專利名稱：優(yōu)化了不同溶劑間的切換的液體供給系統(tǒng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于以受控的比例來計量兩種或多種液體的方法和液體供給系統(tǒng)。本發(fā)明尤其還涉及高效液相色譜應(yīng)用中的液體分離系統(tǒng)。
背景技術(shù)：
美國專利4，018，685公開了一種用于形成梯度的比例閥切換法。美國專利4，595，496公開了一種用于避免泵吸入沖程非均勻性的液體組分控制。美國專利4，980，059公開了一種液相色譜儀。美國專利5，135，658公開了一種協(xié)調(diào)的色譜系統(tǒng)。美國專利7，631，542公開了一種帶有流體攝入管理的色譜系統(tǒng)。美國專利5，862，832描述了一種梯度比例閥。國際專利申請WO 2010/030720公開了一種用于溶劑配比的時間偏移量 的調(diào)制。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種改進的、能夠高精度地供給復(fù)合液體的液體供給器。該目的可通過獨立權(quán)利要求來實現(xiàn)。其它實施例通過從屬權(quán)利要求示出。給出了一種用于在液體供給系統(tǒng)中以受控的比例計量兩種或多種液體并供給所產(chǎn)生的混合物的方法，其中該液體供給系統(tǒng)包括多個溶劑供給線路，每個溶劑供給線路流體連接到含有液體的貯存箱；比例閥，該比例閥夾置在該溶劑供給線路與泵入單元的入口之間，該比例閥被構(gòu)造為通過依次耦合所選擇的溶劑供給線路的一者和該泵入單元的入口來調(diào)制溶劑組分，其中該泵入單元被構(gòu)造為從所選擇的溶劑供給線路中吸入液體并且在其出口處供給液體混合物；該方法包括經(jīng)由第一溶劑供給線路將第一液體吸到該泵入單元中；確定用于在不同溶劑供給線路之間切換的一個或多個切換時間點，該切換時間點以被供給到該泵入單元的液體在該切換時間點處處于預(yù)定壓力范圍內(nèi)的方式來確定；在該切換時間點的一者處，從第一溶劑供給線路切換到第二溶劑供給線路；經(jīng)由第二溶劑供給線路將第二液體吸到泵入單元中。根據(jù)本發(fā)明的實施例，該切換時間點被選擇為使得在該切換時間點處，相應(yīng)的液體處于預(yù)定壓力范圍內(nèi)。例如，該壓力范圍可以被定義為使得，在切換點處，避免過壓狀態(tài)和壓力不足的狀態(tài)。在此情況下，在從第一溶劑到第二溶劑的切換點處，溶劑既不處于壓縮狀態(tài)也不處于膨脹狀態(tài)。被吸入溶劑的壓縮狀態(tài)或膨脹狀態(tài)可能導(dǎo)致組分誤差(compositional error)。此外，由于液體供給系統(tǒng)管道的彈性和其它系統(tǒng)構(gòu)件的彈性，過壓狀態(tài)可能導(dǎo)致例如管道的相應(yīng)膨脹，然而壓力不足的狀態(tài)可能導(dǎo)致例如管道相應(yīng)變窄。因此，通過避免切換點處的過壓狀態(tài)或壓力不足的狀態(tài)，來減少或者甚至避免組分誤差。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施例，該方法包括監(jiān)測泵入單元入口處的壓力以確定用于在不同溶劑供給線路之間切換的切換時間點。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施例，該方法包括以被供給到泵入單元的液體在切換時間點處大致上既不處于過壓狀態(tài)也不處于壓力不足狀態(tài)的方式來確定該切換時間點。[0008]根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施例，該方法包括以在該切換時間點處，大致上沒有能量存儲在被供給到泵入單元的液體的壓縮狀態(tài)或膨脹狀態(tài)下或者液體供給系統(tǒng)的管道或其它任何系統(tǒng)構(gòu)件的任何彈性變形中的方式來確定該切換時間點，該彈性變形取決于液體的過壓或壓力不足。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施例，該方法包括以被供給到泵入單元的液體在切換時間點處大致上等于預(yù)定常壓(regular pressure)的方式來確定該切換時間點。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施例，該方法包括以被供給到泵入單元的液體在切換時間點處大致上處于預(yù)定常壓狀態(tài)的方式來確定該切換時間點。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施例，該方法包括以被供給到泵入單元的液體在切換時間點處大致上處于預(yù)定常壓狀態(tài)的方式來確定該切換時間點，其中該預(yù)定常壓是液體在該液體供給系統(tǒng)的低壓區(qū)域中的平均壓力。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施例，該方法包括以被供給到泵入單元的液體在切換時間點·處大致上處于預(yù)定常壓狀態(tài)的方式來確定該切換時間點，其中該預(yù)定常壓是液體在該液體供給系統(tǒng)的低壓區(qū)域中的最終靜壓力。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施例，該液體供給系統(tǒng)還包括位于比例閥下游的壓力傳感器，該壓力傳感器被構(gòu)造為監(jiān)測被供給到泵入單元的液體壓力；該方法還包括以下步驟的至少一者根據(jù)由壓力傳感器所確定的壓力來選擇切換時間點；將由壓力傳感器所確定的壓力與預(yù)定常壓進行比較，并且以實際壓力在該切換點處大致上等于該預(yù)定常壓的方式來確定該切換點。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施例，該方法還包括根據(jù)液體行為的預(yù)定模型，預(yù)先為不同的溶劑和速率確定切換時間點。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施例，當(dāng)從溶劑供給線路中所選擇的溶劑供給線路中吸入液體時，該液體在以最小壓力為特征的第一狀態(tài)與以最大壓力為特征的第二狀態(tài)之間執(zhí)行震蕩。