用于測試結(jié)構(gòu)的方法，和利用所述方法的選擇法
【專利摘要】用于結(jié)構(gòu)、例如載體和/或催化劑的測試方法。所述方法可以用于選擇供將來使用的載體和/或催化劑。還提供了這樣選擇的載體和催化劑，以及利用它們的工藝。
【專利說明】用于測試結(jié)構(gòu)的方法，和利用所述方法的選擇法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明總的涉及結(jié)構(gòu)測試方法。所述測試方法可以進(jìn)一步用于選擇供將來用作例如載體或催化劑的結(jié)構(gòu)的方法之中。所選的結(jié)構(gòu)預(yù)期為它們后續(xù)所使用的工藝提供改善的性質(zhì)。
【背景技術(shù)】
[0002]催化劑是許多化學(xué)制造工藝的重要組分，并且通?？梢杂脕砑铀偎懻摰姆磻?yīng)的速率和/或提高對目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性或效率。結(jié)合許多反應(yīng)中的運用，發(fā)現(xiàn)催化劑在烯烴的環(huán)氧化中，甚至更特別是在鏈烯(alkylene)的環(huán)氧化中具有特別有利的用途，而這是日化用品行業(yè)中有顯著商業(yè)重要性的工藝。在這樣的環(huán)氧化反應(yīng)中，含有至少烯烴/鏈烯和氧的進(jìn)料與催化劑接觸，引起相應(yīng)的氧化烯烴形成。通常，用于鏈烯環(huán)氧化的催化劑包含單獨或與一種或多種助催化劑結(jié)合沉積在合適的支持體/載體上的催化物類。
[0003]一段時間以來，本領(lǐng)域技術(shù)人員一直在積極尋求改善環(huán)氧化催化劑的選擇性和使用壽命，因為即使選擇性逐漸降低也可以是商業(yè)上有害的。此外，催化劑失效和其需要的更換體現(xiàn)了環(huán)氧化工藝中相當(dāng)大的成本。
[0004]在該領(lǐng)域的研究已經(jīng)范圍很廣，并且已經(jīng)在催化劑組分例如載體、助催化劑和催化物類、催化劑制造方法和甚至環(huán)氧化工藝本身的領(lǐng)域中，尋求可以提供催化劑效率提高和/或使用壽命延長的改進(jìn)。然而，情況往往是調(diào)節(jié)這些中的一種或多種可能引起催化劑效率、活性、或壽命之一的改善，同時卻導(dǎo)致另一種同時降低?；蛘?，任何這樣的調(diào)節(jié)可能需要不能在環(huán)氧化工藝內(nèi)產(chǎn)生的條件，或者如果在其內(nèi)部可復(fù)制的話，則需要減少或完全關(guān)閉環(huán)氧化產(chǎn)物生產(chǎn)。最后，一旦檢測到催化劑選擇性降低，就可能難以在保持想要的制造輸出量的同時，通過可觀的量、或以商業(yè)上合理的方式提高催化劑的選擇性或提高催化劑壽命O
[0005]理想地，將提供在催化劑、或催化劑基于的載體使用之前，可用于選擇它們的方法，所述催化劑或載體一旦使用將表現(xiàn)出更為理想的選擇性和或催化劑壽命。以這種方式，可避免代價高昂的中斷。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明提供了這樣的方法。更具體地，本文中提供了用于測試結(jié)構(gòu)的方法，以及基于這些測試方法來選擇所述結(jié)構(gòu)的方法。所述測試方法包括改良的下落試驗，其中所述結(jié)果通過重量百分比而不是通過數(shù)量百分比進(jìn)行分析。現(xiàn)在已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，基于所述測試的結(jié)果、或這種測試的至少兩次重復(fù)的某些比較而選擇的結(jié)構(gòu)，當(dāng)用于催化劑床時可表現(xiàn)出更理想的壓降特性。也就是說，本測試方法可用于鑒定和選擇期望在第一年運行中表現(xiàn)出床阻力的最小化增加的結(jié)構(gòu)。在一些實施方式中，所選的結(jié)構(gòu)可以用作載體以提供催化劑的基底，或所選的結(jié)構(gòu)可以是選出用在利用所述方法的化學(xué)工藝中的催化劑。當(dāng)這樣使用時，預(yù)期所述催化劑在第一年運行期間，能夠提供對氣流的床阻力增加最多15%，或從15%至25%。因此，所述測試方法和基于它的選擇方法理想地提供了在催化劑床引入和/或使用之前預(yù)測其選擇性和/或壽命的方式。以這種方式，可避免代價高昂的中斷。
[0007]在第一個方面，提供了測試結(jié)構(gòu)的方法，所述方法包括進(jìn)行至少一次重復(fù)。每次重復(fù)包括使具有總重量的多個完整結(jié)構(gòu)與表面接觸。然后測定通過與所述表面和/或其它結(jié)構(gòu)接觸而產(chǎn)生的不完整結(jié)構(gòu)相對于所述多個完整結(jié)構(gòu)的總重量的重量百分比。所述結(jié)構(gòu)可以包括載體或催化劑。在一些實施方式中，可以進(jìn)行多次重復(fù)，并比較結(jié)果以提供所述結(jié)構(gòu)供將來使用的適用性的其它預(yù)測。在進(jìn)行多次重復(fù)的實施方式中，所述重復(fù)可以用基于最初測試樣品的相同或不同結(jié)構(gòu)的新樣品，并在距所述接觸面相同或不同距離處進(jìn)行。所述方法可以用于選擇供將來使用的載體或催化劑。
[0008]因此，在另一個方面，提供了生產(chǎn)環(huán)氧烷的方法。所述方法包括通過使具有總重量的一種類型或批次的多個完整催化劑與表面接觸來選擇催化劑的類型或批次。然后測定通過與所述表面和/或其它結(jié)構(gòu)接觸而產(chǎn)生的不完整催化劑相對于所述多個完整催化劑的總重量的重量百分比。鏈烯和氧在所選類型或批次的催化劑存在下接觸，以產(chǎn)生環(huán)氧烷。
[0009]在另一方面，提供了表現(xiàn)出下落試驗重量百分比結(jié)果小于5、或3重量％、或甚至
1.5重量％的結(jié)構(gòu)。所述結(jié)構(gòu)可以是載體或催化劑。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0010]當(dāng)與附圖一起考慮以下詳細(xì)說明時，可以進(jìn)一步理解和/或說明本發(fā)明的這些和其它特征、方面和優(yōu)點。
