利用熒光染料控制疏水性污染物的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種利用熒光染料來確定造紙過程中疏水性污染物的量的方法，一種利用熒光染料來評(píng)價(jià)用于控制疏水性污染物的化學(xué)試劑的方法，以及還涉及一種利用熒光染料來優(yōu)化用于減少造紙過程中疏水性污染物的化學(xué)試劑的使用量的方法。
【專利說明】利用熒光染料控制疏水性污染物的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種利用熒光染料來確定造紙過程中疏水性污染物的量的方法，一種 利用熒光染料來評(píng)價(jià)用于控制疏水性污染物的化學(xué)處理劑的方法，以及還涉及一種利用熒 光染料來優(yōu)化用于減少造紙過程中疏水性污染物的化學(xué)處理劑的使用量的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 疏水性的有機(jī)污染物例如木樹脂、膠粘物和白樹脂等是造紙行業(yè)內(nèi)過程控制的主 要障礙之一，因?yàn)樗鼈內(nèi)菀仔纬沙练e物而損害紙機(jī)的正常運(yùn)行和影響紙制品的質(zhì)量。目前， 隨著回收纖維、回用涂布損紙和高得率機(jī)械漿的使用量的增加、以及現(xiàn)代高速紙機(jī)的白水 回用程度的提高，都會(huì)導(dǎo)致疏水性污染物更容易在紙機(jī)系統(tǒng)內(nèi)大量地積聚。因此對(duì)于紙廠 而言，迫切需要在爆發(fā)嚴(yán)重的沉積物問題之前，制定出合理且有針對(duì)性的污染物控制方案。
[0003] 目前在造紙領(lǐng)域?qū)τ谖廴疚镱w粒的具體分類并沒有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)，但一般而言，污 染物可以按照尺寸分為三類：大膠粘物(尺寸大于100或150微米)、溶膠物質(zhì)(尺寸小于10 微米)、和微膠粘物(尺寸介于大膠粘物與溶膠物質(zhì)之間）[王雙飛，駱蓮新."廢紙回用過 程中膠粘物障礙與控制"，中國輕工業(yè)出版社，2009:pl5.]。其中，大膠粘物可以通過清洗、 或用壓力篩和離心除渣器等設(shè)備的機(jī)械方法來去除；而相對(duì)尺寸較小的微膠粘物和溶膠類 的污染物，則普遍采用化學(xué)處理的方法來控制。理論上，化學(xué)處理可以通過兩種典型的機(jī) 理來減少系統(tǒng)中的微膠粘物和溶膠物質(zhì)：一種是使它們以固體顆粒的形式懸浮在水體系中 (也稱為分散機(jī)理和去粘機(jī)理）而最終通過排污方式來去除，另一種是將污染物保留在纖維 上(也稱為固著機(jī)理)而最終通過成紙制品帶離紙機(jī)系統(tǒng)。實(shí)際上，在采用化學(xué)處理時(shí)，需要 將不同作用機(jī)理的處理方式進(jìn)行優(yōu)化組合(但處理劑的實(shí)際添加點(diǎn)可以分開)，以期最大限 度地降低污染物的整體含量。
[0004] 迄今為止，造紙行業(yè)已經(jīng)開發(fā)了多種方法來監(jiān)控造紙過程中產(chǎn)生的有機(jī)污染 物，例如顯微鏡成像法（microscopiCmapping)、手抄紙膠粘物或污點(diǎn)圖像分析法(如 FPInnovationsAutospeck?和 PulmacsMasterScreen?)、流動(dòng)式細(xì)胞計(jì)數(shù)法（如 Kemira Flyto?)，和最近發(fā)展起來的大膠粘物光學(xué)在線監(jiān)測法(如美國專利申請2012/0258547)等。 但是，本行業(yè)內(nèi)仍然缺少一種用來快速篩選不同化學(xué)處理方式的高效且精確的評(píng)估方法， 以及一種利用該方法來確定分散劑/去粘劑/固著劑的優(yōu)化劑量的整套控制方案。
[0005] 例如，紙廠常用濾水濁度的降低作為評(píng)價(jià)固著劑性能的指標(biāo)。但是在某些特殊情 況下，濾水濁度的增加又被用來反映分散劑的性能好壞。除此之外，濁度法由于檢測的對(duì)象 是水體系中包含的所有顆粒物，因此也被認(rèn)為不能針對(duì)性地反映前述疏水性有機(jī)污染物的 特征信息。出于這些原因，紙廠通常只能通過直接上機(jī)試驗(yàn)來評(píng)估各種化學(xué)處理劑及確定 控制方案。這就意味著繁重的人工操作和巨大的成本投入，同時(shí)也有可能會(huì)對(duì)紙機(jī)的實(shí)際 運(yùn)行增加額外的風(fēng)險(xiǎn)。
[0006] 最近發(fā)展起來一種通過熒光技術(shù)監(jiān)控造紙過程中的疏水性污染物的測量方法。例 如美國專利申請2010/0236732公開了一種在造紙過程中監(jiān)測與控制一種或多種類型的疏 水性污染物的方法，其中利用能夠發(fā)熒光且與疏水性污染物相互作用的染料來監(jiān)測污染物 并評(píng)價(jià)化學(xué)處理劑的有效性。但是，美國專利申請2010/0236732僅是一般性地將熒光值與 漿水體系中的疏水性污染物的量建立關(guān)聯(lián)，而沒有提出更為具體的、針對(duì)特定尺寸范圍的 污染物(從而采取不同的化學(xué)處理方式）的測量和控制方法，因而不具有指導(dǎo)紙廠設(shè)計(jì)控制 污染物的整體化學(xué)方案的實(shí)際操作意義。
[0007] 此外，還就如何利用熒光染料來單一地評(píng)估固著劑對(duì)各種紙漿的處理效率進(jìn)行了 大量的研究工作，例如以下這三篇文獻(xiàn)：
[0008]I.LauraM.Sherman,MichaelJ.Murcia,RuediJenzer,andAlessandra Gerli，"Advancedcontrolofhydrophobicitycontaminantsinthepapermachine wetend".TAPPIPaperCon，2009.