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施例，在切換時間點處，被供給到泵入單元的液體可以仍然處于震蕩狀態(tài)，其中該液體在以最小壓力為特征的第一狀態(tài)與以最大壓力為特征的第二狀態(tài)之間震蕩。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施例，在不同溶劑供給線路之間實施切換的切換時間點處，被供給到泵入單元的液體的動態(tài)干擾并未得到解決。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施例，當(dāng)從溶劑供給線路中所選擇的溶劑供給線路中吸入液體時，該液體在以最小壓力為特征的第一狀態(tài)與以最大壓力為特征的第二狀態(tài)之間執(zhí)行震蕩，其中震蕩周期取決于液體和液體供給系統(tǒng)的管道的水力容量、液體供給系統(tǒng)的管道的水力限制以及與該管道中的液體有關(guān)的質(zhì)量慣性的至少一者。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施例，該泵入單元包括柱塞泵，該柱塞泵具有在泵腔室中往復(fù)運動的柱塞，該方法還包括以下步驟的至少一者以非均勻的方式移動柱塞以減少被吸入液體的震蕩動力學(xué)，其中柱塞在實施切換之前減速，并且在實施切換之后加速；以非均勻的方式移動柱塞以改變攝入沖程期間的攝入速度，其中液體在該攝入沖程期間平緩加速并減速；以避免壓力極限的方式操作該泵入單元以控制吸入液體的速度；通過利用速度連續(xù)變化的函數(shù)優(yōu)化速度動力學(xué)來操作該泵入單元，以控制吸入液體的速度，其中減少或者甚至避免陡峭的速度變化；通過利用加速度或減速度連續(xù)變化的函數(shù)優(yōu)化速度動力學(xué)來操作泵入單元以控制吸入液體的速度，結(jié)果減少或者甚至避免了陡峭的速度變化；通過利用導(dǎo)致攝入壓力積極減弱的函數(shù)優(yōu)化速度動力學(xué)來操作泵入單元以控制吸入液體的速度。根據(jù)本發(fā)明實施例的液體供給系統(tǒng)被構(gòu)造為以受控的比例計量兩種或多種液體并且供給所產(chǎn)生的混合物。該液體供給系統(tǒng)包括多個溶劑供給線路，每個溶劑供給線路流體連接到含有液體的貯存箱；比例閥，該比例閥夾置在該溶劑供給線路與泵入單元的入口之間，該比例閥被構(gòu)造為通過依次耦合所選擇的溶劑供給線路的一者和該泵入單元的入口來調(diào)制溶劑組分；該泵入單元被構(gòu)造為從所選擇的溶劑供給線路中吸入液體并且在其出口處供給液體混合物；控制單元，該控制單元被構(gòu)造為控制比例閥的操作，其中在一個或多個切換時間點處實施不同溶劑供給線路之間的切換，其中該切換時間點以被供給到該泵入單元的液體在切換時間點處處于預(yù)定壓力范圍內(nèi)的方式來選擇。根據(jù)本發(fā)明的實施例，該液體供給系統(tǒng)還包括下列至少一者壓力傳感器，該壓力傳感器位于比例閥下游，該壓力傳感器被構(gòu)造為監(jiān)測被供給到泵入單元的液體壓力；流量 傳感器，該流量傳感器位于比例閥下游，該流量傳感器被構(gòu)造為確定被供給到泵入單元的液體流量。根據(jù)本發(fā)明的實施例，該泵入單元包括柱塞泵，該柱塞泵具有在泵腔室中往復(fù)運動的柱塞。根據(jù)本發(fā)明的實施例，該液體供給系統(tǒng)還包括輔助腔室，該輔助腔室流體耦合到該泵入單元的入口，該輔助腔室中包括施力元件或有源元件。根據(jù)本發(fā)明的實施例，該輔助腔室被構(gòu)造為容納包含在該泵入單元中的液體混合物，混合該液體，并且將該液體重新供給該泵入單元。根據(jù)本發(fā)明的實施例，該控制單元還被構(gòu)造為以經(jīng)由泵入單元的入口將包含在該泵入單元中的液體序列混合物輸送到該輔助腔室，并且在入口閥關(guān)閉之前將該液體序列混合物從該輔助腔室再次傳送到該泵入單元，以及在該泵入單元的出口處供給混合液體的方式控制該泵入單元的操作。根據(jù)本發(fā)明實施例的液體分離系統(tǒng)被構(gòu)造為分離流動相中的樣品液體組分。該液體分離系統(tǒng)包括上述液體供給系統(tǒng)，該液體供給系統(tǒng)被構(gòu)造為驅(qū)動該流動相通過該液體分離系統(tǒng)；分離單元，優(yōu)選是色譜柱，被構(gòu)造為分離該流動相中的樣品液體組分。根據(jù)本發(fā)明的實施例，該液體分離系統(tǒng)還包括下列至少一者樣品注射器，該樣品注射器被構(gòu)造為將樣品液體吸到流動相中；檢測器，該檢測器被構(gòu)造為檢測樣品液體的被分離組分；收集單元，該收集單元被構(gòu)造為收集樣品液體的被分離組分；數(shù)據(jù)處理單元，該數(shù)據(jù)處理單元被構(gòu)造為處理從該液體分離系統(tǒng)中接收到的數(shù)據(jù)；排氣裝置，該排氣裝置用以排出該流動相。根據(jù)本發(fā)明的實施例，提供了一種被構(gòu)造為以受控的比例計量兩種或多種液體并且供給所產(chǎn)生的混合物的液體供給系統(tǒng)，其特征在于，所述液體供給系統(tǒng)包括多個溶劑供給線路，每個溶劑供給線路流體連接到含有液體的貯存箱；比例閥，所述比例閥夾置在所述溶劑供給線路與泵入單元的入口之間，所述比例閥被構(gòu)造為通過依次耦合所選擇的所述溶劑供給線路的一者和所述泵入單元的所述入口來調(diào)制溶劑組分；所述泵入單元被構(gòu)造為從所選擇的溶劑供給線路中吸入液體并且在其出口處供給液體混合物；控制單元，所述控制單元被構(gòu)造為控制所述比例閥的操作，其中在一個或多個切換時間點處實施不同溶劑供給線路之間的切換，其中所述切換時間點以被供給到所述泵入單元的液體在所述切換時間點處處于預(yù)定壓力范圍內(nèi)的方式來選擇。根據(jù)本發(fā)明的實施例，所述液體供給系統(tǒng)還包括下列至少一者壓力傳感器，所述壓力傳感器位于所述比例閥下游，所述壓力傳感器被構(gòu)造為監(jiān)測被供給到所述泵入單元的液體壓力；流量傳感器，所述流量傳感器位于所述比例閥下游，所述流量傳感器被構(gòu)造為確定被供給到所述泵入單元的液體流量；所述泵入單元包括柱塞泵，所述柱塞泵具有在泵腔室中往復(fù)運動的柱塞；在柱塞運動的攝入沖程期間，當(dāng)經(jīng)由所述泵入單元的所述入口吸入液體時，所述比例閥在不同的溶劑供給線路之間切換；所述比例閥具有多個開關(guān)閥，其中所述開關(guān)閥在所述泵入單元的攝入沖程期間被依次引動；將所述柱塞的攝入沖程的預(yù)定部分指定給被吸到所述泵入單元中的不同溶劑，其中通過體積包代替時間分割來完成配比。