[0011]圖1A是根據(jù)一種實施方式，顯示本方法的裝置的照片；
[0012]圖1B是根據(jù)一種實施方式，顯示本方法的裝置的照片；
[0013]圖1C是根據(jù)一種實施方式，顯示本方法的裝置的照片；
[0014]圖2是隨著下落高度變化而產(chǎn)生的不完整結(jié)構(gòu)的重量百分比的圖形描繪；
[0015]圖3A是隨著下落高度變化而產(chǎn)生的不完整結(jié)構(gòu)的重量百分比的圖形描繪；和圖3B是隨著下落高度變化而產(chǎn)生的不完整結(jié)構(gòu)的重量百分比的圖形描繪。
【具體實施方式】
[0016]本說明書提供了某些定義和方法，以更好地限定本發(fā)明和指導(dǎo)本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員實施本發(fā)明。對于具體的術(shù)語或短語提供或沒有提供定義不意味著暗示任何特別的重要性、或沒有重要性。更確切地說，除非另外注明，術(shù)語將按照相關(guān)領(lǐng)域中普通技術(shù)人員的常規(guī)用法來理解。
[0017]術(shù)語“第一”、“第二”等等，在本文中使用時不表示任何次序、量或重要性，而是用來區(qū)別一個元素與另一個元素。同樣，不帶數(shù)量指示的指稱(a，an)不表示量的限制，而是表示存在至少一個所指稱項，并且術(shù)語“前面”、“背面”、“底部”和/或“頂部”，除非另外注明，僅僅用于描述方便起見，并不限于任何一個位置或空間定向。
[0018]如果公開了范圍，那么涉及相同組分或性質(zhì)的所有范圍的端點是包含性的并可獨立組合(例如，“最高25wt%，或更具體地說，5wt%至25wt%”的范圍包括端點和“約5wt%至25wt%”范圍中的所有中間值在內(nèi)，等等)。在本文中使用時，百分比(%)轉(zhuǎn)化率意味著表明反應(yīng)器中反應(yīng)物的摩爾或質(zhì)量流量與引入流量的比率改變,而百分比(％)選擇性是指反應(yīng)器中產(chǎn)物的摩爾流量改變與反應(yīng)物摩爾流量改變的比率。
[0019]在整個說明書中提到“一種實施方式”、“另一種實施方式”、“實施方式”等等，是指結(jié)合所述實施方式描述的具體的元素(例如特征、結(jié)構(gòu)和/或特性)包含在本文中描述的至少一種實施方式中，并且可以或可以不存在于其它實施方式中。另外，要理解所描述的發(fā)明特征可以在所述各種實施方式中以任何合適的方式組合。
[0020]可指示能量用量增加、或選擇性降低、或甚至催化劑失效即將來臨的一個參數(shù)是跨催化劑床的壓降增加，它還可以被稱為壓降老化。壓降增加的一個潛在原因又可以是催化劑床內(nèi)小顆?；蚣?xì)粉塵的積累。小顆粒可以流過所述催化劑床和沉積在催化劑床內(nèi)，從而降低了催化劑床的空隙分?jǐn)?shù)，因此減少了液體或氣體想要流過的途徑。最終，這些途徑可以變得部分或完全堵塞，導(dǎo)致床阻力和壓降增加，以及可能縮短催化劑更換之間的時間。
[0021]雖然在任何化學(xué)過程中存在許多潛在的顆粒引入點，但一個潛在引入點可以是在催化劑更換時或期間催化劑本身。在這樣的過程期間，催化劑通常在操作中物理處理，例如傾倒、裝填(即落下通過反應(yīng)器管并填充所述反應(yīng)器管)、清掃等等。在所述過程期間，一些催化劑由于與其它催化劑、反應(yīng)器壁或二者碰撞而可能遭受破裂。所述破裂可以引起生成尺寸與所述催化劑不同的顆粒。據(jù)認(rèn)為，顆?；蚣?xì)粉還可以在催化劑運行期間通過例如機(jī)械振動、或穿過反應(yīng)器的氣體或液體流速的急劇變化、或隨著催化劑老化而產(chǎn)生。溫度變化和熱沖擊也可以造成細(xì)粉生成。
[0022]通常，結(jié)構(gòu)例如載體和/或催化劑的下落試驗通過使許多結(jié)構(gòu)與表面接觸、然后計算與所述表面和/或其它結(jié)構(gòu)接觸之后剩余的完整結(jié)構(gòu)的數(shù)量來進(jìn)行。換句話說，常規(guī)的下落試驗法利用相對于接觸之前的完整結(jié)構(gòu)的初始數(shù)量的數(shù)量百分比來評定供使用的載體和/或催化劑的合格性。也就是說，在有些情況下，單個結(jié)構(gòu)可以遭受破裂成許多碎片、或不完整結(jié)構(gòu)，而其他則可能遭受只從所述整體結(jié)構(gòu)破裂一小片或部分。雖然這兩種情況可能得到相同的完整結(jié)構(gòu)數(shù)量百分比減少，但前一種情況中生成的許多碎片可能對例如催化劑床壓降產(chǎn)生的影響要大于后一種情況中生成的數(shù)量較少的不完整結(jié)構(gòu)。在兩者任一種情況下，接觸之后剩余的完整結(jié)構(gòu)的數(shù)量百分比可能不能準(zhǔn)確代表所述結(jié)構(gòu)供進(jìn)一步使用的適用性。
[0023]與此相反，本方法計算通過接觸生成的不完整結(jié)構(gòu)的重量百分比，并且這樣做時，提供了所述結(jié)構(gòu)供將來使用的適用性的更準(zhǔn)確表示。當(dāng)利用本方法時，剩余的完整結(jié)構(gòu)的數(shù)量不重要，因此不管單個結(jié)構(gòu)破壞成多個碎片或只有兩個碎片是不重要的。重要的是生成的不完整結(jié)構(gòu)的重量。這樣，可以不排除保持例如其初始體積或重量的95%的結(jié)構(gòu)，而不管破裂的5%碎成數(shù)百細(xì)小碎片或只是單個碎片。
[0024]本試驗方法包括進(jìn)行至少一次重復(fù)，所述重復(fù)包括使期望根據(jù)本方法測試的多個結(jié)構(gòu)與表面接觸。然后測定通過與所述表面和/或其它結(jié)構(gòu)接觸而產(chǎn)生的不完整結(jié)構(gòu)相對于使之與表面接觸的所述多個結(jié)構(gòu)的總重量的重量百分比。雖然明確可以測試一個結(jié)構(gòu)，但是多個被認(rèn)為是在例如催化劑更換期間由使用中的所述結(jié)構(gòu)引起的更具代表性的情況，因此，在一些實施方式中，希望使用具有總重量的多個所述結(jié)構(gòu)。此外，所述多個結(jié)構(gòu)通常是較大批次的結(jié)構(gòu)的代表性樣品，因此即使被選擇，也不應(yīng)使用所測試的多個結(jié)構(gòu)，而是將選擇所述多個結(jié)構(gòu)作為代表性樣品的該批次。
