專利名稱：一種測定錸酸銨中錸含量的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及金屬含量測定領(lǐng)域，具體涉及一種測定錸酸銨中錸含量的方法。
背景技術(shù)：
錸(Re)屬于高度分散性的稀有元素，在自然界中主要分布在輝鑰礦、稀土礦和鈮鉭礦中，其含量極低。因錸的化合物、合金的催化活性、耐高溫、耐腐蝕等優(yōu)異特性，被廣泛應(yīng)用于石油煉制催化劑、高溫合金、電子管結(jié)構(gòu)材料、航空航天特殊合金、環(huán)境保護等領(lǐng)域。錸酸銨(NH4ReO4)是錸主要的工業(yè)化合物之一，是白色片狀晶體，微溶于冷水，極易溶于熱水，具有較強的氧化性；錸酸銨加熱分解升華可得Re2O7和含ReO2的黑色沉淀物；錸酸銨可用氫氣還原而得金屬錸，這是制備純金屬錸的最好方法。 然而，工業(yè)上生成的錸酸銨中常常含有一定的雜質(zhì)，其雜質(zhì)的種類及含量嚴重影響樣品的純度，因為錸酸銨中錸含量高低是判斷樣品純度的重要指標。目前對于錸含量較低的錸合金、礦石中錸測量的方法較多，如光度法、ICP-AES等。光度法是通過測定被測物質(zhì)在特定波長處或一定波長范圍內(nèi)光的吸收度，對該物質(zhì)進行定性和定量分析的方法，樣品測定前需要繪制工作曲線。首先將試樣用過氧化氫(H2O2)溶液溶解,剩余的過氧化氫用氫氧化鈉(NaOH)分解,待溶液黃色消失后,低溫加熱微沸，取下冷卻、稀釋、定容；吸取一定量的溶液，加入檸檬酸掩蔽溶液中的鎢；在鹽酸介質(zhì)中，加入氯化亞錫(SnCl2)將高價錸(Re7+)還原成低價錸(Re5+)，使其與后續(xù)加入的丁二酮肟生成穩(wěn)定的橙紅色絡(luò)合物；最后在分光光度計上測其消光值。ICP-AES法的主要分析步驟為將樣品置于聚四氟乙烯坩堝中，加入氫氟酸(HF)，硝酸(HNO3)，高氯酸(HClO4)，加熱至白煙冒盡，稍冷，加入(1+1)鹽酸(HCl)，使殘渣物溶解，移入容量瓶，稀釋至刻度后搖勻，然后用Liberty-110型ICP-AES對鈾礦石中錸進行測定。采用光度法測定錸含量較低的鎢錸合金中錸以及采用ICP-AES法測定含有微量錸的鈾礦石中的錸，均存在的主要缺點有(一)僅用于低含量錸的測定，不適用于錸含量較高的物質(zhì)(如錸酸銨)。其中光度法的測定范圍0. 5% 5. 0%, ICP-AES法測定下限為0. 016i! g/mL，檢出限為0. 005 u g/mL，當測量樣品中錸含量較高(如錸酸銨)時，由于光度透射的影響，使其測定結(jié)果與實際值之間偏差較大；( 二)測定工序較為繁瑣，兩種測定方法均需要配制標準溶液來建立標準曲線后才能進行分析測定，且需預(yù)先知道錸含量的大致范圍，方能建立標準曲線；(三)需要采用的儀器成本較高，對測定條件要求較高。而對于適用于錸含量較高的樣品中(如錸酸銨)錸的測定方法，迄今還沒有明確的文獻報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決的技術(shù)問題是提供一種測定錸酸銨中錸含量的方法，測定結(jié)果準確，精度高。為解決上述問題，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案一種測定錸酸銨中錸含量的方法，包括以下步驟a)將錸酸銨溶于水，向錸酸銨溶液中加入氨水調(diào)節(jié)pH值為11 12 ;b)向得到的溶液中加入四苯砷氯鹽酸鹽進行反應(yīng)；c)反應(yīng)結(jié)束后沉淀、過濾，將沉淀物干燥；按照公式(I)計算錸的質(zhì)量分數(shù)
、 {m-, - m,) X 0.2941
^ (Re) =~土-:-X 100..................⑴
OT0式中W(Re)-錸酸銨中錸的質(zhì)量分數(shù)，數(shù)值以％表示；mQ-錸酸銨的質(zhì)量，單位為克(g)；Iii1-玻璃砂芯漏斗的質(zhì)量,單位為克(g)；m2-玻璃砂芯漏斗和沉淀的質(zhì)量，單位為克(g)；0. 2941-沉淀對錸的換算因子。作為優(yōu)選，所述a)中錸酸銨溶液的濃度為5g/L 10g/L。作為優(yōu)選，所述a)向錸酸銨溶液中加入氨水前，在溶液中加入氯化鈉、乙二酸四乙酸鈉。作為優(yōu)選，所述氯化鈉與錸酸銨的質(zhì)量比為I. 5 I 3 : I。作為優(yōu)選，所述乙二酸四乙酸鈉與錸酸銨的質(zhì)量比為2 I 4 : I。作為優(yōu)選，所述b)中向得到的溶液中加入四苯砷氯鹽酸鹽進行反應(yīng)前，將溶液加熱，溫度為50°C以下。作為優(yōu)選，所述四苯砷氯鹽酸鹽與錸酸銨的質(zhì)量比為1.8 : I 2.3 : I。作為優(yōu)選，所述b)中加入四苯砷氯鹽酸鹽后，將溶液加熱至沸騰。作為優(yōu)選，所述c)中過濾時對沉淀物質(zhì)少量多次洗滌，使用的洗滌液含有氨水和四苯砷氯鹽酸鹽。作為優(yōu)選，所述洗滌液中氨水的質(zhì)量百分比濃度為4% 7%，四苯砷氯鹽酸鹽的質(zhì)量百分比濃度為本發(fā)明提供的測定錸含量的方法采用重量法，能準確測定錸含量偏高的錸酸銨樣品，測定范圍為60. 0% 69. 0%，其測定的準確度和精密度均較高，且工藝流程簡潔，可用于生產(chǎn)過程控制及成品檢測。