根據(jù)本發(fā)明的實施例，提供了一種用于分離流動相中的樣品液體組分的液體分離系統(tǒng)，其特征在于，所述液體分離系統(tǒng)包括根據(jù)以上所述的液體供給系統(tǒng)，所述液體供給系統(tǒng)被構(gòu)造為驅(qū)動所述流動相通過所述液體分離系統(tǒng)；分離單元，優(yōu)選是色譜柱，被構(gòu)造為·分離所述流動相中的所述樣品液體的組分。根據(jù)本發(fā)明的實施例，所述液體分離系統(tǒng)還包括下列至少一者樣品注射器，所述樣品注射器被構(gòu)造為將所述樣品液體吸到所述流動相中；檢測器，所述檢測器被構(gòu)造為檢測所述樣品液體的被分離組分；收集單元，所述收集單元被構(gòu)造為收集所述樣品液體的被分離組分；數(shù)據(jù)處理單元，所述數(shù)據(jù)處理單元被構(gòu)造為處理從所述液體分離系統(tǒng)中接收到的數(shù)據(jù)；排氣裝置，所述排氣裝置用以排出所述流動相。根據(jù)本發(fā)明的實施例，提供了一種被構(gòu)造為以受控的比例計量兩種或多種液體并且供給所產(chǎn)生的混合物的液體供給系統(tǒng)，其特征在于，所述液體供給系統(tǒng)包括多個溶劑供給線路，每個溶劑供給線路流體連接到含有液體的貯存箱；比例閥，所述比例閥夾置在所述溶劑供給線路與泵入單元的入口之間，所述比例閥被構(gòu)造為通過依次耦合所選擇的所述溶劑供給線路的一者和所述泵入單元的所述入口來調(diào)制溶劑組分；所述泵入單元被構(gòu)造為從所選擇的溶劑供給線路中吸入液體并且在其出口處供給液體混合物；輔助腔室，所述輔助腔室流體耦合到所述泵入單元的所述入口，所述輔助腔室中包括有源元件；以及控制單元，所述控制單元被構(gòu)造為以經(jīng)由所述泵入單元的入口將包含在所述泵入單元中的液體混合物輸送到流體連通到所述入口的所述輔助腔室，并且在將混合液體傳送到所述泵入單元的出口之前將液體混合物從所述輔助腔室再次輸送到泵入單元的方式來控制所述泵入單元的操作。本發(fā)明的實施例可以體現(xiàn)在大多數(shù)常規(guī)可行HPLC系統(tǒng)，如Agilentl290系列無限大系統(tǒng)、Agilent 1200系列快速分解系統(tǒng)或Agilent 1100HPLC系列中(全部由申請人Agilent Technologies提供-參見www. aRilent. com,在此通過引用將其包含在本說明書中)。HPLC系統(tǒng)的一個實施例包括泵入裝置，該泵入裝置具有柱塞，用以在泵工作腔室中往復(fù)運動以將該泵工作腔室中的液體壓縮至高壓并且在該高壓下傳送液體，其中在該高壓下，液體的可壓縮性變得明顯。HPLC系統(tǒng)的一個實施例包括以串行方式或并行方式耦合的兩個泵入裝置。在串行方式下，如EP 309596 Al所公開的，第一泵入裝置的出口耦合到第二泵入裝置的入口，并且第二泵入裝置的出口提供了泵的出口。在并行方式下，第一泵入裝置的入口耦合到第二泵入裝置的入口，并且第一泵入裝置的出口耦合到第二泵入裝置的出口，從而提供了泵的出口。在任一情況下，第一泵入裝置的液體出口發(fā)生相移，優(yōu)選大致為180°，對于第二泵入裝置的液體出口，使得僅有一個泵入裝置向系統(tǒng)供給液體而另一個泵入裝置(例如，從供應(yīng)器)攝入液體，從而能夠在出口處提供連續(xù)流。但是，很明顯，也可以并行地(即，同時)操作這兩個泵入裝置，至少在一定的過渡階段，例如提供泵入裝置之間的泵入周期的(更)平滑過渡。為了補償由液體的可壓縮性引起的液體流動脈沖，相移可以發(fā)生變化。使用相移大約為120°的三個柱塞泵也是公知的。該分離裝置優(yōu)選包括提供固定相的色譜柱。該柱可以是玻璃管或鋼管(例如，具有10 μ m至5mm的直徑和Icm至Im的長度)或者微流體柱(如EP 1577012 Al中所公開的或申請人Agilent Technologies提供的Agilent 1200系列HPLC-芯片/MS系統(tǒng)，例如參見 http: //www. chem. agilent. com/Scripts/PDS. asp IPage = 38308)。例如，可以利用固定相粉末來制備懸浮液，并且接著將其傾注并壓到該柱中。個別組分被固定相不同程度地保留，并且當(dāng)其以不同的速度傳送通過具有洗脫劑的柱時彼此分離。在該柱的末端，它們一次或多或少地被分別洗脫。在整個色譜處理過程中，也可以多次部分地收集洗脫劑。該·色譜柱中的固定相或吸附劑通常是固體材料。最常見的用于色譜柱的固定相是硅膠，其次是氧化鋁。過去經(jīng)常使用纖維素粉末。也可以使用離子交換色譜法、反相色譜法(RP)、親和色譜法或擴張床吸附(EBA)。盡管在EBA中使用了液化床，但固定相通常是通過EBA中的流化床被磨得極為精細(xì)的粉末或溶膠，和/或用于增加表面的多微孔。此外，還存在用于快速高性能液相色譜分離的整體柱。流動相(或洗脫劑)可以是純凈的溶劑或不同溶劑的混合物?？梢赃x擇例如使感興趣化合物的保留量和/或流動相的數(shù)量最小化，以運行該色譜法。流動相也可以被選擇為使得能夠有效地分離不同的化合物。流動相可以包括有機溶劑，例如通常用水稀釋過的甲醛或乙腈。對于梯度操作來說，水和有機物在分離的瓶中傳送，其中從該瓶中，梯度泵可將被處理過的混合物提供給該系統(tǒng)。其它常見的溶劑可以是異丙醇、THF、己烷、乙醇和/或其結(jié)合，或者上述溶劑的任何結(jié)合。樣品流體可以包括任何類型的制程流體、自然樣品如石油、體液如等離子體，或者可以是發(fā)酵液的反應(yīng)結(jié)果。液體優(yōu)選是液體，但是也可以氣體和/或超臨界流體(例如，超流體液相色譜儀(SFC)中所使用的或者例如US 4，982，597A中所公開的)。流動相中的壓力范圍可以是2_200MPa(20至2000巴)，尤其是10_150MPa(100至1500 巴)，更尤其是 50-120MPa (500 至 1200 巴)。HPLC系統(tǒng)還可以包括用于將樣品流體引入到流動相流的進樣單元、用于檢測樣品流體的被分離化合物的檢測器、用于輸出樣品流體的被分離化合物的分餾單元，或者上述組合。HPLC系統(tǒng)的更多細(xì)節(jié)通過申請人Agilent Technologies提供的上述Agilent HPLC系列所公開(參見www. aRilent. com),在此通過引用將其包含在本說明書中。本發(fā)明的實施例可以部分或全部由一個或多個合適的軟件程序表達或支持，其中該軟件程序可以存儲在任何類型的數(shù)據(jù)載體上或者由任何類型的數(shù)據(jù)載體提供，并且可以在任何合適的數(shù)據(jù)處理單元中被實施，或者通過任何合適的數(shù)據(jù)處理單元來實施。軟件程序或常規(guī)程序優(yōu)選被施加在控制單元中或者由控制單元施加。