[0025]以重量百分比測量通過接觸生成的不完整結(jié)構(gòu)的益處被認(rèn)為擴(kuò)大到針對任何類型表面產(chǎn)生的任何形式的接觸，不管所述接觸是移動的還是靜止的。在許多實施方式中，它是方便的，并且論證了在靜止表面上方一定距離處釋放所述多個結(jié)構(gòu)的商業(yè)情況。也就是說，催化劑通?？梢酝ㄟ^將期望量的催化劑倒入反應(yīng)器管中進(jìn)行裝載，所述反應(yīng)器管通常可以處于基本垂直方向。因此，在靜止表面上方以一定距離釋放所述結(jié)構(gòu)非常類似所述結(jié)構(gòu)在它們這種應(yīng)用狀況期間將經(jīng)歷的條件、和在這種釋放和接觸之后所述結(jié)構(gòu)的性能，預(yù)測了所述結(jié)構(gòu)在使用期間的性能。然而，本發(fā)明不限于此，并且所述結(jié)構(gòu)可以被有力地驅(qū)向可能是水平的、有角度的或甚至豎直的表面。
[0026]此外，所述表面可以是合理預(yù)測所述結(jié)構(gòu)在使用期間可能經(jīng)歷的表面的任何表面。例如，所述表面可以是用任何鋪地材料覆蓋的室內(nèi)地板、覆蓋或未覆蓋的室外地面、或以任何構(gòu)型提供的人工表面。后者的例子包括由任何合適的材料例如金屬或塑料制造的平板、或杯子或桶或其它這樣的容器。例如，可以使用鋼板和聚氯乙烯制造的杯子或桶。PVC通常硬度在Shore D硬度47至88或Rockwell R硬度90和116的范圍內(nèi)。參見，http://www.1des, com/generics/PVC/PVC_typical_properties.htm。
[0027]在通過在表面上方一定距離處釋放多個載體致使所述結(jié)構(gòu)與表面接觸的那些實施方式中，使用的距離可以是任何易達(dá)到的距離。在一些實施方式中，可能希望所述距離是所述結(jié)構(gòu)在使用中可能遇到的條件的一個合理預(yù)測，所述條件例如所述結(jié)構(gòu)一旦形成為催化劑后可以傾倒到反應(yīng)器中的反應(yīng)器高度。合適的高度可以是，例如，至少5英尺(1.52米)、至少10英尺(3.05米)、至少15英尺(4.57米)、至少20英尺(6.09米)、至少25英尺(7.62米)、至少30英尺(9.14米)等等。
[0028]在此所述的高度是所述表面與所述結(jié)構(gòu)的釋放點之間的距離。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員要理解，測試期間所述結(jié)構(gòu)經(jīng)歷的下落高度和所述結(jié)構(gòu)接觸的表面可以變化。也就是說，并且取決于待測試的結(jié)構(gòu)的量和它們所下落到的表面的直徑，在某些點，可能一部分結(jié)構(gòu)實際上將落在已經(jīng)覆蓋所述表面的其它結(jié)構(gòu)上，從而在所述表面上提供一定深度的結(jié)構(gòu)。在覆蓋表面的結(jié)構(gòu)之后下落的結(jié)構(gòu)因此可接觸停留在表面上的其它結(jié)構(gòu)，而不是所述表面本身，并且實際下落距離可以比初始距離少了覆蓋表面的結(jié)構(gòu)的深度?；蛘撸袝r也可以是在接下來的結(jié)構(gòu)釋放之前，從所述表面除去完整和不完整的結(jié)構(gòu)的情況。
[0029]接觸之后，計算不完整結(jié)構(gòu)相對于接觸之前所述多個結(jié)構(gòu)的總重量的重量百分t匕。在本文中使用時，短語“完整結(jié)構(gòu)”意味著是指經(jīng)檢查，具有其初始完整體積的至少90%或至少95%、或至少96%、或至少97%或至少98%、或至少99%或甚至100%的結(jié)構(gòu)，所述檢查可以通過視覺或其它檢驗機(jī)制進(jìn)行。例如，對例如pentaring結(jié)構(gòu)進(jìn)行的視覺檢查可以將具有整體遺失片段的任何結(jié)構(gòu)視為是不完整的，以及將不具有這種整體遺失片段的任何結(jié)構(gòu)視為是完整的。視覺檢查也可以利用肉眼和測量裝置例如測微計，或通過顯微術(shù)與測量裝置相結(jié)合的任何形式來進(jìn)行。
[0030]或者，如果使用非視覺檢驗法的話，“完整結(jié)構(gòu)”可以是指經(jīng)檢查后，減去所用測量方法的標(biāo)準(zhǔn)差，具有它們初始完整體積或重量的至少90%或至少95%、或至少96%、或至少97%或至少98%、或至少99%或甚至100%的那些結(jié)構(gòu)。因此，例如如果稱重所述結(jié)構(gòu)以確定它們是否完整的話，完整結(jié)構(gòu)可以認(rèn)為是具有完整結(jié)構(gòu)的重量的至少90%(減去所述天秤的相對標(biāo)準(zhǔn)差)的結(jié)構(gòu)。因此，同樣“不完整結(jié)構(gòu)”意味著是指經(jīng)非視覺檢驗后，其初始體積和/或重量遺失大于1%、或大于2%、或大于3%、或大于4%、或大于5%、或大于10%的結(jié)構(gòu)。[0031]短語“初始體積”和“初始重量”在本文中使用時意味著是指完全的結(jié)構(gòu)，無論所述具體結(jié)構(gòu)為何種構(gòu)造。對于適合用作載體和/或催化劑的結(jié)構(gòu)而言，許多形狀是可能的，并且在每種情況下，所述結(jié)構(gòu)的初始形狀、體積和重量是評價本文中描述的完整或不完整結(jié)構(gòu)的基準(zhǔn)。
[0032]本方法被認(rèn)為是比基于數(shù)量百分比的常規(guī)方法更準(zhǔn)確的未來成功應(yīng)用的預(yù)測。因此，本方法可用于選擇供進(jìn)一步使用的結(jié)構(gòu)，例如，作為催化劑可以基于的載體、或作為化學(xué)過程中的催化劑。在期望這種目的的實施方式中，可以選擇相對于使得從預(yù)定高度接觸預(yù)定表面的多個結(jié)構(gòu)的總重量而言，產(chǎn)生的不完整結(jié)構(gòu)小于5重量％、或小于4wt%、或小于3wt%、或小于2wt%、或甚至小于1.5%的結(jié)構(gòu)。所選的結(jié)構(gòu)當(dāng)用作催化劑基于的載體時,或用作催化劑時，可以在第一年運行中提供最小化的床阻力增加，例如在第一年運行期間，對氣流的床阻力增加不大于25%、或不超過20%、或甚至不超過15%。
