食品接觸塑料制品總遷移量檢測(cè)方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種食品接觸塑料制品總遷移量的檢測(cè)方法，主要針對(duì)根據(jù)按照歐盟法規(guī)規(guī)定要求在檢測(cè)過程中需要在40℃浸泡10天的塑料材料或制品，根據(jù)樣品的實(shí)際使用條件、預(yù)期最嚴(yán)格的使用條件或標(biāo)簽說明，通過提高浸泡溫度和減少浸泡時(shí)間的方式提出最合適替代條件，使得各個(gè)模擬物替代條件下的總遷移量應(yīng)大于等于對(duì)應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)條件下的總遷移量，且該替代條件將不會(huì)導(dǎo)致假陽性結(jié)果的出現(xiàn)。本發(fā)明使原來浸泡時(shí)間為10天的測(cè)試替代為檢測(cè)時(shí)間在數(shù)小時(shí)內(nèi)的測(cè)試，從而大大縮短檢測(cè)周期，提高檢測(cè)效率，可在檢測(cè)食品接觸塑料制品總遷移量中的應(yīng)用。
【專利說明】食品接觸塑料制品總遷移量檢測(cè)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于食品檢測(cè)領(lǐng)域，涉及食品接觸塑料制品總遷移量檢測(cè)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在現(xiàn)代食品生產(chǎn)流通銷售體系中，食品接觸材料發(fā)揮了極其重要的作用，可以稱之為食品的“外衣”，與我們的日常生活息息相關(guān)。尤其是食品接觸材料塑料制品，因其質(zhì)輕、美觀、成本低廉、絕緣、耐摔、耐腐蝕等優(yōu)點(diǎn)受到廣大消費(fèi)者的喜愛。如果汁機(jī)、咖啡機(jī)、塑料碗、一次性餐具等在生活中可隨處可見，給我們帶來極大的便利。但人們?cè)谧⒅厣钇焚|(zhì)的同時(shí)卻往往會(huì)忽視與食品相接觸材料的安全性。在日常使用中，有害物質(zhì)可能會(huì)從與食品相接觸的的材料中遷移至食品，進(jìn)而影響人體健康。該問題已引起廣泛關(guān)注，各個(gè)國(guó)家已出臺(tái)相關(guān)的食品級(jí)材料的法律法規(guī)，常見有我國(guó)的食品安全法、歐盟的(EC)N01935/2004食品接觸材料框架法規(guī)、(EU)N010/2011歐盟擬與食品接觸的塑料制品法規(guī)、德國(guó)的LFGB食品，商品和飼料法典、美國(guó)FDA21CFR170-189部分、日本的厚生省的370號(hào)公告等等。其中又以歐盟的食品接觸材料法規(guī)體系最為完善。
[0003]由于塑料制品中的有毒有害物質(zhì)種類繁多，如歐盟(EU)N010/2011法規(guī)清單中就有800多種允許添加的物質(zhì)，而這些物質(zhì)在不同種類的塑料制品中又各不相同，取決于制品的原料、添加劑、工藝等，因此一一檢測(cè)所有制品中的有毒有害物質(zhì)遷移顯得不太現(xiàn)實(shí)。于是各國(guó)法規(guī)均以食品模擬物中不可揮發(fā)有毒有害物質(zhì)總量來作為塑料制品安全與否的主要考量指標(biāo)之一。歐盟法規(guī)稱這個(gè)有毒有害物質(zhì)遷移總量為“總遷移量”，我國(guó)和日本則稱之為“蒸發(fā)殘?jiān)?，美?guó)則為“提取物”或“浸提物”。其中歐盟法規(guī)規(guī)定與食品接觸的塑料制品，各種模擬物中總遷移量的限值為60mg/kg或10mg/dm2。