一種工業(yè)品中高沸點(diǎn)物質(zhì)的檢測方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種工業(yè)品中高沸點(diǎn)物質(zhì)的檢測方法，利用熱裂解，使工業(yè)品中高沸點(diǎn)有毒有害物質(zhì)充分釋放，并通過氣相-質(zhì)譜聯(lián)用檢測熱裂解產(chǎn)物，從而斷定工業(yè)品中高沸點(diǎn)物質(zhì)的成分及含量。該方法操作簡單，利用熱裂解-氣相-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，對工業(yè)品中高沸點(diǎn)有毒有害物質(zhì)進(jìn)行快速檢測，能夠靈敏、準(zhǔn)確、高效的對工業(yè)品中高沸點(diǎn)有毒有害物質(zhì)進(jìn)行定性及半定量檢測，具有回收率高，重現(xiàn)性好，靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】—種工業(yè)品中高沸點(diǎn)物質(zhì)的檢測方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及一種簡單、快捷、可行，選擇性高的工業(yè)品中高沸點(diǎn)物質(zhì)的檢測方法，該方法可利用于工業(yè)品中增塑劑、阻燃劑和酚類化合物的快速篩選檢測。
【背景技術(shù)】
[0002]目前工業(yè)產(chǎn)品中高沸點(diǎn)有機(jī)化合物的分析主要來源于歐盟的REACH法規(guī)、ROHs法規(guī)及國內(nèi)食品包裝材料法規(guī)中所規(guī)定的有毒有害物質(zhì)。國內(nèi)對這些有毒有害物質(zhì)的分析已經(jīng)有國家標(biāo)準(zhǔn)，其中增塑劑:GB/T22048-2008 ;阻燃劑:GB/Z21276_2007 及 SN/T2547-2010 ；酚類化合物:SN/T2583-2010。該類分析方法通常采用有機(jī)溶劑提取-衍生化-凈化-儀器分析。根據(jù)已有國標(biāo)和專利，該類分析方法主要步驟包括:前處理:將待測樣品放入有機(jī)溶劑溶解并處理，得到溶解有高沸點(diǎn)物質(zhì)的被測溶液；含量測定:采用氣相色譜和化學(xué)電離質(zhì)譜法等方法測定被測溶液中高沸點(diǎn)物質(zhì)的種類及其含量。其存在的主要問題有:1.樣品前處理過程繁瑣、冗長、耗時，不能滿足快速、高效的分析要求；2.使用大量的有毒有害有機(jī)溶劑，對人體、環(huán)境造成嚴(yán)重影響。
[0003]申請?zhí)枮?01010217703.1的專利申請公開了一種鄰苯二甲酸酯類增塑劑的檢測
方法，用于定性定量測定靈敏度高的鄰苯二甲酸酯類增塑劑。
[0004]申請?zhí)枮?01010584400的專利申請公開了一種涂料中鄰苯二甲酸酯增塑劑的測定方法，用于開展涂料中鄰苯二甲酸酯增塑劑的測定標(biāo)準(zhǔn)的制定。其使用脂肪測定儀代替索氏抽提器進(jìn)行樣品前處理，使用起來更加方便。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)中都沒有提到對工業(yè)品中多種高沸點(diǎn)有毒有害物質(zhì)進(jìn)行快速檢測，并且可以直接固體進(jìn)樣，操作步驟大大簡化。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明提供了一種工業(yè)品中高沸點(diǎn)物質(zhì)的檢測方法，該方法操作簡單，利用熱裂解-氣相-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，對工業(yè)品中高沸點(diǎn)有毒有害物質(zhì)進(jìn)行快速檢測，能夠靈敏、準(zhǔn)確、高效的對工業(yè)品中高沸點(diǎn)有毒有害物質(zhì)進(jìn)行定性及半定量檢測，具有回收率高，重現(xiàn)性好，靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)。
[0007]為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案:一種工業(yè)品中高沸點(diǎn)物質(zhì)的檢測方法，利用熱裂解，使工業(yè)品中高沸點(diǎn)有毒有害物質(zhì)充分釋放，并通過氣相-質(zhì)譜聯(lián)用檢測熱裂解產(chǎn)物，從而斷定工業(yè)品中高沸點(diǎn)物質(zhì)的成分及含量。