通過參考實施例中更為具體的描述以及(多個)附圖，將會更容易理解本發(fā)明實施例的其它方面和許多伴隨的優(yōu)點。功能相同或大致相似的特征用相同的(多個)標(biāo)號表示。下面是附圖的概要解釋。圖I示出了被構(gòu)造為供給復(fù)合溶劑流的液體分離系統(tǒng)的一部分；圖2A-2B示出了如何在泵入單元的攝入階段吸入不同的溶劑；圖3示出了液相色譜系統(tǒng)的概要圖；圖4示出了由水和1%至10%的丙酮制成的復(fù)合溶劑所得到的試驗結(jié)果；圖5A-5C不出了管道中溶劑的震蕩行為；圖6示出了壓力隨時間的函數(shù)；圖7A-7C示出了柱塞位置在三個不同的柱塞運動過程隨時間的函數(shù)；圖8示出了包括至少一個壓力傳感器的液體供給系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)；以及圖9示出了包括適于混合已經(jīng)被吸入的溶劑的輔助腔室的液體供給系統(tǒng)。
具體實施方式
圖I示出了被構(gòu)造為以受控的比例計量液體并供給所產(chǎn)生混合物的液體供給系統(tǒng)。該液體供給系統(tǒng)包括四個貯存箱100、101、102、103，這些貯存箱的每一者包括相應(yīng)的溶劑A、B、C、D。貯存箱100至103的每一者經(jīng)由相應(yīng)的液體供給線路104、105、106、107流體連通到比例閥108。比例閥108被構(gòu)造為連接四個液體供給線路104至107中被選擇的一者與供給線路109，并且在不同的液體供給線路之間切換。供給線路109與泵入單元110的入口連接。因此，在泵入單元110的低壓側(cè)執(zhí)行溶劑混合。在圖I所示的示例中，泵入單元110包括第一柱塞泵111，該第一柱塞泵111流體地串行連接到第二柱塞泵112。第一柱塞泵111配有入口閥113和出口閥114。第一柱塞115由第一馬達116驅(qū)動，并且在第一泵腔室117內(nèi)作往返運動。第二柱塞118由第二馬達119驅(qū)動，并且在第二泵腔室120內(nèi)作往返運動。此外，可以通過共同的驅(qū)動系統(tǒng)，例如比例閥來操作這兩個柱塞。在第一柱塞泵111的攝入階段，入口閥113打開，出口閥114關(guān)閉，并且第一柱塞115沿下行方向運動。因此，由供給線路109供給的溶劑被吸到第一泵腔室117中。在第一柱塞115的下行沖程期間，比例閥108可以在不同的液體供給線路之間切換并且因此在不同的溶劑之間切換。因此，在第一柱塞115下行沖程期間，可以將不同的溶劑接連吸到第一泵腔室117中。在可替換性的構(gòu)造中，可以具有用于各個液體供給線路104至107的專用入口閥，其中該專用入口閥接著如上所述受到控制，從而代理比例閥108。圖2A示出了在第一柱塞的下行沖程期間被吸到第一泵腔室117中的三種不同溶劑A、B、C的示例。首先，將第一液體供給線路104連接到泵入單元的入口，并將溶劑A吸到第一泵腔室117中。在第一柱塞115吸入一定量的溶劑A之后，比例閥108在時間點200處從溶劑A切換到溶劑B。然后，一定量的溶劑B經(jīng)由第二液體供給線路實時時鐘105被攝入。在時間201處，比例閥108從溶劑B切換到溶劑C。接著，將一定量的溶劑C吸到第一泵腔室117中。時間點202表示第一柱塞下行沖程的結(jié)束。當(dāng)以協(xié)調(diào)的方式控制時間點200,201時，則接著在第一柱塞下行沖程的末尾，第一泵腔室117中含有被限定了溶劑組分的溶劑A、B、C。圖2B示出了其中對占較大百分比的溶劑A和占較小百分比的溶劑B進行混合的示例。在此情況下，如下所述來執(zhí)行比例閥108的切換首先，吸入一定量的溶劑A。接著，在時間點203處，比例閥108從溶劑A切換到溶劑B，并且吸入少量的溶劑B。接著，在時間點204處，比例閥108從溶劑B再次切換到溶劑A，并且在下行沖程的剩余部分 期間，吸入溶劑A。在第一柱塞下行沖程的末尾，在時間點205處，第一泵腔室117含有包括占較大百分比的溶劑A和占較小百分比的溶劑B的復(fù)合溶劑。在第一柱塞115的下行沖程期間，第二柱塞118執(zhí)行上行沖程并且傳送流體流，并且在泵入單元的出口 121處，高壓提供復(fù)合溶劑流。在將相應(yīng)量的不同溶劑吸到第一泵腔室117中之后,入口閥113關(guān)閉，第一柱塞115開始沿上行方向運動，并且將包含在第一泵腔室117中的液體壓縮至系統(tǒng)壓力。在可替換性的構(gòu)造中，當(dāng)比例閥108能夠耐受高壓時，可以忽略額外的入口閥113。出口閥114打開，并且在隨后的再填充階段，第一柱塞115沿上行方向運動，第二柱塞118沿下行方向運動，并且將復(fù)合溶劑從第一泵腔室117輸送到第二泵腔室120。在再填充階段，由第一柱塞泵111供給的復(fù)合溶劑量通常大于由第二柱塞泵112吸入的復(fù)合溶劑量，并且因此，在出口125處，保持了連續(xù)的復(fù)合溶劑流。在將被定義了數(shù)量的復(fù)合溶劑從第一柱塞泵111供給到第二柱塞泵112之后，出口閥114關(guān)閉，第二柱塞118沿上行方向運動，從而保持了連續(xù)的復(fù)合溶劑流，而當(dāng)?shù)谝恢?15開始沿下行方向運動時，入口閥113打開，并且再次將不同的溶劑吸到第一泵腔室117 中。圖I所示的液體供給系統(tǒng)可以用于例如向分離裝置供給復(fù)合溶劑流，其中該分離裝置適于分離樣品液體的組分。圖3示出了液體分離系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)。