解去C管夾子,讓C管通氣,此時D球內(nèi)的溶液即回入F球,使毛細管以上的液體懸空。毛細管以上的液體下落,當(dāng)液面流經(jīng)a刻度時,立即按表開始記時間,當(dāng)頁面降至b刻度時,再按停表,測得刻度a,b之間的液體流經(jīng)毛細管所需時間。重復(fù)這一操作至少3次,它們間相差不大于0.3s,取3次的平均值為t1。然后依次用同法測定每份溶液流經(jīng)毛細管的時間t2、t3、t4。溶劑流出時間的測定:用蒸餾水洗凈粘度計,用溶劑洗1-2次,然后由A管加入約15ml溶劑。用同法測定溶劑流出的時間t0,按公式η=1.81×105M0.93計算平均分子量。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述殼聚糖購買于河南鑫宏泰生物科技有限公司。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述殼聚糖也可以通過如下方法制備:將蝦、蟹殼清洗干凈,在4%-6%的鹽酸中浸泡、脫鈣,除去無機鹽的殼,在10%燒堿液中煮一段時間,然后在KMnO4和NaHSO4溶液中清洗、漂白,曬干,得到甲殼素;將甲殼素在濃堿液中保溫一段時間,清洗、曬干,得到殼聚糖。聚硅氧烷:聚硅氧烷,是一類以重復(fù)的Si-O鍵為主鏈,硅原子上直接連接有機基團的聚合物。本發(fā)明中,所述聚硅氧烷是以為主原料,與下列物質(zhì)中的一種或兩種反應(yīng)制備得到:其中,所述R1為季銨鹽基團;所述R2和R3分別選自不同的極性基團;R4為苯并冠醚基團。季銨鹽:一般指四級銨鹽,為銨離子中的四個氫原子都被烴基取代而生成的化合物,通式R4NX,其中四個烴基R可以相同,也可不同。X多是鹵素負離子(F、Cl、Br、I),也可是酸根(如HSO4、RCOO等)。作為本發(fā)明的一種實施方式,本發(fā)明中所述季銨鹽基團為含有芳香環(huán)和碳碳雙鍵的季銨鹽基團。芳香環(huán):芳香環(huán)是一類有機芳香化合物。芳香環(huán)擁有共軛的平面環(huán)體系,原子間成鍵并不是不連續(xù)的單雙鍵交替,而是被離域π電子云覆蓋。簡單的單環(huán)芳香化合物一般是五元環(huán)(如吡咯)或六元環(huán)(如吡啶),混合芳香環(huán)例如萘和嘌呤是簡單環(huán)的合并,并共用它們連接的鍵。當(dāng)環(huán)中有非碳元素的時候,簡單的芳香環(huán)就變?yōu)榱穗s環(huán)。例如有了氧、氮、硫。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述芳香環(huán)為苯、萘或蒽中的一種。作為本發(fā)明的一種優(yōu)選方式,所述芳香環(huán)為苯或萘,更加優(yōu)選為萘。碳碳雙鍵:由碳的一個2s亞層和兩個2P亞層雜化為三個sp2雜化軌道。這三個sp2雜化軌道分布在同一平面上。本發(fā)明中,所述碳碳雙鍵為烯烴基團;作為本發(fā)明的一種實施方式,所述烯烴基團為乙烯基團、丙烯基團、丁烯基團和戊烯基團。作為本發(fā)明的一種優(yōu)選方式,所述烯烴基團為乙烯基團和丙烯基團。作為本發(fā)明的一種優(yōu)選方式,所述R2和R3分別選自不同的極性基團。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述季銨鹽基團上氮原子上連有至少一個碳原子數(shù)為1-5的烷基;更加優(yōu)選為含有一個碳原子數(shù)為1的烷基。本發(fā)明中,所述極性基團只要是具有碳原子和氫原子以外的原子的基團即可,例如可以是羧酸基、羧酸基衍生物、酸酐基、異氰酸基、磺酸基、磷酸基、羥基、氨基、硫羥基、酯基、氰基、甲硅烷基等。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述R2、R3分別選自羧酸基、羧酸基衍生物、酸酐基、磺酸基、磷酸基、羥基、氨基、酯基中的一種。作為本發(fā)明的一種優(yōu)選方式,所述R2、R3分別選自羧酸基、磺酸基、磷酸基、羥基、氨基、酯基中的一種。作為本發(fā)明的一種優(yōu)選方式,所述R2選自羥基,所述R3選自羧基。