[0009] 2.QunDong,QingQingYuan,SergeyM.Shevchenko,LauraM.Sherman,Jun HaiLin,YuMeiLu,ZhiChen,andJianKunShen."Applicationoffluorescene technologyinmonitoringhydrophobiccontaminantsinpaper&pulp process" ? 16thInternationalSymposiumonWood,FiberandPulpingChemistry-Proceedings,ISWFPC, 2011.
[0010] 3.QunDong,QingQingYuan,AnujVerma,andSugionoTamsil."Noveland versatilefluoresceneapplicationinmonitoringhydrophobiccontaminantsin paper&pulpprocess" ?PaperASIA，2012.
[0011] 但是，這些文獻(xiàn)仍然沒有找到應(yīng)用熒光技術(shù)來控制造紙污染物的關(guān)鍵所在。熒光 染料應(yīng)當(dāng)不僅能夠用來評(píng)價(jià)固著劑，同時(shí)也能用來評(píng)價(jià)分散劑和去粘劑，從而使得精確地 設(shè)計(jì)具有最優(yōu)成本的整體化學(xué)處理方案成為可能，從而能將疏水性污染物的含量降低到最 少。
[0012] 發(fā)明概述
[0013] 基于上述現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的目的在于利用熒光染料設(shè)計(jì)出更為高效且實(shí)用的測 量和處理方法，使得該染料不僅能夠特定地用來檢測漿料和水性懸浮液中的疏水性污染 物，特別是微膠粘物和溶膠物質(zhì)的量及對(duì)應(yīng)的百分比，從而快速而精確地篩選合適的化學(xué) 處理劑，而且還能優(yōu)化不同化學(xué)處理劑諸如固著劑、分散劑和去粘劑等在組合使用時(shí)的最 優(yōu)劑量。
[0014] 因此，本發(fā)明的第一個(gè)方面涉及一種利用熒光染料來確定造紙過程中疏水性污染 物的量的方法，其包括如下步驟：a.從造紙和制漿工藝中獲得含有疏水性污染物的漿料或 水性懸浮液，b.將該漿料或水性懸浮液至少進(jìn)行初次大顆粒過濾和/或二次精細(xì)過濾，并 收集對(duì)應(yīng)的濾液，c.選擇能夠與疏水性污染物相互作用并發(fā)出熒光的熒光染料，d.添加所 述染料至漿料、水性懸浮液和/或?yàn)V液中，并使該染料與疏水性污染物相互作用，e.測量染 料的熒光強(qiáng)度，并將該熒光強(qiáng)度與疏水性污染物的量相關(guān)聯(lián)，以確定各對(duì)應(yīng)尺寸范圍內(nèi)的 疏水性污染物的含量。
[0015] 本發(fā)明的第二個(gè)方面涉及一種利用熒光檢測技術(shù)來確定用于控制疏水性污染物 的化學(xué)處理方式的方法，其包括如下步驟：a.從造紙和制漿工藝中獲得漿料或水性懸浮 液，b.將該漿料或水性懸浮液至少進(jìn)行初次大顆粒過濾和/或二次精細(xì)過濾，并收集對(duì)應(yīng) 的濾液，c.選擇能夠與疏水性污染物相互作用并發(fā)出熒光的熒光染料，d.添加所述染料至 漿料、水性懸浮液和/或?yàn)V液中，并使該染料與疏水性污染物相互作用，e.測量染料的熒光 強(qiáng)度，并將該熒光強(qiáng)度與疏水性污染物的量相關(guān)聯(lián)，以確定各對(duì)應(yīng)尺寸范圍內(nèi)的疏水性污 染物的含量，f.根據(jù)各類疏水性污染物的量，任選地進(jìn)行分散、去粘和/或固著的化學(xué)處理 方式。
[0016] 本發(fā)明的第三個(gè)方面涉及一種利用熒光檢測技術(shù)來優(yōu)化用于減少疏水性污染物 總量的化學(xué)處理劑的使用量的方法，其包括如下步驟：a.從造紙和制漿工藝中獲得含有疏 水性污染物的漿料或水性懸浮液，b.將該漿料或水性懸浮液至少進(jìn)行初次大顆粒過濾和/ 或二次精細(xì)過濾，并收集對(duì)應(yīng)的濾液，c.選擇能夠與疏水性污染物相互作用并發(fā)出熒光的 熒光染料，d.添加所述染料至漿料、水性懸浮液和/或?yàn)V液中，并使該染料與疏水性污染物 相互作用，e.測量染料的熒光強(qiáng)度，并將該熒光強(qiáng)度與疏水性污染物的量相關(guān)聯(lián)，以確定各 對(duì)應(yīng)尺寸范圍內(nèi)的疏水性污染物的含量，f.添加一種或多種用于分散、去粘和/或固著的 化學(xué)處理方式的化學(xué)處理劑至該漿料、水性懸浮液和/或?yàn)V液中，g.重復(fù)步驟a至e至少 一次以重新測量該漿料或水性懸浮液或?yàn)V液中各類污染物的量的變化，然后任選地以變化 的量再控制添加所述一種或多種用于分散、去粘和/或固著的化學(xué)處理方式的化學(xué)處理劑 至該漿料、水性懸浮液和/或?yàn)V液中。
[0017] 本發(fā)明的方法利用了熒光檢測技術(shù)來篩選用于控制造紙過程中疏水性污染物的 化學(xué)處理方式，方法簡單易行，精確實(shí)用。此外，所公開的方法可以通過優(yōu)化不同處理劑的 組合使用，優(yōu)化和降低化學(xué)品的總體用量，既高效又環(huán)保經(jīng)濟(jì)。
[0018] 本發(fā)明的其他方面和變型形式以及其他優(yōu)點(diǎn)可以從以下說明書的詳細(xì)描述和后 附的權(quán)利要求中一目了然。
[0019] 發(fā)明詳述
[0020] 在本發(fā)明范疇內(nèi)適用以下術(shù)語：
[0021] "造紙過程"意指由紙纖維制造任何種類的紙制品（例如新聞紙、書刊紙、高級(jí)紙、 掛面紙板、瓦楞紙箱、薄型生活用紙等）的工藝流程，其包含將植物纖維制成造紙基本配料、 對(duì)配料及其它非纖維性輔料（即造紙化學(xué)品）構(gòu)成的水性懸浮液進(jìn)行濾水以形成紙幅、和對(duì) 該紙幅進(jìn)行干燥、表面處理、卷取等工序的過程。上述由植物纖維制備造紙配料、濾水成形 并干燥壓光的步驟可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中已知的任何方式進(jìn)行。