該液體分離系統(tǒng)包括四個包含四種不同溶劑A、B、C、D的貯存箱300至303，這些貯存箱流體耦合到比例閥304。比例閥304負(fù)責(zé)在不同的溶劑之間切換并且在泵入單元306的低壓側(cè)向入口 305提供相應(yīng)的溶劑。在泵入單元306的低壓側(cè)實施不同溶劑的混合。泵入單元306被構(gòu)造為向分離裝置307供給復(fù)合溶劑流，其中該分離裝置307可以例如是色譜柱。樣品注射器308位于泵入單元306與分離裝置307之間。經(jīng)由樣品注射器308，樣品液體309可以被引入到分離流路徑中。由泵入單元306供給的復(fù)合溶劑流通過分離裝置307驅(qū)動樣品的組分。在其流經(jīng)分離裝置307的過程中，該樣品的組分被分離。位于分離裝置307下游的檢測單元310被構(gòu)造為當(dāng)各種樣品組分出現(xiàn)在分離裝置307的出口處時對其進行檢測。圖I所示的液體供給系統(tǒng)很適合用在液體分離系統(tǒng)中，尤其適合用在液相色譜系統(tǒng)中。但是，應(yīng)注意，圖I所示的液體供給系統(tǒng)也可以用在其它領(lǐng)域。對于圖I所示的液體供給系統(tǒng)，已經(jīng)注意到當(dāng)大量的第一溶劑與少量的第二溶劑混合時，在出口 121處所提供的復(fù)合溶劑中容易出現(xiàn)組分誤差。這與圖2B所描述的情況相對應(yīng)，其中占較大百分比的溶劑A與占較小百分比的溶劑B混合，其中溶劑B在時間間隔204期間被吸入。[0064]為了更好地理解這些組分誤差，已經(jīng)對水和少量丙酮的混合物進行了研究，其中丙酮的含量以從0%到10%的階梯形式增加。如圖4所示，丙酮的含量以1%的階梯作為時間的函數(shù)從等等增加至10%，從而丙酮的相應(yīng)含量隨圖2B中時間間隔206長度的增加而相應(yīng)地增加。在出口 121處所得到的復(fù)合溶劑的相應(yīng)濃度由光吸收量來測量，并且用圖4中的任意單位(mAU)如實線表示。除了測量濃度之外，期望濃度1%、2%等等的丙酮如點劃線所示。在含有I %丙酮的情況下，測量值遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于I %丙酮的期望值400。在含有2%丙酮的情況下，測量值遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于2%丙酮的期望值401，并且在含有3%丙酮的情況下，測量值也遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于3%丙酮的期望值402。在含有大于3%丙酮的復(fù)合溶劑的示例中，測量值與期望值之間的偏差變得并不明顯。必須注意，該偏差取決于大量的設(shè)定參數(shù)和條件，并且可在其它情況下的表現(xiàn)出不同的模式。造成此情形的原因與流體動力學(xué)有關(guān)，并且在此對溶劑B的情況進行了描述。當(dāng)比例閥108從溶劑A切換到溶劑B時，包含在液體供給線路105中的溶劑B的容積經(jīng)由供給線路109流體連接到第一泵腔室117。第一柱塞115繼續(xù)下行運動，并且由于第一泵腔室117中的壓力不足，包含在液體供給線路105中的溶劑B的容積朝第一柱塞泵111加速 運動。所產(chǎn)生的流體動力學(xué)如圖5A至圖5C所示。圖5A示出了剛剛切換之后的情況。由于泵腔室500中的壓力不足，包含在管道502中的溶劑B的容積501朝泵腔室500加速運動，如箭頭503所示。為了平衡低阻尼系統(tǒng)中的初始壓差，溶劑B的速度將增加直至高于泵腔室500的攝入速度。如圖5B所示，溶劑B的容積的加速量導(dǎo)致包含在泵腔室500中的流體的壓縮504。該壓縮504取決于溶劑B的加速容積的慣性。該壓縮504與包含在泵腔室500中的流體的暫時過壓相對應(yīng)。接著，泵腔室500中的流體的壓縮504將產(chǎn)生弛豫，并且由此導(dǎo)致其速度發(fā)生變化，最終使流體沿相反方向運動，如箭頭505所示。圖5C示出了運動的下一階段。使泵腔室500中的流體減壓，并且因此，可以檢測泵腔室500中的流體的壓力不足。接著壓縮管道502中的流體，并且該壓縮506可能導(dǎo)致管道膨脹。此外，壓縮506可能導(dǎo)致流體的加速507。因此，對流體的震蕩行為進行觀測；流體在管道501與泵腔室500之間來回沖洗。因此，泵腔室500中的壓力在過壓的狀態(tài)與壓力不足的狀態(tài)之間震蕩。但是即使該震蕩運動的實際振幅沒有高到使該流動反向，事實只是在一定的壓力條件下，在特定的時間點處，比例閥108與泵腔室之間的液體和全部彈性構(gòu)件也能夠使存在的、或多或少的溶劑干擾溶劑的被限定混合物的攝入。圖6示出了泵入單元110的入口處的壓力隨時間的函數(shù)。在時間點600處，比例閥108被切換，并且包含溶劑A的液體供給線路104流體連接到泵入單元110。在剛剛切換之后，觀測到壓力下降601，并且接著，壓力達到最小值602。結(jié)果，包含在液體供給線路104中的溶劑A的容積朝第一泵腔室117加速運動，并且因溶劑A的加速容積的慣性，泵腔室中的流體被壓縮，并且觀測到泵腔室中的壓力上升603。這會導(dǎo)致過壓604，其中過壓604導(dǎo)致流體沿相反方向凈流動，并且因此，觀測到壓力減小605。流體的震蕩運動導(dǎo)致在泵入單元的入口處所檢測到的壓力發(fā)生相應(yīng)的震蕩，由此所述震蕩的振幅隨時間衰退，正如阻尼震蕩理論所公知的。因此，達到壓力的穩(wěn)定水平606。接著，在時間點607處，比例閥108從溶劑A切換到溶劑B，并且因此，包含在液體供給線路105中的溶劑B流體耦合到泵入單元。在剛剛切換之后，存在壓力下降608。在第一泵腔室117中所產(chǎn)生的壓力不足609導(dǎo)致包含在液體供給線路105中的溶劑B沿泵入單元110的方向加速。結(jié)果，檢測到壓力上升610，并且第一泵腔室117中的壓力達到最大值611?，F(xiàn)在，使第一泵腔室117中的流體減壓，這回產(chǎn)生相反方向的運動。結(jié)果，壓力減至最小值612。因此，第一泵腔室117中的壓力出現(xiàn)震蕩，由此該震蕩的振幅隨時間減小直至到達穩(wěn)定水平613。圖6所示的震蕩是造成圖4所示的組分誤差的原因。