對(duì)于浸泡溫度、浸泡時(shí)間的選擇主要參照(EU)N010/2011塑料制品新法規(guī)附錄4的表I和表2，其中規(guī)定接觸時(shí)間大于3天的，一般為室溫下長(zhǎng)期儲(chǔ)存的，選擇浸泡條件為40°C，10天(如采用異辛烷替代模擬物，則為20°C，2天)。如果檢出不合格，按法規(guī)要求需要浸泡三遍，取第三遍的遷移結(jié)果，一來一回至少需要一個(gè)月的時(shí)間?？紤]到復(fù)檢和驗(yàn)證，則需要更長(zhǎng)的時(shí)間。整個(gè)檢測(cè)周期非常漫長(zhǎng)，在實(shí)驗(yàn)過程中會(huì)帶來許多不可控因素，如在浸泡10天期間，勢(shì)必要經(jīng)歷休息日，用于恒溫浸泡儀器的斷電或故障、模擬物體積的明顯減少都會(huì)對(duì)總遷移量的檢測(cè)產(chǎn)生影響，導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果出現(xiàn)較大偏差，重新檢測(cè)則需要更長(zhǎng)的檢測(cè)周期。歐盟法規(guī)中有提到使用提取效率更強(qiáng)的模擬液用來替代，或者用總遷移量來替代特定遷移物質(zhì)的檢測(cè)等等，這類替代并不能有效地解決檢測(cè)周期長(zhǎng)的問題。
[0004]歐盟法規(guī)規(guī)定采用10%乙醇、3%乙酸、橄欖油(可用95%乙醇、異辛烷替代)等食品模擬物分別模擬水性、酸性、油性食品，以遷移到這些食品模擬物中不可揮發(fā)的有毒有害物質(zhì)總量來作為塑料制品安全與否的主要考量指標(biāo)之一，也就是“總遷移量”。總遷移量的檢測(cè)過程就是選擇合適的食品模擬物，按照每平方分米制品接觸IL食品的比列使得制品和食品模擬物接觸，根據(jù)相應(yīng)的浸泡條件(浸泡溫度和浸泡時(shí)間)浸泡后，取出制品通過水浴鍋或電熱板使得食品模擬物揮發(fā)，通過恒重稱量法計(jì)算得到總遷移量的值。因此總遷移量的大小主要跟模擬物種類、浸泡溫度、浸泡時(shí)間等有關(guān)，而歐盟法規(guī)規(guī)定模擬物種類、浸泡溫度和浸泡時(shí)間的選擇跟制品的實(shí)際用途有關(guān):已知實(shí)際用途的制品，選擇與接觸食品對(duì)應(yīng)的食品模擬物以及制品的實(shí)際使用條件作為浸泡條件；未知實(shí)際用途的制品，則選擇可預(yù)見的最惡劣使用條件作為浸泡條件。對(duì)于許多制品如密封罐、冰格等與食品的接觸時(shí)間大于24小時(shí)，或者可能長(zhǎng)期儲(chǔ)存的的，根據(jù)指令規(guī)定，這類樣品的浸泡時(shí)間需要10天，如果檢出不合格，按法規(guī)要求需要浸泡三遍，取第三遍的遷移結(jié)果，一來一回至少需要一個(gè)月的時(shí)間?？紤]到復(fù)檢和驗(yàn)證，則需要更長(zhǎng)的時(shí)間。這顯然會(huì)把實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)周期拖得很漫長(zhǎng)，使得客戶著急。而如此長(zhǎng)的檢測(cè)周期也會(huì)在實(shí)驗(yàn)過程中帶來許多不可控因素，如在浸泡10天期間，勢(shì)必要經(jīng)歷休息日，用于恒溫浸泡儀器的斷電或故障、模擬物體積的明顯減少都會(huì)對(duì)總遷移量的檢測(cè)產(chǎn)生影響。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種食品接觸塑料制品總遷移量的檢測(cè)方法，可縮短檢測(cè)周期，提高檢測(cè)效率，具體通過以下步驟實(shí)現(xiàn):
[0006](I)試樣浸泡:
[0007]根據(jù)樣品的實(shí)際使用條件、預(yù)期最嚴(yán)格的使用條件或標(biāo)簽說明，選擇浸泡溫度和浸泡時(shí)間。將烘箱溫度調(diào)至該浸泡溫度，并將相應(yīng)的模擬物放入烘箱預(yù)熱至該溫度。對(duì)于大于500mL小于IOL的容器類制品，將預(yù)熱過的模擬物填充至離容器口 0.5cm處；對(duì)于其他制品，則用航空剪刀剪取Idm2該制品與食品接觸部分，放置于300mL干凈燒杯中，加入IOOmL預(yù)熱過的模擬物；用事先做過總遷移量空白試驗(yàn)的PE保鮮膜封住容器制品口或燒杯口，放入烘箱中保持所選擇的浸泡時(shí)間后，拿出將此模擬物轉(zhuǎn)入200mL已經(jīng)恒重蒸發(fā)皿(ml)中，總模擬物超過200mL的，則將剩余模擬物轉(zhuǎn)至另外干凈燒杯中。每個(gè)試樣做3份平行；
[0008](2)模擬物蒸發(fā)及稱量:
[0009]將裝填有模擬物的蒸發(fā)皿置于約95°C左右的恒溫水浴槽上，逐步蒸干，其中總模擬物超過200mL的，則在相應(yīng)蒸發(fā)皿蒸干后，將燒杯中的剩余模擬物繼續(xù)加到該蒸發(fā)皿中，繼續(xù)蒸干。然后把模擬物已經(jīng)蒸干的蒸發(fā)皿移入105°C烘箱中過夜直至恒重，拿出后放置于干燥器中冷卻后，用精度0.0OOlg的電子分析天平稱量恒重的蒸發(fā)皿(m2)，殘?jiān)扔趍2 - ml，總遷移量等于殘?jiān)杂糜诮莸哪M物體積。
[0010]本發(fā)明所述食品接觸塑料制品根據(jù)法規(guī)要求需要在40°C浸泡10天的塑料材料或制品。模擬物為蒸餾水、10%乙醇、3%乙酸、95%乙醇和異辛烷。
[0011]步驟(I)所述的選擇浸泡溫度和浸泡時(shí)間為:蒸餾水的浸泡溫度和浸泡時(shí)間是100°C，88h ；10%乙醇水溶液(v/v)的浸泡溫度和浸泡時(shí)間是100°C，88h ；3%乙酸水溶液(w/V)的浸泡溫度和浸泡時(shí)間是100°C，6h ；95%乙醇水溶液(v/v)的浸泡溫度和浸泡時(shí)間是60°C，40h ;異辛烷的浸泡溫度和浸泡時(shí)間是60°C，5h。
[0012]本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供食品接觸塑料制品總遷移量檢測(cè)方法在檢測(cè)食品接觸塑料制品總遷移量中的應(yīng)用。
[0013]本發(fā)明主要針對(duì)根據(jù)按照歐盟法規(guī)規(guī)定要求在檢測(cè)過程中需要在40°C浸泡10天的塑料材料或制品，如密封罐、冰格等的總遷移量檢測(cè)方法，希望通過實(shí)驗(yàn)?zāi)軌蛘业娇梢钥s短檢測(cè)周期并與實(shí)際接觸條件相當(dāng)或更為嚴(yán)格的替代試驗(yàn)方法。本發(fā)明分別對(duì)蒸餾水、3%乙酸水溶液、10%乙醇水溶液、95%乙醇水溶液和異辛烷食品模擬物進(jìn)行一系列的替代試驗(yàn)研究，由于橄欖油模擬物中總遷移量的測(cè)試過于復(fù)雜，因此選擇95%乙醇水溶液和異辛烷來替代。而82/711/EEC法規(guī)中規(guī)定對(duì)于95%乙醇水溶液和異辛烷的浸泡溫度最高為60°C，且異辛烷在相同條件下比其他模擬物的遷移效率更高，法規(guī)中規(guī)定在其他模擬物使用40°C浸泡10天的條件時(shí)，異辛烷相應(yīng)使用20°C浸泡2天的條件。因此本研究預(yù)先對(duì)所研究的塑料材料或制品(以下簡(jiǎn)稱試樣)按40°C浸泡10天的條件(異辛烷20°C浸泡2天)進(jìn)行檢測(cè)，得出試樣在標(biāo)準(zhǔn)條件下各個(gè)模擬物的總遷移量。然后通過提高浸泡溫度和減少浸泡時(shí)間的方式來找尋各個(gè)模擬物對(duì)應(yīng)的最合適替代條件，使得各個(gè)模擬物替代條件下的總遷移量應(yīng)大于等于對(duì)應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)條件下的總遷移量，且該替代條件將不會(huì)導(dǎo)致假陽性結(jié)果的出現(xiàn)(也就是替代條件過于嚴(yán)格了)。