[0022] "疏水性污染物"意指造紙行業(yè)術(shù)語中的木樹脂、膠粘物和白樹脂類的有機(jī)物質(zhì)。 典型的木樹脂污染物可以例如是由木料游離出的脂肪酸、樹脂酸和其不皂化物，以及與甘 油和固醇形成的脂肪酸脂，也包括制漿過程引入的消泡劑、松香膠、涂料和堿性施膠劑中的 某些成分等。典型的膠粘物污染物可以例如是來源自回收纖維的熱熔膠、壓敏膠、涂料粘合 齊U、殘余油墨、蠟和濕強(qiáng)樹脂等。典型的白樹脂污染物可以例如是來源自涂布損紙回用過程 中的涂料粘合劑和其他存在紙料中的與天然樹脂相似的復(fù)雜有機(jī)物，此外白樹脂通常含有 無機(jī)成分如碳酸鈣等。
[0023] 由于污染物組成和來源的復(fù)雜性，一般地將污染物顆粒按照其物理尺寸進(jìn)行分 類。通常以顆粒的最長維度的尺寸為依據(jù)，將污染物大致劃分為三類：大膠粘物(尺寸大于 150微米)、溶膠物質(zhì)(尺寸小于10或20微米)、和微膠粘物(尺寸介于大膠粘物與溶膠物質(zhì) 之間）。大膠粘物可以通過清洗、或用壓力篩和離心除渣器等設(shè)備的機(jī)械方法來去除；而相 對(duì)尺寸較小的微膠粘物和溶膠類的污染物，則普遍采用化學(xué)處理劑進(jìn)行分散、去粘和/或 固著的化學(xué)處理。在本發(fā)明范疇內(nèi)，"污染物"特別包括但不限于需要通過化學(xué)處理的微膠 粘物和/或溶膠物質(zhì)。
[0024] 對(duì)于上述污染物，如未經(jīng)任何化學(xué)預(yù)處理，一般需要至少兩次過濾過程，來將各種 污染物按不同的顆粒大小進(jìn)行有針對(duì)性的尺寸分級(jí)，通常采用術(shù)語"初次大顆粒過濾"和 "二次精細(xì)過濾"來體現(xiàn)對(duì)不同顆粒大小的污染物的兩次過濾過程。例如，一般在造紙過程 中會(huì)經(jīng)歷兩次過濾過程：一次是在漿料篩選過程中，通過例如壓力篩的篩板，與其它的大雜 質(zhì)及碎片一起，作為篩渣而排出；另一次是在紙頁成形和濾水過程中，被紙頁形成的纖維網(wǎng) 層的孔隙截留，剩余的更細(xì)小的顆粒物質(zhì)則回到白水循環(huán)中富集。與之對(duì)應(yīng)的，當(dāng)本發(fā)明內(nèi) 容中涉及造紙過程時(shí)，采用術(shù)語"初次大顆粒過濾"和"二次精細(xì)過濾"來體現(xiàn)上述造紙過程 中對(duì)不同顆粒大小的污染物的兩次過濾過程。應(yīng)當(dāng)理解，這里所述的"初次大顆粒過濾"和 "二次精細(xì)過濾"所涉及的篩濾孔徑并非須嚴(yán)格地與上述污染物的分類尺寸相對(duì)應(yīng)，本領(lǐng)域 技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際的生產(chǎn)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)和污染物的來源及組成而選擇合適的初次大顆粒 過濾和二次精細(xì)過濾的篩濾孔徑，只要能將尺寸顯著不同的污染物顆粒相分離。在一個(gè)具 體的實(shí)施方式中，這兩次過濾過程的篩孔尺寸差可以是例如大于30ym、或者大于60ym、 甚至大于100Um以及特別是大于150ym。如果根據(jù)需要還要求對(duì)污染物進(jìn)行進(jìn)一步的精 細(xì)過濾操作，則本領(lǐng)域技術(shù)人員可以選擇比"二次精細(xì)過濾"的篩孔尺寸更小(只要該尺寸 差是在可操作范圍內(nèi)）的后續(xù)過濾過程直至實(shí)現(xiàn)所需的效果。過濾操作和過濾材料本身并 非重要，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以采用現(xiàn)有技術(shù)中已知的各種實(shí)驗(yàn)濾材。在本發(fā)明的一個(gè)具體 的實(shí)施方式中，所述初次大顆粒過濾可以選用平篩，如Pulmac篩、Valley篩、Somerville 篩、Haindl篩、Packer篩等；優(yōu)選孔或篩縫規(guī)格為100目至200目（S卩150至76iim)不等 的過濾篩。在本發(fā)明的一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，所述二次精細(xì)過濾可以選用定量或定性濾紙， 優(yōu)選孔徑范圍為10至30ym不等的無灰分定量濾紙。在本發(fā)明的一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，所 述二次精細(xì)過濾可以選用微孔濾膜，優(yōu)選孔徑范圍為5至20ym不等的濾膜。
[0025] 在本發(fā)明范疇內(nèi)，術(shù)語"熒光染料"意指的是能夠與濾液中的污染物相互作用并同 時(shí)能發(fā)出熒光的任意染料，尤其是親脂性的，例如尼羅紅、丹磺酰胺、芘、1-芘甲醛、2, 6-二 苯基-4-(2, 4, 6-三苯基-1-吡啶鎗）酚鹽、4-氨基鄰苯二甲酰亞胺、4- (N，N-二甲氨基） 鄰苯二甲酰亞胺、溴萘、2-二甲氨基萘及其組合等。
[0026] 術(shù)語"化學(xué)處理劑"包括適用于各種化學(xué)處理方式的、用以降低污染物含量的任意 試齊IJ。在本發(fā)明范疇內(nèi)，化學(xué)處理劑特別包括，但不限于，分散齊IJ、表面活性劑、去粘劑、固著 劑和助留劑等。對(duì)于不同的污染物顆粒和化學(xué)處理方式(如分散、去粘或固著)，通常分別采 用不同的化學(xué)處理劑。這些化學(xué)處理劑通常是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。