具體實施例方式為了進一步了解本發(fā)明，下面結(jié)合實施例對本發(fā)明優(yōu)選實施方案進行描述，但是應(yīng)當理解，這些描述只是為進一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點，而不是對本發(fā)明權(quán)利要求的限制。本發(fā)明提供一種測定錸酸銨中錸含量的方法，包括以下步驟a)將錸酸銨溶于水，錸酸銨溶液的濃度優(yōu)選為5g/L 10g/L，由于錸酸銨微溶于冷水，極易溶于熱水，因此溶解錸酸銨時適當加熱，無需加入其它溶解劑，避免引入其它雜質(zhì)及干擾。然后向錸酸銨溶液中加入氨水調(diào)節(jié)pH值為11 12。為了提供更有利的反應(yīng)環(huán)境，優(yōu)選向錸酸銨溶液中加入氨水前，在溶液中加入氯化鈉(NaCl)、乙二酸四乙酸鈉(EDTA)，氯化鈉與錸酸銨的質(zhì)量比可為1.5 : I 3 : 1，乙二酸四乙酸鈉與錸酸銨的質(zhì)量比可為2 I 4 : I。b)向得到的溶液中加入沉淀劑四苯砷氯鹽酸鹽進行反應(yīng)，生成沉淀物質(zhì)，四苯砷氯鹽酸鹽與錸酸銨的質(zhì)量比為I. 8 I 2. 3 1，優(yōu)選在加入四苯砷氯鹽酸鹽之前，將溶液適當加熱，溫度過高會使大量氨氣逸出，因此優(yōu)選溫度為50°C以下。 加入四苯砷氯鹽酸鹽后，可將溶液加熱至沸騰，有利于形成表面積較大的締合物。c)反應(yīng)結(jié)束后沉淀、過濾,將沉淀物干燥。過濾時應(yīng)采用干燥至恒重的漏斗,如5 號玻璃砂芯漏斗，過濾時對沉淀物質(zhì)宜少量多次洗滌，使用的洗滌液優(yōu)選含有氨水和四苯砷氯鹽酸鹽，可防止沉淀復(fù)溶。氨水的質(zhì)量百分比濃度可為4% 7%，四苯砷氯鹽酸鹽的質(zhì)量百分比濃度可為2% 5%?？墒褂煤嫦涓稍锍恋砦铮娓蓽囟瓤蔀?05°C 110°C，應(yīng)將沉淀干燥至恒重，便于后續(xù)稱重。按照公式⑴計算錸的質(zhì)量分數(shù)
權(quán)利要求
1.ー種測定錸酸銨中錸含量的方法，其特征在于，包括以下步驟 a)將錸酸銨溶于水，向錸酸銨溶液中加入氨水調(diào)節(jié)PH值為11 12; b)向得到的溶液中加入四苯砷氯鹽酸鹽進行反應(yīng)； c)反應(yīng)結(jié)束后沉淀、過濾，將沉淀物干燥； 按照公式(I)計算錸的質(zhì)量分數(shù)
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述a)中錸酸銨溶液的濃度為5g/L 10g/L。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述a)向錸酸銨溶液中加入氨水前，在溶液中加入氯化鈉、こニ酸四こ酸鈉。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述氯化鈉與錸酸銨的質(zhì)量比為I. 5 I 3 : I。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在干，所述こニ酸四こ酸鈉與錸酸銨的質(zhì)量比為 2 : I 4 : I。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述b)中向得到的溶液中加入四苯砷氯鹽酸鹽進行反應(yīng)前，將溶液加熱，溫度為50°C以下。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述四苯砷氯鹽酸鹽與錸酸銨質(zhì)量比為I. 8 I 2. 3 I。
8.根據(jù)權(quán)利要求I或7所述的方法，其特征在于，所述b)中加入四苯砷氯鹽酸鹽后，將溶液加熱至沸騰。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述c)中過濾時對沉淀物質(zhì)少量多次洗滌，使用的洗滌液含有氨水和四苯砷氯鹽酸鹽。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述洗滌液中氨水的質(zhì)量百分比濃度為4% 7 %，四苯砷氯鹽酸鹽的質(zhì)量百分比濃度為2 % 5 %。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種測定錸酸銨中錸含量的方法，包括以下步驟a)將錸酸銨溶于水，向錸酸銨溶液中加入氨水調(diào)節(jié)pH值為11～12；b)向得到的溶液中加入四苯砷氯鹽酸鹽進行反應(yīng)；c)反應(yīng)結(jié)束后沉淀、過濾，將沉淀物干燥；按照公式計算錸的質(zhì)量分數(shù)。本發(fā)明提供的測定錸含量的方法采用重量法，能準確測定錸含量偏高的樣品如錸酸銨，測定范圍為60.0％～69.0％，其測定的準確度和精密度均較高，且工藝流程簡潔，可用于生產(chǎn)過程控制及成品檢測。
文檔編號G01N5/04GK102661907SQ20121015042
公開日2012年9月12日 申請日期2012年5月15日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月15日
發(fā)明者劉君俠, 張永中, 李朝陽, 楊加桂, 沈麗 申請人:陽谷祥光銅業(yè)有限公司