作為本發(fā)明的一種更加優(yōu)選的方式,所述為當(dāng)R2羥基時,所述的制備方法為:1、1摩爾份N-甲基乙烯基胺和1摩爾份三乙胺共混,以四氫呋喃為溶劑,在冰水浴條件下,加入1-1.5摩爾份的三甲氧基氯硅烷,反應(yīng)5-20分鐘,反應(yīng)結(jié)束后,進行干燥、洗滌,得到產(chǎn)物1;2、1摩爾份產(chǎn)物1和1摩爾份三乙胺共混,以四氫呋喃為溶劑,在冰水浴條件下,加入1-1.5摩爾份的1-(氯甲基)-3,5-二乙烯苯,反應(yīng)5-20分鐘,反應(yīng)結(jié)束后,進行干燥、洗滌,得到產(chǎn)物2;3、將產(chǎn)物2和與烯硫酸反應(yīng)共混,制備得到作為本發(fā)明的一種實施方式,所述R4為苯并冠醚基團。苯并冠醚:冠醚是一類人工合成的受體,對冠醚進行分類,主要分為杯芳烴冠醚、雜環(huán)冠醚、手性冠醚。苯并冠醚的苯環(huán)上連接不同的取代基,可使苯并冠醚的性能發(fā)生一定變化。單取代苯并冠醚:苯并冠醚作為一類主體化合物,可以很方便地在芳香環(huán)上引入不同類型的取代基。作為本發(fā)明的一種實施方式,本發(fā)明中所述苯并冠醚優(yōu)選為苯并-18-冠醚-6、二苯并-18-冠醚-6。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述單取代苯并冠醚選自4-乙烯基苯并-18-冠醚-6。作為本發(fā)明的一種優(yōu)選方式,所述苯并冠醚優(yōu)選為二苯并冠醚和4-乙烯基苯并18-冠醚-6。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述的摩爾比為1:(0-0.55):(0-0.45),所述的摩爾數(shù)不同時為0。作為本發(fā)明的一種優(yōu)選方式,所述的摩爾比為1:(0-0.45):(0-0.3)。作為本發(fā)明的一種優(yōu)選方式,所述的摩爾比為1:0.4:0.28。本發(fā)明中,所述吸附物為以殼聚糖為模板制備得到的聚硅氧烷,所述制備方法主要采用溶膠凝膠法制備得到。所述步驟如下:1.將反應(yīng)原料按照摩爾比共混,按照反應(yīng)原料、乙醇和去離子水按照重量比為1:3:2的配比制成清澈透明溶液,得到混合溶液A,備用;2.稱取0.01mol的殼聚糖,加入10ml乙醇進行攪拌,然后用抽濾裝置將乙醇抽干,如此反復(fù)2-4次,用空氣流抽干;3.將步驟2中的殼聚糖和步驟1中的混合溶液A緩慢共混,然后將溶液升溫至70℃攪拌1-2小時,然后在溶液中加入適量催化劑,繼續(xù)攪拌1小時后形成不同的凝膠,晾干。4.將步驟3得到的產(chǎn)物進行適當(dāng)溫度煅燒或者紫外光線輻射,即可得到去除殼聚糖模板的吸附物。作為本發(fā)明的一種實施方式,所述催化劑為草酸和氨水的體積比為1.2:1.8的共混物。本發(fā)明中,所述GC-O/MS的具體操作主要采用頂空-固相微萃取-氣相色譜-氣味檢測儀/質(zhì)譜(HS-SPME-GC-O/MS)的方法:1.獲得5g汽車內(nèi)飾物,將其粉碎,加入到頂空瓶中,推SPME手柄將涂有吸附物的萃取探針伸入頂空瓶中,然后置于70-90℃水浴鍋中加熱,使SPME吸附物吸收汽車內(nèi)飾物中揮發(fā)出的混合氣體。保持20-40分鐘后收回萃取探針,去除SPME手柄,插入氣相色譜進樣口解析8-15分鐘,通過進樣口的高溫?zé)峤馕结樜轿锷衔降臍怏w,使進入GC-O/MS中。2.通過氣相色譜分離出混合氣體中的各個組分,分離出的組分一路通過MS對各種物質(zhì)定性,另一路通過氣味檢測儀,由嗅聞人員對物質(zhì)的氣味進行描述和評級,同時對各色譜峰采用面積歸一法定量。作為本發(fā)明的一種實施方式,本發(fā)明中,所述氣相和質(zhì)譜儀的參數(shù)如下:色譜(GC)條件:DB-5石英毛細管柱(50m×0.32mm×0.52μm);升溫程序:40℃保持2min,以20K/min升至165℃,12K/min升至285℃,保持30min;He載氣(99.999%)的流速為1.6mL/min。質(zhì)譜(MS)條件:電子轟擊(EI,Electronimpact)離子源;電子能量設(shè)定為65eV;傳輸線溫度為280℃;離子源溫度為210℃;質(zhì)量掃描范圍m/z在20~1050之間。嗅覺檢測器接口溫度為180℃,為防止嗅聞人員鼻孔干燥,檢測時通入濕潤空氣。毛細管末端流出物以1:1的分流比分別流入MS和嗅聞檢測器。