[0008]進(jìn)一步的，本發(fā)明的工業(yè)品中所含的高沸點(diǎn)物質(zhì)主要為鄰苯二甲酸酯類增塑劑、雙酚A、磷酸鹽以及多溴聯(lián)苯醚。
[0009]進(jìn)一步的，該檢測方法具體包括以下步驟:
[0010](I)樣品準(zhǔn)備:將待測工業(yè)品粉碎成小塊，稱取10_20mg的整塊樣品，將樣品裝入裂解儀探頭的裂解管中段，并用石英棉填塞固定；
[0011](2)樣品裂解:[0012]①檢測鄰苯二甲酸酯類增塑劑的熱裂解條件為:熱裂解儀探頭最終溫度:240°C ；升溫速度:20°C /millisecond ;熱解時間為60s ；
[0013]②檢測雙酚A和磷酸鹽的熱裂解條件為:熱裂解儀探頭最終溫度:290°C ;升溫速度:20°C /millisecond ;熱解時間為 40s ；
[0014]③檢測多溴聯(lián)苯醚的熱裂解條件為:熱裂解儀探頭最終溫度:400°C ;升溫速度:20°C /millisecond ;熱解時間為 60s ；
[0015](3) GC分析條件:
[0016]①檢測鄰苯二甲酸酯類增塑劑的GC條件為:色譜柱:石英毛細(xì)管柱30m*0.25mm*0.25iim ;進(jìn)樣口溫度:250°C;載氣:氦氣，純度≥ 99.999%，流速 1.0mL/min，分流比100:1 ；GC/MS程序升溫:初溫150°C，保溫5分鐘，以25°C /min升溫至260°C，然后以50C /min升溫至270°C，再以20°C /min升溫至300°C，保溫4分鐘；
[0017]②檢測雙酚A和磷酸鹽的GC條件為:色譜柱:石英毛細(xì)管柱30m*0.25mm*0.25iim ;進(jìn)樣口溫度:280°C;載氣:氦氣，純度≥ 99.999%，流速 1.8mL/min，分流比100:1 ；GC/MS程序升溫:初溫90°C，保溫I分鐘。以20°C /min升溫至320°C，保溫5.5分鐘；
[0018]③檢測鄰多溴聯(lián)苯醚的GC條件為:色譜柱:石英毛細(xì)管柱15m*0.25mm*0.25 u m ；進(jìn)樣口溫度:2800C ;載氣:氦氣，純度≥99.999% ;流速1.8mL/min ;分流比100:1 ；GC/MS程序升溫:初始柱溫50°C保持2分鐘，先以8°C /min升到150°C，保留5分鐘；再以12°C /min升至300°C，終溫停留10分鐘；
[0019](4)質(zhì)譜條件:
[0020]①檢測鄰苯二甲酸酯類增塑劑的質(zhì)譜條件:色譜-質(zhì)譜接口溫度:250°C ;電離方式:EI ;電離電壓:70eV ;離子源溫度:250°C ;傳輸線溫度:280°C ;無溶劑延遲；測定方式:總離子流色譜圖(TIC)定性，質(zhì)量掃描范圍:m/Z=33~500，選擇離子檢測(SIM)定量；選擇離子:36，149，279，293，307 ;通過保留時間和質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫確定熱解產(chǎn)物；
[0021]②檢測雙酚A和磷酸鹽的質(zhì)譜條件:色譜-質(zhì)譜接口溫度:320°C ;電離方式:EI ；電離電壓:70eV ;離子源溫度:300°C ;傳輸線溫度:280°C ;無溶劑延遲；測定方式:總離子流色譜圖(TIC)定性，質(zhì)量掃描范圍:m/Z=33~1000，選擇離子檢測(SIM)定量；選擇離子:77，170，215，293，326，529，542 ;通過保留時間和質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫確定熱解產(chǎn)物；
[0022]③檢測多溴聯(lián)苯醚的質(zhì)譜條件:色譜-質(zhì)譜接口溫度:300°C ；電離方式:EI ；電離電壓:70eV ;離子源溫度:250°C ;傳輸線溫度:300°C ;無溶劑延遲；測定方式:總離子流色譜圖(TIC)定性，質(zhì)量掃描范圍:m/Z=33~1000，選擇離子檢測(SIM)定量；選擇離子:406，562，564，642，722，799，801，959 ;通過保留時間和質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫確定熱解產(chǎn)物。
[0023]本發(fā)明的檢測方法，步驟簡單，便捷，樣品用量少，可固體直接進(jìn)樣，不受樣品形態(tài)和物理性質(zhì)影響，無需經(jīng)有機(jī)溶劑浸提，環(huán)境友好，對目標(biāo)檢測物選擇性高，回收率高，檢測周期短。
【具體實(shí)施方式】
[0024]下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步描述:
[0025]實(shí)施例[0026]一種工業(yè)品中高沸點(diǎn)物質(zhì)的檢測方法，具體包括以下步驟:
[0027](1)樣品準(zhǔn)備:將待測工業(yè)品粉碎成小塊，稱取10_20mg的整塊樣品，將樣品裝入裂解儀探頭的裂解管中段，并用石英棉填塞固定；
[0028](2)樣品裂解:
[0029]①檢測鄰苯二甲酸酯類增塑劑的熱裂解條件為:熱裂解儀探頭最終溫度:240°C ；升溫速度:20°C /millisecond ;熱解時間為60s ；
[0030]②檢測雙酚A和磷酸鹽的熱裂解條件為:熱裂解儀探頭最終溫度:290°C ;升溫速度:20°C /millisecond ;熱解時間為 40s ；
[0031]③檢測多溴聯(lián)苯醚的熱裂解條件為:熱裂解儀探頭最終溫度:400°C ;升溫速度:20°C /millisecond ;熱解時間為 60s ；
[0032](3) GC分析條件:
[0033]①檢測鄰苯二甲酸酯類增塑劑的GC條件為:色譜柱:石英毛細(xì)管柱30m*0.25mm*0.25iim ;進(jìn)樣口溫度:250°C;載氣:氦氣，純度≥ 99.999%，流速 1.0mL/min，分流比100:1 ；GC/MS程序升溫:初溫150°C，保溫5分鐘，以25 V /min升溫至260°C，然后以50C /min升溫至270°C，再以20°C /min升溫至300°C，保溫4分鐘；
[0034]②檢測雙酚A和磷酸鹽的GC條件為:色譜柱:石英毛細(xì)管柱30m*0.25mm*0.25iim ;進(jìn)樣口溫度:280°C;載氣:氦氣，純度≥ 99.999%，流速 1.8mL/min，分流比100:1 ；GC/MS程序升溫:初溫90°C，保溫I分鐘。以20°C /min升溫至320°C，保溫5.5分鐘；
[0035]③檢測鄰多溴聯(lián)苯醚的GC條件為:色譜柱:石英毛細(xì)管柱15m*0.25mm*0.25 u m ；進(jìn)樣口溫度:2800C ;載氣:氦氣，純度≥99.999% ;流速1.8mL/min ;分流比100:1 ；GC/MS程序升溫:初始柱溫50°C保持2分鐘，先以8°C /min升到150°C，保留5分鐘；再以12°C /min升至300°C，終溫停留10分鐘；
[0036](4)質(zhì)譜條件:
[0037]①檢測鄰苯二甲酸酯類增塑劑的質(zhì)譜條件:色譜-質(zhì)譜接口溫度:250°C ;電離方式:EI ;電離電壓:70eV ;離子源溫度:250°C ;傳輸線溫度:280°C ;無溶劑延遲；測定方式:總離子流色譜圖(TIC)定性，質(zhì)量掃描范圍:m/Z=33~500，選擇離子檢測(SIM)定量；選擇離子:36，149，279，293，307 ;通過保留時間和質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫檢索確定熱解產(chǎn)物；
[0038]②檢測雙酚A和磷酸鹽的質(zhì)譜條件:色譜-質(zhì)譜接口溫度:320°C ;電離方式:EI ；電離電壓:70eV ;離子源溫度:300°C ;傳輸線溫度:280°C ;無溶劑延遲；測定方式:總離子流色譜圖(TIC)定性，質(zhì)量掃描范圍:m/Z=33~1000，選擇離子檢測(SIM)定量；選擇離子:77，170，215，293，326，529，542 ;通過保留時間和質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫檢索確定熱解產(chǎn)物；
[0039]③檢測多溴聯(lián)苯醚的質(zhì)譜條件:色譜-質(zhì)譜接口溫度:300°C ；電離方式:EI ；電離電壓:70eV ;離子源溫度:250°C ;傳輸線溫度:300°C ;無溶劑延遲；測定方式:總離子流色譜圖(TIC)定性，質(zhì)量掃描范圍:m/Z=33~1000，選擇離子檢測(SIM)定量；選擇離子:406，562，564，642，722，799，801，959 ;通過保留時間和質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫檢索確定熱解產(chǎn)物。
[0040]本領(lǐng)域技術(shù)人員將會認(rèn)識到，在不偏離本發(fā)明的保護(hù)范圍的前提下，可以對上述實(shí)施方式進(jìn)行各種修改、變化和組合，并且認(rèn)為這種修改、變化和組合是在獨(dú)創(chuàng)性思想的范圍之內(nèi)的。
【權(quán)利要求】