[0027] 如上所述，在第一個(gè)方面，本發(fā)明涉及一種利用熒光染料來確定造紙過程中疏水 性污染物的量的方法，其包括如下步驟：a.從造紙和制漿工藝中獲得含有疏水性污染物的 漿料或水性懸浮液，b.將該漿料或水性懸浮液至少進(jìn)行初次大顆粒過濾和/或二次精細(xì) 過濾，并收集對(duì)應(yīng)的濾液，c.選擇能夠與疏水性污染物相互作用并發(fā)出熒光的熒光染料， d. 添加所述染料至漿料、水性懸浮液和/或?yàn)V液中，并使該染料與疏水性污染物相互作用， e. 測量染料的熒光強(qiáng)度，并將該熒光強(qiáng)度與疏水性污染物的量相關(guān)聯(lián)，以確定各對(duì)應(yīng)尺寸 范圍內(nèi)的疏水性污染物的含量。
[0028] 在一個(gè)具體的實(shí)施方式中，在步驟a中，所述的疏水性污染物含有、主要含有和優(yōu) 選是微膠粘物和/或溶膠物質(zhì)，其可以是例如在造紙過程中產(chǎn)生或帶入的木樹脂、膠粘物、 白樹脂或其組合。這些疏水性污染物優(yōu)選在漿料或水性懸浮液中作為微膠粘物和溶膠物質(zhì) 存在。另外，所述的漿料例如可以是回收紙漿、涂布損紙、脫墨漿、機(jī)械漿、高得率漿及其組 合等；所述的水性懸浮液例如可以是回用的循環(huán)白水。
[0029] 在步驟b中，將該紙漿漿料或水性懸浮液依序用平篩進(jìn)行初次大顆粒過濾，再用 定量濾紙進(jìn)行二次精細(xì)過濾，從而分別得到主要含有不同粒度的污染物顆粒的篩網(wǎng)濾液 (例如PlOO目篩縫，截留粒徑小于150m)和濾紙濾液(例如截留粒徑小于20m)。優(yōu)選的， 在篩網(wǎng)濾液中主要包含微膠粘物和溶膠物質(zhì)的總和，而在濾紙濾液中主要包含尺寸較小的 溶膠物質(zhì)。對(duì)于前者中特有的微膠粘物，一般可以有利地采用分散法或去粘法以降低所述 微膠粘物的含量，相應(yīng)地采用合適的分散劑、表面活性劑和/或去粘劑來進(jìn)行該化學(xué)處理。 對(duì)于后者，則一般可以有利地采用固著法以降低所述溶膠物質(zhì)的含量，相應(yīng)地采用合適的 固著劑或助留劑來進(jìn)行該化學(xué)處理。
[0030] 如上所述，步驟c中所選擇的熒光染料只要能染色疏水性污染物或者與其相互作 用并在漿料、水性懸浮液或?yàn)V液中發(fā)出熒光即可。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠顯而易見地根據(jù)生 產(chǎn)實(shí)踐的常識(shí)而選擇出合適的染料來。熒光染料的使用量在此并非重要，只要足以顯示出 熒光強(qiáng)度即可，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)文獻(xiàn)和生產(chǎn)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)易于確定的。在一個(gè)優(yōu)選的 實(shí)施方式中，所述熒光染料優(yōu)選是尼羅紅。隨后，為了使熒光染料與污染物顆粒在測量熒光 之前盡可能充分結(jié)合，以保證熒光值與污染物的量的關(guān)聯(lián)性，在步驟d中使該染料與疏水 性污染物相互作用足夠的時(shí)間。這里，染料的添加位置并非重要，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù) 實(shí)際操作的需要選擇在漿料、水性懸浮液或?yàn)V液任意位置中加入熒光染料。此外，本領(lǐng)域技 術(shù)人員可以在不進(jìn)行過度試驗(yàn)的情況下容易地確定該相互作用需要的足夠時(shí)間量。在一個(gè) 優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述染料(優(yōu)選是尼羅紅）和污染物顆粒的反應(yīng)時(shí)間是〇. 5至3分鐘。 如有必要，可以在例如添加至濾液之前，預(yù)先與溶劑混合或溶解在有機(jī)溶劑中，所述溶劑可 以與水混溶，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丙二醇或其組合。
[0031] 在步驟e中，測量染料的熒光強(qiáng)度，并將該熒光值與疏水性污染物的量相關(guān)聯(lián)，以 確定疏水性污染物的含量。由于染料在漿料、水性懸浮液或?yàn)V液中與疏水性污染物的顆粒 充分結(jié)合，因此染料熒光值的大小就反映了污染物顆粒的數(shù)量，從而與污染物的濃度建立 了關(guān)聯(lián)。
[0032] 熒光強(qiáng)度的測量可以基于預(yù)調(diào)方式、間歇方式和/或連續(xù)方式進(jìn)行。例如可以將 流通池用作測量染料熒光的儀器。更具體而言，測量程序包括：添加一種或多種熒光染料至 漿料、水性懸浮液或?yàn)V液中，然后在該流通池中測量熒光值。熒光值的測量對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù) 人員而言是現(xiàn)有技術(shù)中已知的，并且可以根據(jù)有限實(shí)驗(yàn)和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)獲得有關(guān)該測量的參數(shù) 和操作方式。例如，可以利用流動(dòng)注射分析和/或順序注射分析等技術(shù)進(jìn)行如上所述的測 量程序。
[0033] 在另一示例性的【具體實(shí)施方式】中，可以使用手持式熒光計(jì)量儀來測量熒光值。當(dāng) 然也可以使用其他類型的熒光計(jì)量儀來測量。
[0034]熒光強(qiáng)度的測量儀器要求應(yīng)選擇與所選染料的特征波長相匹配的激發(fā)波長范圍 和發(fā)射波長范圍。在一個(gè)具體的實(shí)施方式中，所用的測量熒光強(qiáng)度的儀器，針對(duì)尼羅紅染料 設(shè)定的激發(fā)波長是475±20nm，發(fā)射波長大于570nm。