[0033]在其它實施方式中，本方法可以進(jìn)行多于一次重復(fù)，并比較結(jié)果，以提供所述結(jié)構(gòu)供將來使用的適用性的附加預(yù)測。也就是說，在一些實施方式中，可以使附加的多個結(jié)構(gòu)與表面接觸，并且測定通過所述接觸生成的不完整結(jié)構(gòu)相對于使接觸所述表面的所述附加的多個結(jié)構(gòu)的總重量的重量百分比。所述附加的重復(fù)的結(jié)果可以與其它重復(fù)進(jìn)行比較，并根據(jù)這種比較選擇供將來使用的結(jié)構(gòu)。
[0034]在這樣的實施方式中，可以使所述多個結(jié)構(gòu)通過相同的方法與表面接觸，例如從表面上方相同的距離、或不同的距離釋放所述多個結(jié)構(gòu)。例如，這兩份多個結(jié)構(gòu)可以從表面上方10英尺距離釋放，或者一份多個結(jié)構(gòu)可以在表面上方10英尺距離處釋放，而另一份多個結(jié)構(gòu)可以在表面上方15英尺、或20英尺、或甚至30英尺的距離處釋放。
[0035]并且，在這樣的實施方式中，所述結(jié)構(gòu)可以在一個或多個重復(fù)中包含載體，而在其他重復(fù)中包含催化劑，并比較所述重復(fù)的結(jié)果。例如，一份多個載體可以在表面上方10英尺距離處釋放，而第二份多個包含催化劑的結(jié)構(gòu)可以在表面上方10英尺、或20英尺、或30英尺的距離處釋放。然后可以將不完整載體的重量百分比與所生成的不完整催化劑的重量百分比相比較。在這樣的實施方式中，當(dāng)與所測試的相同類型或批次的載體用作測試的催化劑基底時，進(jìn)行具體的說明性比較，使得所述比較是不完整載體的重量百分比和在相同類型或批次的載體上制備的不完整催化劑的重量百分比之間的比較。
[0036]現(xiàn)在已經(jīng)驚訝地發(fā)現(xiàn)，這樣的比較提供了所述載體用作催化劑基底和/或所述催化劑用于化學(xué)過程中的適用性的進(jìn)一步指示。例如，在各個重復(fù)中的結(jié)果基本上沒有差異、或相差不超過3wt%、或甚至不超過5wt%的載體和/或催化劑，當(dāng)用作催化劑基于的載體、或用作催化劑時，可以在一年運行期間提供對氣流的床阻力增加不大于所述結(jié)構(gòu)早期阻力的25%、或不超過20%、或甚至不超過15%。
[0037]在本文中使用時，術(shù)語“結(jié)構(gòu)”適用于載體、或已經(jīng)用至少一種催化物類浸潰以提供催化劑的載體。當(dāng)應(yīng)用于任何這樣的載體或催化劑時，本文中描述的方法預(yù)期是有用的，并且不具體限于這個方面。
[0038]可以從應(yīng)用本發(fā)明而發(fā)現(xiàn)特別有益的一類結(jié)構(gòu)包括可用于烯烴環(huán)氧化、特別是用于鏈烯或鏈烯混合物環(huán)氧化的載體和/或催化劑。許多參考文獻(xiàn)描述了這些反應(yīng)，它們的代表性例子是Liu等的美國專利N0.6，511，938和Bhasin的美國專利N0.5，057，481，以及Kirk-Othmer，s Encyclopedia of Chemical Technology,第四版(1994),第 9 冊，915-959頁。雖然本發(fā)明不限于此，但為了簡單和說明起見，本方法的應(yīng)用將根據(jù)和參照可用于乙烯環(huán)氧化的催化劑進(jìn)行進(jìn)一步描述。
[0039]通常，這樣的載體可以包含任何許多已知的多孔耐火結(jié)構(gòu)或載體材料，只要無論選擇什么多孔耐火材料，它在將使用成形多孔體的應(yīng)用中所采用的化學(xué)物質(zhì)和加工條件存在下是相對惰性的即可。所述載體材料、以及因此基于它的催化劑通常能夠承受反應(yīng)器內(nèi)相當(dāng)大的溫度和壓力波動，也可能是重要的。
[0040]制備適合用于環(huán)氧烷催化劑的載體有很多公知的方法。一部分這樣的方法描述于例如美國專利 4，379，134,4, 806，518,5, 063，195,5, 384，302,6, 831，037 等等。例如，通過混配(混合)原材料、擠塑、干燥和高溫煅燒，可以制備至少95%純度的α-氧化鋁載體。在這種情況下，起始原材料通常包括一種或多種具有不同性質(zhì)的α-氧化鋁粉、可以作為粘合劑添加以提供物理強(qiáng)度的粘土型材料、和燒盡材料(通常是有機(jī)化合物)，所述燒盡材料用于混合物中以在煅燒步驟期間清除它之后提供期望的孔隙度和/或孔隙大小分布。完成的載體中的雜質(zhì)水平?jīng)Q定于使用的原材料的純度、煅燒步驟期間它們的揮發(fā)程度、或通過處理(例如洗滌)煅燒步驟后所形成的載體的清除雜質(zhì)。常見的雜質(zhì)可以包括二氧化硅、堿和堿土金屬氧化物、以及痕量的含金屬和/或非金屬的添加劑。
[0041]對于環(huán)氧烷催化劑使用具有特別合適性質(zhì)的載體的另一種制備方法包括:任選混合硅酸鋯與勃姆石氧化鋁(Α100Η)和/或Y-氧化鋁,用含酸性組分和鹵素陰離子(優(yōu)選氟陰離子)的混合物膠溶所述氧化鋁以提供膠溶的齒代氧化鋁，將所述膠溶齒代氧化鋁成形(例如通過擠塑或壓制)以提供成形的膠溶鹵代氧化鋁，干燥所述成形的膠溶鹵代氧化鋁以提供干燥的成形氧化鋁，并煅燒所述干燥的成形氧化鋁以提供任選被修飾的α -氧化鋁載體顆粒。
[0042]合適的載體通?？梢园辽?0重量％的α-氧化鋁并包含按重量計小于百萬分之30的酸可浙濾的堿金屬，所述α -氧化鋁的重量百分比和所述酸可浙濾的堿金屬的濃度根據(jù)載體重量計算，其中所述酸可浙濾的堿金屬選自鋰、鈉、鉀、及其混合物。