本發(fā)明的第二方面提供所述檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,其用于質(zhì)量控制、環(huán)境測評、食品檢測領(lǐng)域等,也可以用于建立國家檢測標(biāo)準(zhǔn)。機理解釋:本申請發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過以殼聚糖為模板制備得到的聚硅氧烷為多孔結(jié)構(gòu),具對氣體物質(zhì)具有很強的吸附性,同時由于含有芳香環(huán)和碳碳雙鍵的季銨鹽基團的存在,其特別對烯烴類和脂類的氣體物質(zhì)具有很強的吸附性;同時本發(fā)明制備得到的吸附物其具有很強的熱穩(wěn)定性,其可能的原因是在制備吸附物時內(nèi)部形成了交聯(lián),從而提高了熱穩(wěn)定性。實施方式1:本發(fā)明提供了一種檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,所述步驟為:S1通過吸附物來收集氣味物質(zhì);S2所述氣味物質(zhì)通過解吸的方式進入GC-O/MS中;S3GC-O/MS分離并定性定量檢測出所述氣味物質(zhì)中各組分;同時,采用氣味鼻確定各組分的味道和氣味強度,并將味道和各組分對應(yīng)起來;其中,所述吸附物為以殼聚糖為模板制備得到的聚硅氧烷。實施方式2:實施方式1所述的檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,所述步驟S1中所述吸附物為以殼聚糖為模板,為主原料,與下列物質(zhì)中的一種或兩種反應(yīng)制備得到:其中,所述R1為季銨鹽基團;所述R2和R3分別選自不同的極性基團;R4為苯并冠醚基團;且的摩爾比為1:(0-0.55):(0-0.45),所述的摩爾數(shù)不同時為0。實施方式3:實施方式1所述的檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,所述殼聚糖的粘度為0.45~1Pa·s。實施方式4:實施方式1所述的檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,所述殼聚糖的粘度為0.7~0.95Pa·s。實施方式5:實施方式1所述的檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,所述R1為含有芳香環(huán)和碳碳雙鍵的季銨鹽基團。實施方式6:實施方式5所述的檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,所述芳香環(huán)為苯、萘或蒽中的一種。實施方式7:實施方式5所述的檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,所述季銨鹽基團上氮原子上連有至少一個碳原子數(shù)為1-5的烷基。實施方式8:實施方式1所述的檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,所述為實施方式9:實施方式1所述的檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,所述R2、R3分別選自羧酸基、羧酸基衍生物、酸酐基、磺酸基、磷酸基、羥基、氨基、酯基中的一種。實施方式10:實施方式1所述的檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,其用于質(zhì)量控制、環(huán)境測評領(lǐng)域。實施方式11:實施方式1所述的檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,所述GC測試參數(shù)為:升溫程序:40℃保持2-4min,以20K/min升至155-170℃,12K/min升至285℃,保持30min;He載氣的流速為1.0-2.0mL/min。實施方式12:實施方式1所述的檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,所述GC測試參數(shù)為:升溫程序:40℃保持2min,以20K/min升至165℃,12K/min升至285℃,保持30min;He載氣的流速為1.6mL/min。