當(dāng)吸入少量溶劑B時，該組分誤差尤為明顯，其中吸入少量溶劑B意為圖2B所示的時間間隔204如此短，使得當(dāng)比例閥從溶劑B切換到溶劑A時，震蕩還沒有完成。在圖6中，示出了三個不同的時間間隔614、615、616，其中溶劑B在上述時間間隔內(nèi)被吸入。例如，在時間間隔614內(nèi)只吸入溶劑B的情況下，當(dāng)切換發(fā)生時溶劑B處于膨脹狀態(tài)，并且因此，吸入的溶劑B的量小于其應(yīng)該被吸入的量。這與圖4中1%的丙酮軌跡相對應(yīng)，其中實際吸入的溶劑B的量小于I %丙酮的期望值400。因此，在時間 間隔614內(nèi)所吸入的溶劑量并不充分。相反，在相對較長的時間間隔615內(nèi)吸入溶劑B的情況下，當(dāng)比例閥從溶劑B再次切換到溶劑A時，溶劑B的容積處于壓縮狀態(tài)。因此，吸入的溶劑B的量實際上過大。這與圖4所示的2%丙酮軌跡相對應(yīng)。這里，實際測量的丙酮量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于2%丙酮軌跡的校正值401。在進行切換運動過程中，溶劑處于壓縮狀態(tài)，并且因此，吸入了過多包含液體的丙酮。上述情況同樣適用于較長的時間間隔616，例如，這可以與圖4中含液體為3%的丙酮的情況相對應(yīng)。在此情況下，泵腔室中流體的壓力大于標(biāo)準(zhǔn)常壓，并且因此，實際通過比例閥的溶劑B的量大于應(yīng)該通過比例閥的溶劑B的量，并且超過正常值402。因此，在比例閥關(guān)閉的時間點處實際吸到吸入線路中的溶劑容積的震蕩行為直接關(guān)系到由此產(chǎn)生的復(fù)合溶劑的組分誤差，這對于相對較短的閥開啟時間是尤為重要的，也就是說本示例中陳述了少量的溶劑B。根據(jù)本發(fā)明的實施例，試圖通過謹(jǐn)慎地選擇比例閥從溶劑B再次切換到溶劑B時的切換點來減少或甚至消除復(fù)合溶劑的組分誤差。除了考慮閥工作周期的線性關(guān)系之外，該控制系統(tǒng)也將考慮實際壓力條件。在泵腔室中的溶劑在切換時間點處處于過壓的狀態(tài)下，吸入的溶劑B的量太多。相反。在泵腔室中的溶劑在切換時間點處處于壓力不足的狀態(tài)下，吸入的溶劑B的量太小。因此，在切換時間點處，泵腔室中的溶劑應(yīng)該處于常壓，或至少接近常壓。根據(jù)本發(fā)明的實施例，避免了從溶劑B到溶劑A的切換發(fā)生在泵腔室中的溶劑處于壓力不足的狀態(tài)或處于過壓狀態(tài)的時間點處，這是因為壓力不足的狀態(tài)和過壓狀態(tài)均會導(dǎo)致復(fù)合溶劑的組分誤差。在圖6的示例中，從溶劑B到溶劑A的切換可例如發(fā)生在時間點617處，這是因為在時間點617處，包含在泵腔室中的溶劑處于常壓狀態(tài)。在時間點617處，包含在泵腔室中的溶劑既不處于壓力不足的狀態(tài)，也不處于過壓狀態(tài)。時間點618也是適合從溶劑B再次切換到溶劑A的時間點，這是因為在時間點618處，泵腔室中的溶劑處于常壓狀態(tài)。另一可能性便是選擇時間點619作為從溶劑B再次切換到溶劑A的切換點，這是因為在時間點619處，泵腔室中的溶劑也處于常壓狀態(tài)。因此，通過選擇時間點617、618、619的一者(或者其中泵腔室中的溶劑處于常壓狀態(tài)的其它任何點)作為從溶劑B再次切換到溶劑A的切換點，來減少或者甚至消除復(fù)合溶劑的組分誤差。因此，甚至對于少量溶劑B(例如，低于5%的溶劑B)來說，也可以提供具有溶劑A和溶劑B的校正混合比的復(fù)合溶劑。結(jié)果，對于依賴于由液體供給單元，例如液相色譜儀所供給的復(fù)合溶劑的校正混合比的任何測量來說，可以實現(xiàn)測量精度的明顯提高。甚至對于少量的溶劑B來說，也可以獲得準(zhǔn)確的測量結(jié)果O在現(xiàn)有技術(shù)方案中，第一柱塞泵的第一柱塞在攝入階段執(zhí)行了線性運動。這如圖7A所示，其中圖7A示出了柱塞位置隨時間的函數(shù)。在時間點700處，第一柱塞開始沿下行方向運動。在時間間隔701內(nèi)，以恒定的速率吸入溶劑A。在時間點702處，比例閥從溶劑A切換到溶劑B。在隨后的時間間隔703內(nèi)，第一柱塞繼續(xù)勻速運動，并且吸入溶劑B。在時間點704處，執(zhí)行從溶劑B再次到溶劑A的切換，并且在時間間隔705內(nèi)，以恒定的速率吸入溶劑A。在時間點706處，第一柱塞到達其終點位置。由于第一柱塞在攝入階段的恒定速率，所以吸入的溶劑A和溶劑B的量與時間間隔701、703、705的相應(yīng)長度之間存在線性關(guān)系O根據(jù)本發(fā)明的實施例，選擇從溶劑B切換到溶劑A的切換點，使得第一泵腔室中溶·劑的任何震蕩行為不會干擾到溶劑組分。具體而言，選擇從溶劑B切換到溶劑A的切換點，使得第一柱塞泵中的溶劑在切換點處既不處于壓縮狀態(tài)，也不處于膨脹狀態(tài)。圖7B示出了根據(jù)本發(fā)明實施例的柱塞運動。與現(xiàn)有技術(shù)方案相比，開始點707和第一切換點708保持不變，但是第二切換點從先前的切換點709偏移到新的切換點710，其中在考慮了溶劑震蕩行為的情況下選擇了新的切換點710。在新的切換點710處，第一柱塞泵中的溶劑既不處于過壓狀態(tài)，也不處于壓力不足的狀態(tài)。在時間點711處，結(jié)束攝入階段。為了吸入合適量的溶劑A和溶劑B，柱塞運動必須適配修正定時。在時間間隔712內(nèi)，柱塞運動的斜度保持不變。但是，當(dāng)?shù)诙袚Q點已經(jīng)移向右側(cè)時，新的時間間隔713大于先前的時間間隔703。因此，在新的時間間隔713內(nèi)，斜度714下降。新的時間間隔715小于先前的時間間隔705。因此，在時間間隔715內(nèi)，柱塞運動的斜度716增加。因此，可以在輸入階段吸入合適數(shù)量的溶劑A和溶劑B的方式來適配柱塞運動。應(yīng)注意，在攝入階段，圖I所示的柱塞泵111的出口閥114關(guān)閉，并且因此，在攝入階段，只要吸入了合適數(shù)量的溶劑A和溶劑B，第一柱塞115就可以執(zhí)行任意的運動。圖7C示出了根據(jù)本發(fā)明另一實施例的柱塞運動。在圖7C中，開始點717、第一切換點718、第二切換點719和結(jié)束點720與圖7B中的相應(yīng)時間點706、707、709、710對應(yīng)。