[0014]雖然10/2011法規(guī)中也提到了通過選擇替代模擬物的方式，但是標(biāo)準(zhǔn)的食品模擬物能最佳地模擬與相應(yīng)食品接觸的環(huán)境，而替代模擬物則可能會(huì)把不相關(guān)的物質(zhì)遷移出來，甚至溶解部分塑料制品，容易造成假陽性的現(xiàn)象，較難把握。因此本研究選擇保持模擬物種類不變，通過提高浸泡溫度方式來縮短浸泡時(shí)間，使原來浸泡時(shí)間為10天的測(cè)試替代為檢測(cè)時(shí)間在數(shù)小時(shí)內(nèi)的測(cè)試，從而大大縮短檢測(cè)周期，提高檢測(cè)效率。
[0015]通過本發(fā)明提供的替代條件下的總遷移量檢測(cè)，均略大于法規(guī)要求條件下的總遷移量，沒有出現(xiàn)按法規(guī)要求檢測(cè)合格，而在替代條件下檢測(cè)不合格的假陽性情況。與法規(guī)要求的浸泡條件相比，浸泡時(shí)間都明顯縮短。雖然蒸餾水和10%乙醇模擬液未能達(dá)到將浸泡時(shí)間縮短到數(shù)小時(shí)內(nèi)的目標(biāo)，但如果按照浸泡三次的要求來看，對(duì)于檢測(cè)周期的縮短還是很明顯的，基本達(dá)到了預(yù)期目標(biāo)。所選擇的替代條件分別經(jīng)過多個(gè)不同材質(zhì)、不同品牌、不同廠家樣品的驗(yàn)證，證明是廣泛適用的，能夠滿足實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)和法律法規(guī)的要求。
【具體實(shí)施方式】
[0016]本發(fā)明結(jié)合實(shí)施例作進(jìn)一步的說明。
[0017]以下實(shí)施例所用儀器與試劑:電子天平，AE200，梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司；烘箱，F(xiàn)D115，德國(guó)Binder公司；燒杯，300mL，椒江中西化工有限公司；蒸發(fā)皿，200mL，椒江中西化工有限公司；恒溫水浴槽，DK - S28，上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司。
[0018]實(shí)施例1總遷移量檢測(cè)
[0019]1.試樣浸泡
[0020]根據(jù)樣品的實(shí)際使用條件、預(yù)期最嚴(yán)格的使用條件或標(biāo)簽說明，選擇浸泡溫度和浸泡時(shí)間。將烘箱溫度調(diào)至該浸泡溫度，并將相應(yīng)的模擬物放入烘箱預(yù)熱至該溫度。對(duì)于大于500mL小于IOL的容器類制品，將預(yù)熱過的模擬物填充至離容器口 0.5cm處；對(duì)于其他制品，則用航空剪刀剪取Idm2該制品與食品接觸部分，放置于300mL干凈燒杯中，加入IOOmL預(yù)熱過的模擬物；用事先做過總遷移量空白試驗(yàn)的PE保鮮膜封住容器制品口或燒杯口，放入烘箱中保持所選擇的浸泡時(shí)間后，拿出將此模擬物轉(zhuǎn)入200mL已經(jīng)恒重蒸發(fā)皿(ml)中，總模擬物超過200mL的，則將剩余模擬物轉(zhuǎn)至另外干凈燒杯中。每個(gè)試樣做3份平行。
[0021]2.模擬物蒸發(fā)及稱量