[0043]合適的載體還可以包含加工所必需或需要的任何量的任何其它組分,例如水、酸、粘合劑、潤滑劑、分散劑、成孔劑、摻雜劑、改性劑等，如Introduction to the Principlesof Ceramic Processing, J.Reed, Wiley Interscience, (1988)中描述的那些。
[0044]本方法可以有利地應(yīng)用于希望多孔并且測量的BET表面積為至少0.5m2/g (更優(yōu)選0.7m2/g至10m2/g)、測量的孔體積為至少0.3cc/g (更優(yōu)選0.4cc/g至2.0cc/g)以及中值孔徑為I至50微米的載體。
[0045]“BET 表面積”，在本文中使用時，是指如 Journal of the American ChemicalSociety60 (1938)的 309-316 頁所述，通過 BET (Brunauer> Emmett 和 Teller)法由氮氣測量的表面積。“總孔體積”是指載體材料的孔體積并且通常通過水銀孔率法測定?！翱紫抖取笔欠菍嶓w體積與材料總體積的比例。通過水銀孔率法或吸水率測量的總孔體積可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員用來估算孔隙度。“中值孔徑”是指孔隙大小分布中已經(jīng)測得的成形多孔體總孔體積的一半處的點所對應(yīng)的孔徑。
[0046]所述載體/催化劑可以具有任何想要的、合適的形狀。常規(guī)的商業(yè)固定床環(huán)氧乙烷反應(yīng)器通常是多個平行細(xì)長管(在合適的殼中)的形式，所述管的外徑為2至7cm并且長度為4至14m。為了用于這樣的固定床反應(yīng)器，所述載體/催化劑將理想地形成直徑為0.1英寸(0.25cm)至0.8英寸(2cm)的呈圓形的形狀,例如球、團(tuán)粒、環(huán)、片等等。
[0047]環(huán)氧化催化劑又包括沉積在所述目標(biāo)載體上的至少一種催化物類。可以由所述載體材料有利地負(fù)載的催化物類的非限制性例子包括金屬、固態(tài)化合物、分子催化劑、酶以及這些的組合。通常，可用于乙烯環(huán)氧化的催化劑利用銀作為催化物類，并且銀在一些實施方式中可能是優(yōu)選的。
[0048]在這樣的實施方式中，可以使用任何期望催化量的銀，即能夠催化用氧或含氧氣體將例如乙烯直接氧化成相應(yīng)的環(huán)氧烷的任何量的銀。通常，所述載體材料將用一種或多種銀化合物溶液浸潰，所述溶液足以讓提供到所述載體材料上的銀量基于所述催化劑的重量大于5%、大于10%、大于15%、大于20%、大于25%、優(yōu)選大于27%、并更優(yōu)選大于30重量％。雖然所使用的銀量沒有具體的限制，但結(jié)合所述載體材料提供的銀量基于催化劑的重量，通常可以小于70%、和更優(yōu)選小于50重量％。
[0049]根據(jù)密度，催化物類例如銀相對于載體材料的BET表面積的存在量可以高達(dá)至少0.07g/m2、或高達(dá)0.2g/m2、或甚至高達(dá)0.3g/m2或更多。
[0050]雖然成品催化劑中銀粒度是重要的，但范圍不窄。合適的銀粒度可以在直徑10埃至10，000埃的范圍內(nèi)。優(yōu)選的銀粒度范圍從直徑大于100埃到小于5，000埃。理想地，銀相對均勻地分散在所述載體材料內(nèi)部、整體、和/或之上。
[0051]本發(fā)明的催化劑理想地包含錸，并且在某些實施方式中還可以包含一種或多種附加的助催化劑。錸助催化的負(fù)載型含銀催化劑從美國專利N0.4，761，394和美國專利N0.4，766，105 了解。廣義而言，所述催化劑在載體材料上包含銀、錸或其化合物，以及在一些實施方式中，共-助催化劑(co-promoter)例如其它金屬或其化合物和任選的附加共-助催化劑例如硫、磷、硼及其化合物中的一種或多種。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知，有各種已知的助催化劑、或材料，它們在與具體的催化材料例如銀結(jié)合存在時，有益于催化劑性能的一個或多個方面或以其它方式起作用以促進(jìn)催化劑制造目標(biāo)產(chǎn)物例如環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的能力。更具體地說，雖然這樣的助催化劑本身通常不被認(rèn)為是催化材料，但它們通?？梢杂兄诖呋瘎┬阅艿囊环N或多種有益效果，例如提高目標(biāo)產(chǎn)物的生產(chǎn)速率、或量、降低達(dá)到合適的反應(yīng)速率所需的溫度、降低不期望的反應(yīng)的速率或量等等。此外，以及如本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所知道的，可以充當(dāng)目標(biāo)反應(yīng)的助催化劑的材料可以是另一個反應(yīng)的抑制齊U。對本發(fā)明來說，助催化劑是對總反應(yīng)具有有利于目標(biāo)產(chǎn)物的有效生產(chǎn)的影響的材料，不管它是否也可以抑制可能同時發(fā)生的任何競爭反應(yīng)。
[0052]用于乙烯環(huán)氧化的銀基催化劑的已知助催化劑包括但不限于錸、鑰、鎢、鋰、硫、錳、鉀、銣和銫。錸、鑰或鎢可能適合作為含氧陰離子提供，例如作為鹽或酸形式的高錸酸根、鑰酸根或鎢酸根。助催化劑的例子、它們的特性、以及摻入助催化劑作為催化劑的一部分的方法描述于Thorsteinson等的美國專利N0.5, 187, 140,具體在第11至15欄,Liu等的美國專利6，511，938，Chou等的美國專利N0.5，504，053，Soo等的美國專利N0.5，102，848，Bhasin 等的美國專利 N0.4，916，243,4, 908，343 和 5，059，481，以及 Lauritzen 的美國專利N0.4，761，394,4, 766，105,4, 808，738,4, 820，675 和 4，833，261。
[0053]所述錸組分可以用各種形式提供，例如，作為金屬、作為共價化合物、作為陽離子或作為陰離子。提供效率和/或活性提高的錸物類是不確定的，可以是催化劑制備期間或作為催化劑使用期間添加或生成的組分。錸化合物的例子包括錸鹽例如鹵化錸、鹵氧化錸、錸酸鹽、高錸酸鹽、錸的氧化物和酸。然而，也可以使用堿金屬高錸酸鹽、高錸酸銨、堿土金屬高錸酸鹽、高錸酸銀、其它高錸酸鹽和七氧化二錸。七氧化二錸，Re2O7,在溶于水時,水解成高錸酸HReO4，或高錸酸氫。因此，對本說明書來說，七氧化二錸可以被認(rèn)為是高錸酸根即ReO4的來源。其它金屬例如鑰和鎢可以表現(xiàn)出類似的化學(xué)。