與圖7B中一樣，以第一柱塞泵中的溶劑在第二切換點719處既不處于過壓狀態(tài)也不處于壓力不足狀態(tài)的方式來選擇第二切換點719。然而，與圖7B相比，該柱塞運動是不同的。在時間間隔721內(nèi)，第一柱塞緩慢加速，接著吸入溶劑A，并且接著，第一柱塞減速。在第一切換時間點718處，柱塞速率相當(dāng)?shù)停蛘呱踔翞镺。接著，在隨后的時間間隔722內(nèi)，第一柱塞平緩加速，吸入溶劑B，并且第一柱塞緩慢減速。在第二切換點719處，柱塞速率相當(dāng)?shù)?，或者甚至為O。接著，在時間間隔723內(nèi)，第一柱塞加速，吸入溶劑A，并且減速。圖7C所示的柱塞運動使得能夠平緩地攝入各種溶劑。為了選擇從溶劑B再次切換到溶劑A的合適切換點，在泵入單元的入口處追蹤壓力變化是非常有用的。為此，可以在比例閥與泵入單元的入口閥之間的流動路徑中包含壓力傳感器。圖8示出了包括至少一個壓力傳感器的液體供給系統(tǒng)。圖8的液體供給系統(tǒng)包括四個包含不同溶劑A、B、C、D的貯存箱800至803。這四個貯存箱800至803經(jīng)由相應(yīng)的液體供給線路流體連接到比例閥804。比例閥804適于有選擇地使這四個貯存箱800至803之一與泵入單元的入口耦合。該比例閥804由梯度控制器805控制，其中該梯度控制器805由系統(tǒng)控制器806控制。為了監(jiān)測溶劑壓力的震蕩行為，在比例閥804與泵入單元的入口閥808之間的流動路徑中包含壓力傳感器807。該壓力傳感器807連接到模/數(shù)轉(zhuǎn)換器809，其中該模/數(shù)轉(zhuǎn)換器809適于將模擬測量值轉(zhuǎn)換為數(shù)字測量值。該數(shù)字測量值被供給系統(tǒng)控制器806。該系統(tǒng)控制器806適于分析由壓力傳感器807測量的壓力的震蕩并且適于為比例閥804確定合適的切換點。由系統(tǒng)控制器806確定的切換點被轉(zhuǎn)發(fā)給梯度控制器805，并且該梯度控制器805根據(jù)所確定的切換點來執(zhí)行比例閥804的切換?？梢酝ㄟ^入口控制器810來控制泵入單元的入口閥808，其中該入口控制器810耦合到系統(tǒng)控制器806。入口控制器810被構(gòu)造為在攝入階段打開或關(guān)閉入口閥808。該泵入單元包括具有第一柱塞812的第一柱塞泵811，其中第一柱塞泵811經(jīng)由出口閥813流體耦合到第二柱塞泵814，其中第二柱塞泵814包括第二柱塞815。第一柱塞812由第一馬達816與第一螺栓817的驅(qū)動，其中第一彈簧818將第一柱塞812壓向第一螺栓817。類似地，第二柱塞815由第二馬達819和第二螺栓820驅(qū)動，其中第二彈簧821將·第二柱塞815壓向第二螺栓820。第一馬達816和第二馬達819均由泵驅(qū)動控制器822和位置伺服系統(tǒng)823控制。位置伺服系統(tǒng)823接收來自第一編碼器824的第一馬達816的實際位置并接收來自第二編碼器825的第二馬達819的實際位置。位置伺服系統(tǒng)823根據(jù)這些反饋信號來控制第一馬達816和第二馬達819的操作?？蛇x的，圖8所示的液體供給系統(tǒng)還可以包括位于第二柱塞泵814出口處的第二壓力傳感器826。該壓力傳感器826可以適于監(jiān)測由液體供給系統(tǒng)供給的流體流的壓力。模/數(shù)轉(zhuǎn)換器809將第二壓力傳感器826所提供的模擬值轉(zhuǎn)換成相應(yīng)的數(shù)值，并且可以通過系統(tǒng)控制器806對上述數(shù)值進行分析和評估。在圖8所示的實施例中，通過監(jiān)測和評估溶劑壓力的任何震蕩來確定在第一溶劑與第二溶劑之間進行切換的最佳時間點。但是，還存在其它用以追蹤和評估液體供給線路中的溶劑震蕩的可能性。例如，可以在連接比例閥804與泵入單元的入口的液體供給線路中包括流量傳感器。可以通過監(jiān)測溶劑的流量來檢測該溶劑的任何震蕩行為。第三種可能性便是提前為不同的溶劑、不同的流速和不同的梯度確定比例閥804的最佳切換時間，并且將所得到的最佳切換時間存儲在可進入到系統(tǒng)控制器806的表格中。對于各種情況，系統(tǒng)控制器806可以從該表格中讀取最佳切換點并且相應(yīng)地控制液體供給系統(tǒng)。當(dāng)連續(xù)將兩種或多種不同的液體吸到第一柱塞泵中時，為了得到同源復(fù)合溶劑，期望進一步混合這些不同的溶劑。圖9示出了被構(gòu)造為混合復(fù)合溶劑的各種不同組分的結(jié)構(gòu)。在圖9中，含有不同溶劑的四個不同的貯存箱900至903流體耦合到比例閥904。該比例閥904的出口經(jīng)由開關(guān)905流體連接到泵入單元906的入口，其中該泵入單元906包括具有第一柱塞908的第一柱塞泵907和具有第二柱塞910的第二柱塞泵909。在攝入階段，將各種不同的溶劑吸到第一柱塞泵907的泵腔室中。接著，為了混合這些各種不同的溶齊U，第一柱塞908開始沿上行方向運動，而第二柱塞泵仍然向系統(tǒng)供給流動。它將復(fù)合溶劑從第一柱塞泵907的泵腔室中推出。因此，復(fù)合溶劑流被設(shè)置在泵入單元906的入口處，所述流經(jīng)由轉(zhuǎn)換器905指向輔助腔室911。輔助腔室911包括有源部件912，其中該有源部件912可以是例如裝載有彈簧的有源部件，或者可以由例如專用引動機構(gòu)驅(qū)動。復(fù)合溶劑從第一柱塞泵907的泵腔室被輸送到輔助腔室911。接著，第一柱塞908開始沿下行方向運動并且吸入包含在輔助腔室911中的溶劑，而有源部件912向下運動。因此，該復(fù)合溶劑從輔助腔室911經(jīng)由轉(zhuǎn)換器905被再次供給第一柱塞泵907的泵腔室。通過在泵腔室與輔助腔室911之間來回移動包含在第一柱塞 泵907的泵腔室中的溶劑的容積，混合了復(fù)合溶劑的各種組分，并且得到了同源復(fù)合溶劑。在混合之后，該復(fù)合溶劑的容積從第一柱塞泵907被傳送到第二柱塞泵909，并且在泵入單元906的出口處被供給。