1.一種工業(yè)品中高沸點(diǎn)物質(zhì)的檢測方法，利用熱裂解，使工業(yè)品中高沸點(diǎn)有毒有害物質(zhì)充分釋放，并通過氣相-質(zhì)譜聯(lián)用檢測熱裂解產(chǎn)物，從而斷定工業(yè)品中高沸點(diǎn)物質(zhì)的成分及含量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測方法，其特征在于所述的工業(yè)品中所含的高沸點(diǎn)物質(zhì)主要為鄰苯二甲酸酯類增塑劑、雙酚A、磷酸鹽以及多溴聯(lián)苯醚。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測方法，其特征在于具體包括以下步驟: (1)樣品準(zhǔn)備:將待測工業(yè)品粉碎成小塊，稱取10-20mg的整塊樣品，將樣品裝入裂解儀探頭的裂解管中段，并用石英棉填塞固定； (2)樣品裂解: ①檢測鄰苯二甲酸酯類增塑劑的熱裂解條件為:熱裂解儀探頭最終溫度:240°C;升溫速度:20°C /millisecond ;熱解時間為 60s ； ②檢測雙酚A和磷酸鹽的熱裂解條件為:熱裂解儀探頭最終溫度:290°C;升溫速度:.20°C /millisecond ;熱解時間為 40s ； ③檢測多溴聯(lián)苯醚的熱裂解條件為:熱裂解儀探頭最終溫度:400°C;升溫速度:20°C /millisecond ;熱解時間為 60s ； (3)GC分析條件: ①檢測鄰苯二甲酸酯類增塑劑的GC條件為:色譜柱:石英毛細(xì)管柱.30m*0.25mm*0.25iim ;進(jìn)樣口溫度:250°C;載氣:氦氣，純度≥99.999%，流速 1.0mL/min，分流比100:1 ；GC/MS程序升溫:初溫150°C，保溫5分鐘，以25°C /min升溫至260°C，然后以.50C /min升溫至270°C，再以20°C /min升溫至300°C，保溫4分鐘； ②檢測雙酚A和磷酸鹽的GC條件為:色譜柱:石英毛細(xì)管柱30m*0.25mm*0.25 y m ;進(jìn)樣口溫度:2800C ;載氣:氦氣，純度≥99.999%，流速1.8mL/min，分流比100:1 ;GC/MS程序升溫:初溫90°C，保溫I分鐘。以20°C /min升溫至320°C，保溫5.5分鐘； ③檢測鄰多溴聯(lián)苯醚的GC條件為:色譜柱:石英毛細(xì)管柱15m*0.25mm*0.25 u m ;進(jìn)樣口溫度:2800C ;載氣:氦氣，純度≥99.999% ;流速1.8mL/min ;分流比100:1 ；GC/MS程序升溫:初始柱溫50°C保持2分鐘，先以8°C /min升到150°C，保留5分鐘；再以12°C /min升至.300°C，終溫停留10分鐘； (4)質(zhì)譜條件: ①檢測鄰苯二甲酸酯類增塑劑的質(zhì)譜條件:色譜-質(zhì)譜接口溫度:250°C;電離方式:EI ;電離電壓-JQeN ;離子源溫度:250°C ;傳輸線溫度:280°C ;無溶劑延遲；測定方式:總離子流色譜圖(TIC)定性，質(zhì)量掃描范圍:m/Z=33~500，選擇離子檢測(SIM)定量；選擇離子:36，149，279，293，307 ;通過保留時間和質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫確定熱解產(chǎn)物； ②檢測雙酚A和磷酸鹽的質(zhì)譜條件:色譜-質(zhì)譜接口溫度:320°C;電離方式:EI ;電離電壓:70eV ;離子源溫度:300°C ;傳輸線溫度:280°C ;無溶劑延遲；測定方式:總離子流色譜圖(TIC)定性，質(zhì)量掃描范圍:m/Z=33~1000，選擇離子檢測(SIM)定量；選擇離子:77，.170，215，293，326，529，542 ;通過保留時間和質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫確定熱解產(chǎn)物； ③檢測多溴聯(lián)苯醚的質(zhì)譜條件:色譜-質(zhì)譜接口溫度:300°C;電離方式:EI ;電離電壓:70eV ;離子源溫度:250°C ;傳輸線溫度:300°C ;無溶劑延遲；測定方式:總離子流色譜圖(TIC)定性，質(zhì)量掃描范圍:m/Z=33~1000，選擇離子檢測(SM)定量；選擇離子:406，562，. 564，642，722，799，801，959 ;通過保留時間和質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫確定熱解產(chǎn)物。
【文檔編號】G01N30/88GK103645272SQ201310717154
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2013年12月23日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月23日
【發(fā)明者】李彬, 梁勇, 余淑媛, 任聰, 劉志紅, 馮均利, 李勇 申請人:深圳出入境檢驗(yàn)檢疫局工業(yè)品檢測技術(shù)中心