[0035] 在根據(jù)步驟b和c將疏水性污染物過濾N次（N> 1)和加入染料之后，根據(jù)如上 所述的熒光強(qiáng)度測量方法分別測得漿料或水性懸浮液中的熒光值f〇以及N次過濾之后的 熒光染料的熒光值fN，則初始熒光值與污染物總量相關(guān)而fN則與N次過濾之后濾液中的 污染物類型的量相關(guān)。據(jù)此，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以顯而易見地判斷任意次過濾之后濾液中 的污染物的尺寸分布情況以及定量地分析污染物的類型。例如，熒光值差f^-fN即與這相 鄰兩次過濾所截留的對(duì)應(yīng)尺寸范圍內(nèi)的污染物類型的量相關(guān)。
[0036] 更詳細(xì)地舉例來說，在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，在步驟e中測量漿料或水性懸浮 液中的染料的熒光值fC1，在所述初次大顆粒過濾的濾液(如篩網(wǎng)濾液)中的染料的熒光值f\， 和在所述二次精細(xì)過濾的濾液(如濾紙濾液）中的染料的熒光值f2。更進(jìn)一步地，由于如上 所述的篩網(wǎng)濾液和濾紙濾液的不同性質(zhì)，將熒光差值fcTfi與大膠粘物的量相關(guān)聯(lián)，將熒光 差值fff2與微膠粘物的量相關(guān)聯(lián)，和將熒光值f2與溶膠物質(zhì)的量相關(guān)聯(lián)。
[0037] 盡管如本文開頭所述，現(xiàn)有技術(shù)中的濁度測量法有著一定的局限性，但是在此也 不排除可以任選地在染料添加之前、期間或之后(例如染料添加前）測量濾液的濁度以提供 有關(guān)少量的、對(duì)于熒光染料不具有相容性的疏水性污染物成分的補(bǔ)充信息。
[0038] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述方法中不包含濁度測量過程。
[0039] 在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述方法由步驟a至e組成。
[0040] 本發(fā)明的第二個(gè)方面涉及一種利用熒光檢測技術(shù)來確定用于控制疏水性污染物 的化學(xué)處理方式的方法，其包括，如第一個(gè)方面中利用熒光染料來確定造紙過程中疏水性 污染物的量的方法中所述的步驟a至e。對(duì)于這些步驟的描述和優(yōu)選實(shí)施方式已經(jīng)在上文 給出，并同樣適用于該利用熒光檢測技術(shù)來確定用于控制疏水性污染物的化學(xué)處理方式的 方法。在這些步驟之后，進(jìn)行步驟f，根據(jù)各類疏水性污染物的量，任選地進(jìn)行分散、去粘和 /或固著的化學(xué)處理方式。
[0041] 在一個(gè)具體的優(yōu)選實(shí)施方式中，通過例如分別測量初次大顆粒過濾的濾液(例如 篩網(wǎng)濾液）和二次精細(xì)過濾的濾液(例如濾紙濾液）中不同的熒光強(qiáng)度，可以獲得有關(guān)對(duì)應(yīng) 尺寸范圍的污染物如微膠粘物和溶膠物質(zhì)的含量信息。據(jù)此，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)需 要和期望的效果來選擇合適的化學(xué)處理方式。
[0042] 在上述的優(yōu)選實(shí)施方式中，如上所述地將熒光差值f\-f2與微膠粘物的量相關(guān)聯(lián)， 和將熒光值f2與溶膠物質(zhì)的量相關(guān)聯(lián)。進(jìn)一步地，可以測量相鄰兩次過濾的熒光值差，將該 差值是否顯著作為是否進(jìn)行分散、去粘和/或固著的化學(xué)處理方式的依據(jù)。例如，如果熒光 差值小于10或小于30或小于50a.u.(在此以及在本文其他部分中，"fN_i"和"fN" 分別是指在將漿料、水性懸浮液或?yàn)V液進(jìn)行N- 1和N次過濾之后所測得的熒光強(qiáng)度數(shù)值)， 則認(rèn)為是不顯著的，可判斷濾液中含有的對(duì)應(yīng)類型的污染物(例如微膠粘物）的比例較少， 使得沒有必要采用例如去粘或分散的化學(xué)處理方式來將其濃度進(jìn)一步降低，或者使得這樣 的化學(xué)處理方式是沒有意義的。又例如，如果熒光差值f^-fN具有顯著性，則可判斷濾液中 含有的對(duì)應(yīng)類型的污染物(例如微膠粘物或溶膠物質(zhì)）的相對(duì)含量，從而使得本領(lǐng)域技術(shù)人 員考慮采用分散/去粘和/或固著的化學(xué)處理方法來降低不同類型污染物的量。本領(lǐng)域技 術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，所謂"熒光差值顯著或不顯著"取決于多次實(shí)施本發(fā)明方法之后的操作經(jīng) 驗(yàn)以及生產(chǎn)成本和所期望達(dá)到的去除效果。
[0043] 更進(jìn)一步優(yōu)選，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)分別由熒光值f\_f2和f2所確定的微膠 粘物和溶膠物質(zhì)的量，而更為精確地判斷是否采用分散劑、表面活性劑、去粘劑來處理所述 微膠粘物，和采用固著劑、助留劑來處理所述溶膠物質(zhì)。
[0044] 在一個(gè)優(yōu)選的【具體實(shí)施方式】中，所述方法由步驟a至f組成。
[0045] 本發(fā)明的第三個(gè)方面涉及一種利用熒光檢測技術(shù)來優(yōu)化用于減少疏水性污染物 總量的化學(xué)處理劑的使用量的方法，其包括如下步驟：a.從造紙和制漿工藝中獲得含有疏 水性污染物的漿料或水性懸浮液，b.將該漿料或水性懸浮液至少進(jìn)行初次大顆粒過濾和/ 或二次精細(xì)過濾，并收集對(duì)應(yīng)的濾液，c.選擇能夠與疏水性污染物相互作用并發(fā)出熒光的 熒光染料，d.添加所述染料至漿料、水性懸浮液和/或?yàn)V液中并使該染料與疏水性污染物 相互作用，e.測量染料的熒光強(qiáng)度，并將該熒光強(qiáng)度與疏水性污染物的量相關(guān)聯(lián)，以確定各 對(duì)應(yīng)尺寸范圍內(nèi)的疏水性污染物的含量，f.添加一種或多種分散劑、去粘劑和/或固著劑 至該漿料、水性懸浮液和/或?yàn)V液中，g.重復(fù)步驟a至e至少一次以重新測量該漿料或水 性懸浮液或?yàn)V液中各對(duì)應(yīng)尺寸范圍內(nèi)的疏水性污染物(如微膠粘物和/或溶膠物質(zhì))的含量 的變化，然后任選地以變化的量再控制添加所述一種或多種分散劑、去粘劑和/或固著劑 至該漿料、水性懸浮液和/或?yàn)V液中。對(duì)于步驟a至f的描述和優(yōu)選實(shí)施方式已經(jīng)在上文 給出并同樣適用于該利用熒光染料來優(yōu)化減少造紙中疏水性污染物的化學(xué)處理劑的使用 量的方法。