實施方式13:實施方式1所述的檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,所述MS測試參數(shù)為:電子轟擊離子源;電子能量設(shè)定為65eV;傳輸線溫度為280℃;離子源溫度為210℃;質(zhì)量掃描范圍m/z在20~1050之間。實施方式14:實施方式1所述的檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,所述解吸的方式為熱解吸。實施方式15:實施方式1所述的檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方法,所述收集氣味物質(zhì)的的方式為固相微萃取。下面通過實施例對本發(fā)明進行具體描述。有必要在此指出的是,以下實施例只用于對本發(fā)明作進一步說明,不能理解為對本發(fā)明保護范圍的限制,該領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進和調(diào)整,仍屬于本發(fā)明的保護范圍。另外,如果沒有其它說明,所用原料都是市售的,且以下物料所用份數(shù)均為重量份。實施例1:實施例1提供一種檢測汽車及汽車內(nèi)飾氣味物質(zhì)的方式,所述步驟為:S1通過吸附物來收集氣味物質(zhì);S2所述氣味物質(zhì)通過解吸的方式進入GC-O/MS中;S3GC-O/MS分離并定性定量檢測出所述氣味物質(zhì)中各組分;同時,采用氣味鼻確定各組分的味道和氣味強度,并將味道和各組分對應(yīng)起來;所述吸附物為以殼聚糖為模板制備得到的聚硅氧烷,其中,所述聚硅氧烷的制備原料為:其中,殼聚糖的粘度0.9Pa·s,所述為R2為羥基。其中,所述的制備方法為:1、1摩爾份N-甲基乙烯基胺和1摩爾份三乙胺共混,以四氫呋喃為溶劑,在冰水浴條件下,加入1.2摩爾份的三甲氧基氯硅烷,反應(yīng)13分鐘,反應(yīng)結(jié)束后,進行干燥、洗滌,得到產(chǎn)物1;2、1摩爾份產(chǎn)物1和1摩爾份三乙胺共混,以四氫呋喃為溶劑,在冰水浴條件下,加入1.2摩爾份的1-(氯甲基)-3,5-二乙烯苯,反應(yīng)15分鐘,反應(yīng)結(jié)束后,進行干燥、洗滌,得到產(chǎn)物2;3、將產(chǎn)物2與濃度為2mol/L是稀硫酸反應(yīng)共混,在35℃下反應(yīng)1分鐘,制備得到以CD3CN為溶劑,的1H-NMR圖為圖2?;瘜W(xué)位移δ(ppm)為:2.9(s,3H),3.55(s,6H),4.50(s,2H),5.0(s,1H),5.18(s,1H),5.34(s,1H),5.44(s,1H),5.61(s,1H),6.63(s,1H),6.90(s,1H),7.05(s,1H),7.06(d,1H),7.13(d,1H)。其中,R3為羧基、R4為苯并-18-冠醚-6基團時,所述的制備方法為:以0.1mol三甲氧基羧酸硅烷(CAS號:944457-91-4)為制備原料,和0.103mol的4-乙烯基苯并-18-冠醚-6反應(yīng),以0.01mol的H2PtCl6為催化劑,以100ml四氫呋喃為反應(yīng)溶劑,冰水浴下反應(yīng)15分鐘;其中,所述的摩爾比為1:0.4:0.28。所述吸附物為以殼聚糖為模板制備得到的聚硅氧烷,所述制備方法主要采用溶膠凝膠法制備得到。所述步驟如下:1.將反應(yīng)原料按照摩爾比共混,按照反應(yīng)原料、乙醇和去離子水按照重量比為1:3:2的配比制成清澈透明溶液,得到混合溶液A,備用;2.稱取0.01mol的殼聚糖,加入10ml乙醇進行攪拌,然后用抽濾裝置將乙醇抽干,如此反復(fù)3次,用空氣流抽干;3.將步驟2中的殼聚糖和步驟1中的混合溶液A緩慢共混,然后將溶液升溫至70℃攪拌1-2小時,然后在溶液中加入適量催化劑,繼續(xù)攪拌1小時后形成不同的凝膠,晾干。4.將步驟3得到的產(chǎn)物進行130℃溫度煅燒5min,即可得到去除殼聚糖模板的吸附物。其中,所述催化劑為草酸和氨水的體積比為1.2:1.8的共混物。本發(fā)明中,所述GC-O/MS的具體操作主要采用頂空-固相微萃取-氣相色譜-氣味檢測儀/質(zhì)譜(HS-SPME-GC-O/MS)的方法:1.獲得5g汽車內(nèi)飾物,將其粉碎,加入到頂空瓶中,推SPME手柄將涂有吸附物的萃取探針伸入頂空瓶中,然后置于80℃水浴鍋中加熱,使SPME吸附物吸收汽車內(nèi)飾物中揮發(fā)出的混合氣體。