[0054]包含銀作為催化物類以及至少錸作為助催化劑的催化劑預(yù)期從本發(fā)明的應(yīng)用中將發(fā)現(xiàn)特別有益，這樣的催化劑是優(yōu)選的。在一些實施方式中，所述催化劑還可以理想地包含助催化量的至少一種其它金屬、以及任選的共-助催化劑。更具體地說，所述其它金屬選自IA族金屬、IIA族金屬、鑰、鎢、鉻、鈦、鉿、鋯、釩、鉈、釷、鉭、鈮、鎵和鍺，及其混合物。優(yōu)選地，所述其它金屬選自IA族金屬例如鋰、鉀、鈉、銣和銫和/或IIA族金屬例如鈣和鋇。最優(yōu)選它是鋰、鉀、鈉和/或銫。在可能的情況下，錸、所述其它金屬或所述共-助催化劑以鹽或酸形式作為含氧陰離子提供。按照總催化劑上的元素(錸或金屬)計算，所述金屬、以及所述錸助催化劑各自的存在量可以為0.01至500mmol/kg。任選的共-助催化劑包括，但不限于:鶴，猛，鑰，鉻，硫，磷，硼，及其混合物。
[0055]所述負(fù)載型銀催化劑可以包含錸助催化劑、第一共-助催化劑、和第二共-助催化劑；其中相對于所述催化劑的重量，所述載體上沉積的錸助催化劑的量大于lmmol/kg ;其中所述第一共-助催化劑選自硫、磷、硼、及其混合物；其中所述第二共-助催化劑選自鎢、鑰、鉻、及其混合物；并且相對于所述催化劑的重量，所述載體上沉積的所述第一共-助催化劑和所述第二共-助催化劑的總量最多3.8mmol/kg。
[0056]所述催化劑可以包含載體和所述載體上沉積的銀、錸助催化劑、第一共-助催化齊U、和第二共-助催化劑；其中所述第一共-助催化劑與所述第二共-助催化劑的摩爾比大于1，其中所述第一共-助催化劑選自硫、磷、硼、及其混合物；并且其中所述第二共-助催化劑選自鎢、鑰、鉻、及其混合物。所述催化劑可以在載體上包含銀、錸助催化劑、第一共-助催化劑、和第二共-助催化劑；其中所述第一共-助催化劑與所述第二共-助催化劑的摩爾比大于1，其中所述第一共-助催化劑選自硫、磷、硼、及其混合物；并且其中所述第二共-助催化劑選自鎢、鑰、鉻、及其混合物。
[0057]包含在待進(jìn)行本方法的催化劑中的錸和任何其它需要的助催化劑理想地以助催化量提供，這樣的量容易由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員確定。某種助催化劑的“助催化量”是指該助催化劑有效工作以提供包含所述助催化劑的催化劑的一種或多種性質(zhì)相對于不包含所述助催化劑的催化劑的改進(jìn)的所述助催化劑的量。催化性質(zhì)的實例尤其包括操作性(抵抗失控(run-away))、選擇性、活性、轉(zhuǎn)化率、穩(wěn)定性和收率。助催化劑提供的助催化效應(yīng)可以受到許多變量的影響，例如反應(yīng)條件、催化劑制備技術(shù)、載體的BET表面積和孔結(jié)構(gòu)和表面化學(xué)性質(zhì)、催化劑的銀和共-助催化劑含量、存在于催化劑上的其它陽離子和陰離子的存在。其它活化劑、穩(wěn)定劑、助催化劑、增強(qiáng)劑或其它催化劑改進(jìn)劑的存在也可以影響助催化效果。
[0058]基于所述催化劑的總重量,示例性的合適的錸量預(yù)期在0.0001重量％ (Ippmw)至2 重量 ％ (20, OOOppmw),優(yōu)選從 0.0005 重量 ％ (5ppmw)至 0.5 重量 ％ (5000ppmw)的范圍內(nèi)。在使用時，基于催化劑總重量，并以錸重量計算，錸組分可以經(jīng)常以至少lppmw、比方說至少5ppmw、例如，或IOppmw至2000ppmw、經(jīng)常在20ppmw和IOOOppmw之間的量提供。
[0059]制備環(huán)氧化催化劑的方法是本領(lǐng)域公知的，它們中的任何都適合用于制備待經(jīng)受本方法的催化劑。一般而言，所述方法包括用包含所需催化劑組分的一種或多種溶液的一 個或多個浸潰步驟。通常，在浸潰期間或之后進(jìn)行還原步驟，以形成金屬銀粒子。例如， Thorsteinson等的美國專利N0.5，187，140描述了形成催化劑的方法。
[0060]現(xiàn)在已經(jīng)驚訝地發(fā)現(xiàn)，本文中描述的重量百分比下落試驗法可用于甚至在催化劑 裝載到反應(yīng)器中之前，預(yù)測在它的工作壽命期間其行為的某些方面。因此，應(yīng)用本方法可便 于選出在第一年運行期間提供對氣流的床阻力增加不超過早期阻力的25%、或20%、或甚至 15%的催化劑。這可以減少能量消耗和/或隨著催化劑老化由流速和空速降低引起的對催 化劑效率的影響。因此所選的催化劑可以提供催化劑更換之間的時間間隔延長，和顯著的 成本和時間節(jié)約。
[0061]因而，本發(fā)明還提供了利用通過所公開的方法選擇的催化劑來環(huán)氧化鏈烯 的方法?；瘜W(xué)工程領(lǐng)域的普通技術(shù)人員熟悉這樣的工藝。一種示例性的工藝描述于 Kirk-Othmer，s Encyclopedia of Chemical Technology,第四版，Vol.9,1994,925-939頁。
[0062]那么一般而言，所述環(huán)氧化反應(yīng)可以在任何合適的反應(yīng)器中發(fā)生，例如，固定床反 應(yīng)器、連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器(CSTR)、和流化床反應(yīng)器，所述反應(yīng)器中的許多是本領(lǐng)域技術(shù)人 員公知的，不需要在此詳細(xì)描述。再循環(huán)未反應(yīng)的進(jìn)料、或使用單程系統(tǒng)、或通過采用串聯(lián) 排列的反應(yīng)器利用連續(xù)反應(yīng)來提高乙烯轉(zhuǎn)化率的需要性，也可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員容易地 確定。選定的具體運行模式通常受工藝經(jīng)濟(jì)學(xué)支配。