[0046] 如上所述，根據(jù)關(guān)聯(lián)不同尺寸范圍的污染物的量的熒光強(qiáng)度，確定所采用的化學(xué) 處理方式和所需使用的用于分散、去粘和/或固著的化學(xué)處理方式的化學(xué)處理劑后，可以 進(jìn)一步通過重復(fù)以上步驟來試圖進(jìn)一步優(yōu)化化學(xué)處理劑的使用量。
[0047] 因此，對(duì)于疏水性污染物在步驟b中歷經(jīng)N次（N彡1)過濾的情況而言，本領(lǐng) 域技術(shù)人員參考上述內(nèi)容將容易理解，在確定處理方式之后，添加入對(duì)應(yīng)的處理劑并在 每次添加之后測量所針對(duì)的污染物的減少量，即第（N-I)次過濾到第N次過濾所針對(duì)的 特定尺寸范圍內(nèi)的污染物類型的減少量所對(duì)應(yīng)的熒光值的減少量A(ffrl)_f(N)) = [(ffrl) (0)-f_)-(f(N-1)(n)-fN(n))]/[f(N-1)(c0-f_]X100%，或者最后一次第N次過濾之后的濾液中最 后殘留的污染物類型的減少量所對(duì)應(yīng)的熒光值的減少量A(f(N)) = [fN(cl)-fN(n)]/fN(tl)X100%， 由此可以將所需減少率所對(duì)應(yīng)的化學(xué)處理劑添加量作為優(yōu)化添加量，其中n表示化學(xué)處理 劑添加的次數(shù)且n彡1，而式中"ffrl) ((|) "和"f_ "表示未添加化學(xué)處理劑時(shí)分別在N-I和 N次過濾后測得的熒光值。
[0048] 在一個(gè)具體的優(yōu)選實(shí)施方式中，將熒光差值f\_f2與微膠粘物的量相關(guān)聯(lián)，和將熒 光值f2與溶膠物質(zhì)的量相關(guān)聯(lián)，并從第一次加入化學(xué)處理劑開始，每一次對(duì)于微膠粘物計(jì) 算所測得的f1(n)_f2(n)的減少率，而對(duì)于溶膠物質(zhì)計(jì)算所測得的f2(n)的減少率，并將該值與 初始的f1((l)-f2(cl)和f2(c〇值進(jìn)行比較。由于該減少率基本上分別大致對(duì)應(yīng)于微膠粘物和溶 膠物質(zhì)的去除率，因此該減少率的對(duì)比也就能反映出所用劑量下的化學(xué)處理劑的效率。 [0049] 在一個(gè)例示性的實(shí)施方式中，可以將未添加化學(xué)處理劑的初始濾液中微膠粘物的 初始量與f1((l)-f2(cl)相關(guān)聯(lián)，將溶膠物質(zhì)的初始量與f2(tl)相關(guān)聯(lián)，其中f1(tl)和f2(c〇分別是未 添加化學(xué)處理劑時(shí)的初次大顆粒過濾的濾液(如篩網(wǎng)濾液）和二次精細(xì)過濾的濾液(如濾紙 濾液)的熒光強(qiáng)度。在確定所需的化學(xué)處理方式后，選擇合適的化學(xué)處理劑添加至造紙和/ 或制漿過程中，每次添加之后測量f1(n)_f2(n)和f2(n)值(其中f1(n)和f2(n)分別表示n次添加 之后的初次大顆粒過濾的濾液(如篩網(wǎng)濾液）和二次精細(xì)過濾的濾液(如濾紙濾液）的熒光 強(qiáng)度)。根據(jù)下式⑴和⑵分別針對(duì)微膠粘物計(jì)算的減少率A(fl_f2)，和針對(duì)溶膠 物質(zhì)計(jì)算（f2)的減少率A(f2)，并將所需減少率所對(duì)應(yīng)的化學(xué)處理劑添加量作為優(yōu)化添加 量。
[0050] (I)A(n-f2) = [(f1(0)-f2(0))-(f1(n)-f2(n))V(f1(0)-f2(0))X100%
[0051] (2)A(f2) = [f2(0)-f2(n)]/f2(〇)X100%
[0052] 對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，可以例如通過以基本上相等增加量的添加方式在n次 添加相應(yīng)的化學(xué)處理劑之后，考察污染物的去除率改善情況，并根據(jù)需要(例如成本和時(shí) 間）選取不同污染物去除率（即對(duì)應(yīng)于不同的A(f卜f2)或 & (f2) )下所對(duì)應(yīng)的化學(xué)處理劑的添 加量，從而獲得最適合需要的優(yōu)化添加量。
[0053] 雖然理論上可以追求盡可能高除去率下的化學(xué)處理劑用量，但是從生產(chǎn)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn) 和成本核算方面考察，一味追求高除去率可能是不必要的。在一個(gè)優(yōu)選的【具體實(shí)施方式】中， 減少率A(fl_f2)和A(f2)的數(shù)值為不小于10%、優(yōu)選不小于30%、更優(yōu)選不小于50%、特別優(yōu) 選不小于60%、極其優(yōu)選不小于70%或80%。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以例如將上述優(yōu)選的減少率 A(fl-f2)矛口A(f2) 的數(shù)值所對(duì)應(yīng)的化學(xué)處理劑添加量作為優(yōu)化的添加量。 實(shí)施例
[0054] 以下通過實(shí)施例來更詳細(xì)地闡述本發(fā)明，但是本發(fā)明并非局限于以下所示的實(shí)施 例。
[0055] 實(shí)施例1