權(quán)利要求1.一種被構(gòu)造為以受控的比例計量兩種或多種液體并且供給所產(chǎn)生的混合物的液體供給系統(tǒng)，其特征在于，所述液體供給系統(tǒng)包括 多個溶劑供給線路(104-107)，每個溶劑供給線路流體連接到含有液體的貯存箱(100-103)； 比例閥(108)，所述比例閥(108)夾置在所述溶劑供給線路(104-107)與泵入單元(110)的入口之間，所述比例閥(108)被構(gòu)造為通過依次耦合所選擇的所述溶劑供給線路的一者和所述泵入單元(110)的所述入口來調(diào)制溶劑組分； 所述泵入單元(110)被構(gòu)造為從所選擇的溶劑供給線路中吸入液體并且在其出(121)處供給液體混合物； 控制單元，所述控制單元被構(gòu)造為控制所述比例閥(108)的操作，其中在一個或多個切換時間點處實施不同溶劑供給線路之間的切換，其中所述切換時間點以被供給到所述泵入單元的液體在所述切換時間點處處于預(yù)定壓力范圍內(nèi)的方式來選擇。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的液體供給系統(tǒng)，其特征在于，還包括下列至少一者 壓力傳感器，所述壓力傳感器位于所述比例閥下游，所述壓力傳感器被構(gòu)造為監(jiān)測被供給到所述泵入單元的液體壓力； 流量傳感器，所述流量傳感器位于所述比例閥下游，所述流量傳感器被構(gòu)造為確定被供給到所述泵入單元的液體流量； 所述泵入單元包括柱塞泵，所述柱塞泵具有在泵腔室中往復(fù)運動的柱塞； 在柱塞運動的攝入沖程期間，當(dāng)經(jīng)由所述泵入單元的所述入口吸入液體時，所述比例閥在不同的溶劑供給線路之間切換； 所述比例閥具有多個開關(guān)閥，其中所述開關(guān)閥在所述泵入單元的攝入沖程期間被依次引動； 將所述柱塞的攝入沖程的預(yù)定部分指定給被吸到所述泵入單元中的不同溶劑，其中通過體積包代替時間分割來完成配比。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的液體供給系統(tǒng)，其特征在于，還包括輔助腔室，所述輔助腔室流體耦合到所述泵入單元的所述入口，所述輔助腔室中包括施力元件或有源元件。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的液體供給系統(tǒng)，其特征在于，還包括下列至少一者 所述輔助腔室被構(gòu)造為容納包含在所述泵入單元中的液體混合物，混合所述液體，并且將所述液體重新供給所述泵入單元； 所述控制單元還被構(gòu)造為以經(jīng)由所述泵入單元的所述入口將包含在所述泵入單元中的液體序列混合物輸送到所述輔助腔室，并且在所述入口閥關(guān)閉之前將所述液體序列混合物從所述輔助腔室再次傳送到所述泵入單元，以及在所述泵入單元的出口處供給混合液體的方式來控制所述泵入單元的操作。
5.一種用于分離流動相中的樣品液體組分的液體分離系統(tǒng)，其特征在于，所述液體分尚系統(tǒng)包括 根據(jù)權(quán)利要求I至4中任一項所述的液體供給系統(tǒng)，所述液體供給系統(tǒng)被構(gòu)造為驅(qū)動所述流動相通過所述液體分離系統(tǒng)； 分離單元(307)，優(yōu)選是色譜柱，被構(gòu)造為分離所述流動相中的所述樣品液體的組分。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的液體分離系統(tǒng)，其特征在于，還包括下列至少一者樣品注射器，所述樣品注射器被構(gòu)造為將所述樣品液體吸到所述流動相中； 檢測器，所述檢測器被構(gòu)造為檢測所述樣品液體的被分離組分； 收集單元，所述收集單元被構(gòu)造為收集所述樣品液體的被分離組分； 數(shù)據(jù)處理單元，所述數(shù)據(jù)處理單元被構(gòu)造為處理從所述液體分離系統(tǒng)中接收到的數(shù)據(jù)； 排氣裝置，所述排氣裝置用以排出所述流動相。
7. —種被構(gòu)造為以受控的比例計量兩種或多種液體并且供給所產(chǎn)生的混合物的液體供給系統(tǒng)，其特征在于，所述液體供給系統(tǒng)包括 多個溶劑供給線路，每個溶劑供給線路流體連接到含有液體的貯存箱(900-903)；比例閥(904)，所述比例閥(904)夾置在所述溶劑供給線路與泵入單元(906)的入口之間，所述比例閥被構(gòu)造為通過依次耦合所選擇的所述溶劑供給線路的一者和所述泵入單元(906)的所述入口來調(diào)制溶劑組分； 所述泵入單元(906)被構(gòu)造為從所選擇的溶劑供給線路中吸入液體并且在其出口處供給液體混合物； 輔助腔室(911)，所述輔助腔室(911)流體耦合到所述泵入單元(906)的所述入口，所述輔助腔室(911)中包括有源元件；以及 控制單元，所述控制單元被構(gòu)造為以經(jīng)由所述泵入單元的入口將包含在所述泵入單元(906)中的液體混合物輸送到流體連通到所述入口的所述輔助腔室(911)，并且在將混合液體傳送到所述泵入單元的出口之前將液體混合物從所述輔助腔室(911)再次輸送到泵入單元(906)的方式來控制所述泵入單元的操作。
專利摘要本實用新型涉及優(yōu)化了不同溶劑間的切換的液體供給系統(tǒng)，具體提供了一種被構(gòu)造為以受控的比例計量兩種或多種液體并且供給所產(chǎn)生的混合物的液體供給系統(tǒng)，其特征在于，所述液體供給系統(tǒng)包括多個溶劑供給線路(104-107)，每個溶劑供給線路流體連接到含有液體的貯存箱(100-103)；比例閥(108)，所述比例閥(108)夾置在所述溶劑供給線路(104-107)與泵入單元(110)的入口之間，所述比例閥(108)被構(gòu)造為通過依次耦合所選擇的所述溶劑供給線路的一者和所述泵入單元(110)的所述入口來調(diào)制溶劑組分；所述泵入單元(110)被構(gòu)造為從所選擇的溶劑供給線路中吸入液體并且在其出口(121)處供給液體混合物；控制單元，所述控制單元被構(gòu)造為控制所述比例閥(108)的操作，其中在一個或多個切換時間點處實施不同溶劑供給線路之間的切換，其中所述切換時間點以被供給到所述泵入單元的液體在所述切換時間點處處于預(yù)定壓力范圍內(nèi)的方式來選擇。
文檔編號G01N35/00GK202693596SQ201220011500
公開日2013年1月23日 申請日期2012年1月9日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月9日
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