[0063]環(huán)氧化反應(yīng)通常是放熱的。因此，可以提供冷卻系統(tǒng)(例如，具有冷卻液例如傳熱 流體或沸水的冷卻套或液壓回路)來調(diào)節(jié)反應(yīng)器的溫度。所述傳熱流體可以是若干公知的 傳熱流體中的任何一種，例如萘滿(1，2，3，4-四氫萘)。在用沸水冷卻的反應(yīng)器中，所述冷 卻劑作為液態(tài)水被引入反應(yīng)器的冷卻側(cè)，最通常是殼側(cè)。在它流過冷卻側(cè)時，所述水從加工 側(cè)除去熱，并且一部分水被汽化成蒸汽。所述冷卻劑作為水和蒸汽的混合物離開反應(yīng)器的 冷卻側(cè)。離開反應(yīng)器的蒸汽通過從其除熱而冷凝，并再循環(huán)回到冷卻劑側(cè)的入口。反應(yīng)器 中冷卻劑的溫度由水的沸點決定，水的沸點又由它工作時所處的壓力決定。所述壓力利用 通風(fēng)閥控制，它從離開反應(yīng)器冷卻側(cè)的蒸汽-水混合物中排放一些壓力。通常，使用封閉回 路控制器，通過自動調(diào)節(jié)通風(fēng)閥以保持維持所需溫度所必需的壓力來調(diào)節(jié)冷卻劑溫度。
[0064]可以例如如下進(jìn)行烯烴(鏈烯)、優(yōu)選乙烯向氧化烯烴、優(yōu)選環(huán)氧乙烷的轉(zhuǎn)化:在 200°C至300°C的溫度下，和根據(jù)需要的質(zhì)量速度和生產(chǎn)率可以在5大氣壓(506kPa)和30 大氣壓(3.0MPa)之間變化的壓力下，向含催化劑的反應(yīng)器連續(xù)地弓I入含鏈烯(例如乙烯)和 氧或含氧氣體以及百萬分率水平的氣相助催化劑的進(jìn)料流。氧可以在含氧流、例如空氣中 或作為純氧、或作為富氧空氣供應(yīng)給所述反應(yīng)。利用常規(guī)方法從反應(yīng)產(chǎn)物分離和回收所生 成的環(huán)氧烷，優(yōu)選環(huán)氧乙烷。
[0065]所述工藝中可以使用任何鏈烯，可能適宜被環(huán)氧化的那些的例子包括但不限于
1,9-癸二烯、1,3-丁二烯、2-丁烯、異丁烯、1-丁烯、丙烯、乙烯、或這些的組合。優(yōu)選，所述 鏈烯包含乙烯。
[0066]通常，環(huán)氧化反應(yīng)可能理想地在氣相中進(jìn)行，使包含所需鏈烯和氧的進(jìn)料與根據(jù) 本方法選擇的環(huán)氧化催化劑發(fā)生接觸。時常地，所選的催化劑作為預(yù)定反應(yīng)器內(nèi)的填充床 存在。填充床中催化劑的量可以是至少IOkg,或至少20kg,或從IO2至107kg或從IO3至 106kg。[0067]許多環(huán)氧化反應(yīng)作為連續(xù)過程進(jìn)行，在此也如此考慮。在這樣的過程中，預(yù)定的反 應(yīng)器可以通常配備熱交換設(shè)備來控制所述過程、反應(yīng)器內(nèi)和/或催化劑床的溫度。
[0068]在一種實施方式中，鏈烯氧化過程包括將包含鏈烯、氧和二氧化碳的反應(yīng)混合物 進(jìn)料與根據(jù)本方法選擇并包含銀、錸助催化劑、第一共-助催化劑、和第二共-助催化劑的 催化劑接觸；所述第一共-助催化劑選自硫、磷、硼、及其混合物；和所述第二共-助催化劑 選自鎢、鑰、鉻、及其混合物。
[0069]運行期間，環(huán)氧化反應(yīng)器入口處的壓力通常可以小于4000kPa,或小于3500kPa, 或優(yōu)選將小于2500kPa絕壓，并且在大多數(shù)情況下將為至少IOOOkPa絕壓。氣時空速 (“GHSV”)是標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)溫度和壓力(0°C，Iatm)下，每小時通過一單位體積填充催化劑床的氣 體的單位體積。優(yōu)選在填充催化劑床內(nèi)在氣相中進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)的那些實施方式中，啟動 階段的GHSV理想地從2000至10000/小時。
[0070]通過本環(huán)氧化過程產(chǎn)生的環(huán)氧烷通?？梢员患庸ぃ蕴峁┢渌掠萎a(chǎn)物，例如 1，2-二醇、1，2-二醇醚、1，2-碳酸酯和烷醇胺。因為本發(fā)明提供了改進(jìn)的環(huán)氧化方法，設(shè)想 發(fā)揚所提供的改進(jìn)，以提供對這些下游過程和/或產(chǎn)物的改進(jìn)。因此本文中還提供了生產(chǎn) 1，2- 二醇、1，2-碳酸酯、1，2- 二醇醚和烷醇胺的改進(jìn)方法。
[0071]環(huán)氧烷轉(zhuǎn)化為1，2-二醇或1，2-二醇醚可以包括，例如，適合地在酸或堿催化劑存 在下，期望的環(huán)氧烷與水反應(yīng)。例如，為了優(yōu)先生產(chǎn)1，2-二醇超過1，2-二醇醚，所述環(huán)氧烷 可以與十倍摩爾過量的水在液相反應(yīng)中在酸催化劑(例如基于總反應(yīng)混合物為0.5-1.0wt% 的硫酸)存在下、在I巴絕壓和50-70°C下反應(yīng)，或者在氣相反應(yīng)中在130-240°C和20-40 巴絕壓下、優(yōu)選在沒有催化劑的情況下反應(yīng)。如果水的比例降低，則反應(yīng)混合物中1，2_ 二 醇醚的比例將提高。這樣產(chǎn)生的1，2-二醇醚可以包含二醚、三醚、四醚或其它多醚。或者 1，2- 二醇醚可以通過用醇例如甲醇或乙醇轉(zhuǎn)化所述環(huán)氧烷、或通過用所述醇替代至少一部 分水來制備。由此產(chǎn)生的1，2-二醇和二醇醚可以用于食品、飲料、煙草、化妝品、熱塑性聚 合物、可固化樹脂體系、去污劑、換熱系統(tǒng)等行業(yè)中各種最終用途應(yīng)用中。
[0072]通過本發(fā)明方法產(chǎn)生的環(huán)氧烷轉(zhuǎn)化為烷醇胺可以包括，例如，將所述環(huán)氧烷與氨 反應(yīng)?？梢允褂脽o水或水性氨，但是無水氨有利于生產(chǎn)單烷醇胺，并且其可以在優(yōu)選單烷醇 胺時使用。所生成的烷醇胺可以用于例如處理天然氣。烯烴氧化物可以通過所述烯烴氧化 物與二氧化碳反應(yīng)而轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的1，2-碳酸酯。如果需要，可以通過隨后將所述1，2-碳 酸酯與水或醇反應(yīng)形成1，2- 二醇來制備1，2- 二醇?？蛇m用的方法參考US-6，080, 897。