[0056] 采用原生闊葉木漿（LBKP)、回收脫墨漿（DIP)和高得率機(jī)械漿（BCTMP)三種不同 漿料分別進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，以確定各漿料中疏水性污染物的含量，并且根據(jù)熒光測量值分析其中 的大膠粘物、微膠粘物和溶膠物質(zhì)的各自含量。
[0057] 測試每種漿料時(shí)，先將所選尼羅紅染料加入待測漿料中，再分別收集未經(jīng)過濾的 水性懸浮液、篩網(wǎng)濾液和濾紙濾液，最后測量尼羅紅染料的熒光強(qiáng)度。如表1所示，三種漿 料中高得率機(jī)械漿的熒光強(qiáng)度f〇最高，回收脫墨漿次之，原生闊葉木漿最少，這表明高得率 漿和回收漿中的疏水性污染物的總量較高，而原生木漿中所含的疏水性污染物極少。進(jìn)一 步分析污染物顆粒的尺寸分布，在三種漿料中，溶膠物質(zhì)的含量最多，微膠粘物次之，而大 膠粘物的含量最少，當(dāng)然測試結(jié)果也表明，不同漿料中的各類型污染物的組成有著很大的 差別。
[0058] 表1利用熒光染料來測定不同漿料中疏水性污染物的量及組成
[0059]

【權(quán)利要求】
1. 一種利用熒光染料來確定造紙過程中疏水性污染物的量的方法，其包括如下步驟： a. 從造紙和制漿工藝中獲得含有疏水性污染物的漿料或水性懸浮液， b. 將該漿料或水性懸浮液至少進(jìn)行初次大顆粒過濾和/或二次精細(xì)過濾，并收集對(duì)應(yīng) 的濾液， c. 選擇能夠與疏水性污染物相互作用并發(fā)出熒光的熒光染料， d. 添加所述染料至漿料、水性懸浮液和/或?yàn)V液中，并使該染料與疏水性污染物相互 作用， e. 測量染料的熒光強(qiáng)度，并將該熒光強(qiáng)度與疏水性污染物的量相關(guān)聯(lián)，以確定疏水性 污染物的含量。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述熒光染料選自尼羅紅、丹磺酰胺、芘、 1-芘甲醛、2, 6-二苯基_4_(2, 4, 6-三苯基-1-吡啶鎗）酚鹽、4-氨基鄰苯二甲酰亞胺、 4- (N，N-二甲氨基）鄰苯二甲酰亞胺、溴萘、2-二甲氨基萘及其組合，優(yōu)選尼羅紅。
3. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在步驟b)中將該漿料或水性懸 浮液進(jìn)行初次大顆粒過濾和/或二次精細(xì)過濾，優(yōu)選只進(jìn)行初次大顆粒過濾和二次精細(xì)過 濾。
4. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述的前兩次過濾過程的篩孔 尺寸差是大于30iim、例如大于60iim、特別是大于100iim以及例如大于150iim。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述疏水性污染物包含大膠粘 物、微膠粘物和/或溶膠物質(zhì)，特別是微膠粘物和/或溶膠物質(zhì)，并且優(yōu)選所述疏水性污染 物由微膠粘物和溶膠物質(zhì)組成。
6. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在步驟e中測量漿料或水性懸 浮液中的熒光值f〇以及N次（N彡1)過濾之后的熒光值fN，優(yōu)選N= 1或2。
7. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，將熒光值差與這相鄰兩 次過濾所截留的對(duì)應(yīng)尺寸范圍內(nèi)的污染物類型的量相關(guān)。
8. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，該方法不包括濁度測量過程。
9. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，該方法由步驟a到e組成。
10. -種利用熒光檢測技術(shù)來確定用于控制疏水性污染物的化學(xué)處理方式的方法，其 包括如下步驟： a. 從造紙和制漿工藝中獲得含有疏水性污染物的漿料或水性懸浮液， b. 將該漿料或水性懸浮液至少進(jìn)行初次大顆粒過濾和/或二次精細(xì)過濾，并收集對(duì)應(yīng) 的濾液， c. 選擇能夠與疏水性污染物相互作用并發(fā)出熒光的熒光染料， d. 添加所述染料至漿料、水性懸浮液和/或?yàn)V液中，并使該染料與疏水性污染物相互 作用， e. 測量染料的熒光強(qiáng)度，并將該熒光強(qiáng)度與疏水性污染物的量相關(guān)聯(lián)，以確定各對(duì)應(yīng) 尺寸范圍內(nèi)的疏水性污染物的含量， f. 根據(jù)各類疏水性污染物的量，任選地進(jìn)行分散、去粘和/或固著的化學(xué)處理方式。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，所述熒光染料選自尼羅紅、丹磺酰胺、 花、1_花甲醒、2, 6-二苯基_4_ (2, 4, 6-二苯基-1-批陡鐵）酌?鹽、4-氨基鄰苯二甲醜亞胺、 4- (N，N-二甲氨基）鄰苯二甲酰亞胺、溴萘、2-二甲氨基萘及其組合，優(yōu)選尼羅紅。
12. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在步驟b)中將該漿料或水性 懸浮液進(jìn)行初次大顆粒過濾和/或二次精細(xì)過濾，優(yōu)選只進(jìn)行初次大顆粒過濾和二次精細(xì) 過濾。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述的前兩次過濾過程的篩孔 尺寸差是大于30 iim、例如大于60 iim、特別是大于100 iim以及例如大于150 iim。
14. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述疏水性污染物包含大膠粘 物、微膠粘物和/或溶膠物質(zhì)，特別是微膠粘物和/或溶膠物質(zhì)，并且優(yōu)選所述疏水性污染 物由微膠粘物和溶膠物質(zhì)組成。
15. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在步驟f?中任選地控制分散 齊IJ、表面活性劑、去粘劑或其組合的用量來降低所述疏水性污染物的量，特別是微膠粘物的 量；和/或任選地控制固著劑、助留劑或其組合的用量以降低所述疏水性污染物的量，特別 是溶膠物質(zhì)的量。
16. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，測量相鄰兩次過濾的熒光值差 f^-fN的值，并將該差值是否顯著作為是否進(jìn)行分散、去粘和/或固著的化學(xué)處理方式的評(píng) 判標(biāo)準(zhǔn)，其中N為至少1且優(yōu)選為1或2。
17. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，如果f\_f2的差值小于10或小 于30或小于50a.u.，則進(jìn)行降低溶膠物質(zhì)的含量的化學(xué)處理方式；反之，則進(jìn)行降低微膠 粘物和溶膠物質(zhì)兩者的含量的化學(xué)處理方式。
18. -種利用熒光檢測技術(shù)來優(yōu)化用于減少疏水性污染物總量的化學(xué)處理劑的使用量 的方法，其包括如下步驟： a. 從造紙和制漿工藝中獲得含有疏水性污染物的漿料或水性懸浮液， b. 將該漿料或水性懸浮液至少進(jìn)行初次大顆粒過濾和/或二次精細(xì)過濾，并收集對(duì)應(yīng) 的濾液， c. 選擇能夠與疏水性污染物相互作用并發(fā)出熒光的熒光染料， d. 添加所述染料至漿料、水性懸浮液和/或?yàn)V液中，并使該染料與疏水性污染物相互 作用， e. 測量染料的熒光強(qiáng)度，并將該熒光強(qiáng)度與疏水性污染物的量相關(guān)聯(lián)，以確定各對(duì)應(yīng) 尺寸范圍內(nèi)的疏水性污染物的含量， f. 添加一種或多種用于分散、去粘和/或固著的化學(xué)處理方式的化學(xué)處理劑至該漿 料、水性懸浮液和/或?yàn)V液中， g. 重復(fù)步驟a至e至少一次以重新測量該漿料或水性懸浮液中各對(duì)應(yīng)尺寸范圍內(nèi)的疏 水性污染物的含量的變化，然后任選地以變化的量再控制添加所述一種或多種用于分散、 去粘和/或固著的化學(xué)處理方式的化學(xué)處理劑至該漿料、水性懸浮液和/或?yàn)V液中。
19. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于，所述熒光染料選自尼羅紅、丹磺酰胺、 花、1_花甲醒、2, 6-二苯基_4_ (2, 4, 6-二苯基-1-批陡鐵）酌?鹽、4-氨基鄰苯二甲醜亞胺、 4- (N，N-二甲氨基）鄰苯二甲酰亞胺、溴萘、2-二甲氨基萘及其組合，優(yōu)選尼羅紅。
20. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在步驟b)中將該漿料或水性 懸浮液進(jìn)行初次大顆粒過濾和/或二次精細(xì)過濾，優(yōu)選只進(jìn)行初次大顆粒過濾和二次精細(xì) 過濾。
21. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述的前兩次過濾過程的篩孔 尺寸差是大于30iim、例如大于60iim、特別是大于100iim以及例如大于150iim。
22. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述疏水性污染物包含大膠粘 物、微膠粘物和/或溶膠物質(zhì)，特別是微膠粘物和/或溶膠物質(zhì)，并且優(yōu)選所述疏水性污染 物由微膠粘物和溶膠物質(zhì)組成。
23. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在步驟f中添加一種或多種選 自分散劑、表面活性劑、去粘劑、固著劑、助留劑或其組合的化學(xué)處理劑。
24. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在步驟b中將疏水性污染物過 濾N次（N> 1 )，在根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法確定處理方式之后，添加入對(duì)應(yīng)的處理劑 并在每次添加之后測量第（N-1)次過濾到第N次過濾所針對(duì)的特定尺寸范圍內(nèi)的污染物類 型的減少量所對(duì)應(yīng)的滅光值的減少量 x 1〇0%，或者第N次過濾之后的濾液中最后殘留的污染物類型的減少量所對(duì)應(yīng)的 熒光值的減少量A(fW) = [fNftl)-fNW]/fNftl)X100%，由此將所需減少率所對(duì)應(yīng)的化學(xué)處理劑 添加量作為優(yōu)化添加量， 其中n表示化學(xué)處理劑添加的次數(shù)且n彡1而式中"和"f_ "表示未添加化 學(xué)處理劑時(shí)分別在N-1和N次過濾后測得的熒光值。
25. 根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其特征在于，減少率 A (f(N-1)-f(N))矛口 八（f(N))的數(shù)值為 不小于10%、優(yōu)選不小于30%、更優(yōu)選不小于50%、特別優(yōu)選不小于60%、極其優(yōu)選不小于70% 或 80%。
26. 根據(jù)權(quán)利要求24或25所述的方法，其特征在于，以基本上相等增加量的添加方式 n次添加相應(yīng)的化學(xué)處理劑。
27. 根據(jù)權(quán)利要求24或25或26所述的方法，其特征在于，N為0 - 2的整數(shù)。
【文檔編號(hào)】G01N21/64GK104515757SQ201310453255
【公開日】2015年4月15日 申請日期:2013年9月29日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月29日
【發(fā)明者】袁青青 申請人:藝康美國股份有限公司