[0022]將裝填有模擬物的蒸發(fā)皿置于約95°C左右的恒溫水浴槽上，逐步蒸干，其中總模擬物超過200mL的，則在相應(yīng)蒸發(fā)皿蒸干后，將燒杯中的剩余模擬物繼續(xù)加到該蒸發(fā)皿中，繼續(xù)蒸干。然后把模擬物已經(jīng)蒸干的蒸發(fā)皿移入105°C烘箱中過夜直至恒重，拿出后放置于干燥器中冷卻后，用精度0.0OOlg的電子分析天平稱量恒重的蒸發(fā)皿(m2)。殘?jiān)扔趍2 - ml，總遷移量等于殘?jiān)杂糜诮莸哪M物體積。
[0023]表1最終得到各食品模擬物中總遷移量檢測(cè)的替代試驗(yàn)條件
[0024]
【權(quán)利要求】
1.一種食品接觸塑料制品總遷移量的檢測(cè)方法，其特征在于，通過以下步驟實(shí)現(xiàn): (1)試樣浸泡: 根據(jù)樣品的實(shí)際使用條件、預(yù)期最嚴(yán)格的使用條件或標(biāo)簽說明，選擇浸泡溫度和浸泡時(shí)間，將烘箱溫度調(diào)至該浸泡溫度，并將相應(yīng)的模擬物放入烘箱預(yù)熱至該溫度，對(duì)于大于500mL小于IOL的容器類制品，將預(yù)熱過的模擬物填充至離容器口 0.5cm處；對(duì)于其他制品，則用航空剪刀剪取Idm2該制品與食品接觸部分，放置于300mL干凈燒杯中，加入IOOmL預(yù)熱過的模擬物；用事先做過總遷移量空白試驗(yàn)的PE保鮮膜封住容器制品口或燒杯口，放入烘箱中保持所選擇的浸泡時(shí)間后，拿出將此模擬物轉(zhuǎn)入200mL已經(jīng)恒重蒸發(fā)皿中，總模擬物超過200mL的，則將剩余模擬物轉(zhuǎn)至另外干凈燒杯中，每個(gè)試樣做3份平行； (2)模擬物蒸發(fā)及稱量: 將裝填有模擬物的蒸發(fā)皿置于約95°C左右的恒溫水浴槽上，逐步蒸干，其中總模擬物超過200mL的，則在相應(yīng)蒸發(fā)皿蒸干后，將燒杯中的剩余模擬物繼續(xù)加到該蒸發(fā)皿中，繼續(xù)蒸干，然后把模擬物已經(jīng)蒸干的蒸發(fā)皿移入105°C烘箱中過夜直至恒重，拿出后放置于干燥器中冷卻后，用精度0.0OOlg的電子分析天平稱量恒重的蒸發(fā)皿，殘?jiān)扔趍2-ml，總遷移量等于殘?jiān)杂糜诮莸哪M物體積； 所述模擬物為蒸餾水、10%乙醇、3%乙酸、95%乙醇和異辛烷； 步驟(I)所述的選擇浸泡溫度和浸泡時(shí)間為:蒸餾水的浸泡溫度和浸泡時(shí)間是100°C，88h ；10%乙醇水溶液的浸泡溫度和浸泡時(shí)間是100°C，88h ；3%乙酸水溶液的浸泡溫度和浸泡時(shí)間是100°C，6h ；95%乙醇水溶液的浸泡溫度和浸泡時(shí)間是60°C，40h ;異辛烷的浸泡溫度和浸泡時(shí)間是60°C，5h。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種食品接觸塑料制品總遷移量的檢測(cè)方法，其特征在于，所述食品接觸塑料制品是指根據(jù)法規(guī)要求需要在40°C浸泡10天的塑料材料或制品。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種食品接觸塑料制品總遷移量的檢測(cè)方法在檢測(cè)食品接觸塑料制品總遷移量中的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】G01N5/04GK103471954SQ201310416917
【公開日】2013年12月25日 申請(qǐng)日期:2013年9月12日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月12日
【發(fā)明者】王建玲, 劉艇飛, 陳彤, 林麗, 胡燕, 葉文秀, 楊孫建 申請(qǐng)人:中華人民共和國(guó)臺(tái)州出入境檢驗(yàn)檢疫局