[0073]本發(fā)明的一些實施方式現(xiàn)在將在下面的實施例中詳細(xì)地描述。
[0074]實施例1
[0075]組裝直徑2”的三段10’ PVC管，以提供如圖1A和IB所示的10’、20’或30’下落 (顯示了 10’和30’下落)。如圖1C所示，在距所述管頂部I英尺的距離處安裝拉片。載體 或催化劑樣品倒入所述管的頂段并由所述拉片(圖1C)截留。使用填充所述管頂部一英尺 段的催化劑量。所述管的底部裝有PVC蓋以保留樣品。
[0076]用在下落試驗之前手工揀選的完整載體或催化劑樣品，使得所述樣品包含100wt% 完整載體，來進(jìn)行試驗。在所述試驗之前從所述樣品除去不完整載體。對于這種直接從載體 制造商接收的具體樣品而言，不完整載體占載體樣品(在揀選之前，不完整加上完整載體) 總重量的3.3wt%。因此，試驗之后樣品中發(fā)現(xiàn)的所有不完整載體都是由各個載體或催化劑與表面碰撞所生成的。
[0077]下落試驗用各樣品在三個不同的高度一10’、20’和30’每個高度下重復(fù)3次。 所有試驗所得的數(shù)據(jù)顯示在表1中并圖示在圖2中。
[0078]因為預(yù)計在下落高度為零時不會發(fā)生破裂，所以在圖形上添加點(0，0)作為數(shù)據(jù)點。這個點也包括在曲線方程的計算中。對于下落高度大于10英尺，所述破裂大多受到圖 2顯示的曲線方程中平方項的影響。因此不完整碎片的重量％與下落高度的平方大致成正 t匕。該平方關(guān)系預(yù)計最終在顆粒速度接近終端速度的高度時變平。
[0079]表1
[0080]
【權(quán)利要求】
1.用于測試結(jié)構(gòu)的方法，所述方法包括: 進(jìn)行至少一次重復(fù)，所述重復(fù)包括: 通過在表面上方一定距離處釋放具有總重量的多個完整結(jié)構(gòu)，使所述多個完整結(jié)構(gòu)與所述表面接觸； 測定通過與所述表面和/或其它結(jié)構(gòu)接觸而產(chǎn)生的不完整結(jié)構(gòu)相對于所述多個完整結(jié)構(gòu)的總重量的重量百分比。
2.權(quán)利要求1的方法，其還包括選擇供進(jìn)一步使用的結(jié)構(gòu)，所述測試方法對所述結(jié)構(gòu)產(chǎn)生小于3wt%的不完整結(jié)構(gòu)，并且其中所述結(jié)構(gòu)包含載體并且所選擇的載體用來制備催化劑。
3.權(quán)利要求2的方法，其中所述結(jié)構(gòu)包含催化劑并且所選的催化劑用于化學(xué)工藝。
4.權(quán)利要求1的方法，其包括進(jìn)行至少兩次重復(fù)，比較每次重復(fù)得到的不完整結(jié)構(gòu)的重量百分比，并選擇在一次重復(fù)中得到的不完整結(jié)構(gòu)的重量百分比與另一次重復(fù)中得到的不完整結(jié)構(gòu)的重量百分比相差不超過5wt%的那些結(jié)構(gòu)供進(jìn)一步使用，并且其中在每次重復(fù)中，所述結(jié)構(gòu)包含載體并且所選的載體用來制備催化劑。
5.權(quán)利要求4的方法，其中所選的載體用于制造環(huán)氧乙烷催化劑。
6.權(quán)利要求1的方法，其包括進(jìn)行至少兩次重復(fù)，比較每次重復(fù)得到的不完整結(jié)構(gòu)的重量百分比，并選擇在一次重復(fù)中得到的不完整結(jié)構(gòu)的重量百分比與另一次重復(fù)中得到的不完整結(jié)構(gòu)的重量百分比相差不超過5wt%的那些結(jié)構(gòu)供進(jìn)一步使用，并且其中在每次重復(fù)中，所述結(jié)構(gòu)包含催化劑并且所選的催化劑用于化學(xué)工藝中。
7.權(quán)利要求6的方法，其中所選的催化劑用于生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的工藝中。
8.權(quán)利要求1的方法，其包括進(jìn)行至少兩次重復(fù)，比較每次重復(fù)得到的不完整結(jié)構(gòu)的重量百分比，并選擇在一次重復(fù)中得到的不完整結(jié)構(gòu)的重量百分比與另一次重復(fù)中得到的不完整結(jié)構(gòu)的重量百分比相差不超過5wt%的那些結(jié)構(gòu)供進(jìn)一步使用，并且其中在第一次重復(fù)中，所述結(jié)構(gòu)包含載體和在第二次重復(fù)中所述結(jié)構(gòu)包含催化劑并且所選的載體用來制備催化劑，和/或所選的催化劑用于化學(xué)工藝中。
9.權(quán)利要求4的方法，其中在至少兩次重復(fù)之間釋放所述結(jié)構(gòu)的距離不同。
10.生產(chǎn)環(huán)氧烷的方法，所述方法包括: 根據(jù)權(quán)利要求11的方法選擇用于所述生產(chǎn)環(huán)氧烷的方法的催化劑，其中所述結(jié)構(gòu)包含催化劑；和 在所選擇的催化劑存在下將鏈烯和氧接觸，以生成環(huán)氧烷。
11.一種結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出下落試驗重量百分比結(jié)果小于5重量％。
12.權(quán)利要求11的結(jié)構(gòu)，其包含載體。
13.權(quán)利要求12的結(jié)構(gòu)，其中所述載體包含α氧化鋁并且總孔隙度大于0.4cc/g。
14.權(quán)利要求11的結(jié)構(gòu)，其包含催化劑。
15.權(quán)利要求14的結(jié)構(gòu)，其中所述催化劑用于烯烴環(huán)氧化工藝。
【文檔編號】G01N3/303GK103597334SQ201280027108
【公開日】2014年2月19日 申請日期:2012年5月10日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月30日
【發(fā)明者】J·R·邁耶, S·雷哈, B·S·厄普哈德, L·K·坎圖, R·A·特羅蒂爾, H·蘇 申請人:陶氏技術(shù)投資有限責(zé)任公司