保持30分鐘后收回萃取探針,去除SPME手柄,插入氣相色譜進樣口解析10分鐘,通過進樣口的高溫?zé)峤馕结樜轿锷衔降臍怏w,使進入GC-O/MS中。2.通過氣相色譜分離出混合氣體中的各個組分,分離出的組分一路通過MS對各種物質(zhì)定性,另一路通過氣味檢測儀,由嗅聞人員對物質(zhì)的氣味進行描述和評級,同時對各色譜峰采用面積歸一法定量。本實施例中,所述氣相和質(zhì)譜儀的參數(shù)如下:色譜(GC)條件:DB-5石英毛細管柱(50m×0.32mm×0.52μm);升溫程序:40℃保持2min,以20K/min升至165℃,12K/min升至285℃,保持30min;He載氣(99.999%)的流速為1.6mL/min。質(zhì)譜(MS)條件:電子轟擊(EI,Electronimpact)離子源;電子能量設(shè)定為65eV;傳輸線溫度為280℃;離子源溫度為210℃;質(zhì)量掃描范圍m/z在20~1050之間。嗅覺檢測器接口溫度為180℃,為防止嗅聞人員鼻孔干燥,檢測時通入濕潤空氣。毛細管末端流出物以1:1的分流比分別流入MS和嗅聞檢測器。實施例2:與實施例1相同,除所述吸附物的制備方法為不以殼聚糖為模板,直接采用溶膠凝膠法制備得到聚硅氧烷,其制備方法為:將反應(yīng)原料按照摩爾比共混,按照反應(yīng)原料、乙醇和去離子水按照重量比為1:2:2的配比制成清澈透明溶液,得到混合溶液A,然后將溶液升溫至70℃攪拌1.5小時,然后在溶液中加入適量催化劑,繼續(xù)攪拌1小時后形成不同的凝膠,晾干,即可。實施例3:與實施例1相同,除所述聚硅氧烷的制備原料只有實施例4:與實施例1相同,除所述聚硅氧烷的制備原料為實施例5:與實施例1相同,除所述聚硅氧烷的制備原料為實施例6:與實施例1相同,除所述所述的摩爾比為1:0.8:0.5。實施例7:與實施例1相同,除所述殼聚糖的粘度為0.4Pa·s。實施例8:與實施例1相同,除所述R2、R3均為甲基。實施例9:與實施例1相同,除所述R4為甲基。實施例10:與實施例1相同,除所述R1為甲基。測試標(biāo)準(zhǔn):由經(jīng)培訓(xùn)的嗅聞人員聞從氣味檢測儀的出氣口流出的氣體,評級氣味的強度并描述氣味類型。評價方法:1)稀釋法:由同一名嗅辨員對逐漸減少進樣量的樣品分離出的氣味單體進行嗅辨,可嗅辨的氣味物質(zhì)種類逐漸減少至數(shù)種;2)頻率法:由多名嗅辨員對相同條件測出的氣味單體進行嗅辨,可嗅辨的氣味物質(zhì)種類逐漸減少至數(shù)種;3)氣味強度評定標(biāo)準(zhǔn):氣味強度氣味水平1幾乎感覺不到的氣味2容易感覺到的氣味3強氣味4強且有刺激性的氣味4)氣味種類表1:常用于描述氣味的詞匯:采用SPME法采集某樣品的揮發(fā)性氣體,采用頻率法對氣味進行嗅辨。測試結(jié)果:實施例1-10的測試結(jié)果分別在表2.1-2.102.1實施例1的測試結(jié)果2.2實施例2的測試結(jié)果2.3實施例3的測試結(jié)果2.4實施例4的測試結(jié)果2.5實施例5的測試結(jié)果2.6實施例6的測試結(jié)果2.6實施例7的測試結(jié)果2.8實施例8的測試結(jié)果2.9實施例9的測試結(jié)果2.10實施例10的測試結(jié)果從表中可以看出,本發(fā)明中的組合物,在能夠保持常規(guī)氣體污染物的吸附量的情況下,對烯烴類和脂類物質(zhì)具有很強的吸附性。前述的實例僅是說明性的,用于解釋本公開的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍,且本文所呈現(xiàn)的實施例僅是根據(jù)所有可能的實施例的組合的選擇的實施方式的說明。因此,申請人的用意是所附的權(quán)利要求不被說明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進步將形成由于語言表達的不準(zhǔn)確的原因而未被目前考慮的可能的等同物或子替換,且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附的權(quán)利要求覆蓋。
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