專(zhuān)利名稱(chēng)：一種電鍍鈍化液類(lèi)復(fù)雜樣品中Cr⁶⁺的新型測(cè)定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種分析檢測(cè)中對(duì)Cr6+的測(cè)試方法，屬于化學(xué)分析領(lǐng)域。特別是涉及一類(lèi)樣品中含有大量雜質(zhì)離子和干擾顏色的復(fù)雜樣品如電鍍鈍化液等。
背景技術(shù)：
許多國(guó)際認(rèn)證都要求對(duì)可溶性Cr6+的進(jìn)行測(cè)試，如歐盟委員會(huì)于2003年2月13日正式公布了 2002/95/EC(關(guān)于在電子電器設(shè)備中禁止使用某些有害物質(zhì)指令》(即RoHS指令)。對(duì)Cr6+的測(cè)試涉及到的樣品如塑料、金屬、泥土、紡織品以及皮革等等，種類(lèi)繁多。不同的測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)適用于不同的樣品，如金屬常參照IEC62321和IS03613，皮革常參照DIN53314和EN420等。對(duì)Cr6+的測(cè)試方法常采取比色法，即基于六價(jià)鉻離子與二苯碳酰二肼在酸性條件下顯色反應(yīng)的分光光度法，不同標(biāo)準(zhǔn)差異在于樣品前處理方法不同。對(duì)于分光光度法來(lái)說(shuō)，電鍍鈍化液和電鍍液等樣品檢測(cè)困難，其復(fù)雜性有兩點(diǎn)其一，此類(lèi)樣品通常由各種 配合物和穩(wěn)定劑構(gòu)成，顏色深，對(duì)比色法形成很大干擾；其二，此類(lèi)樣品通常含有大量干擾離子，如Ni2+、Mn2+、Cu2+等，Cr離子也以三價(jià)和六價(jià)等不同價(jià)態(tài)存在。因此目前的各種測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)難以應(yīng)用于此類(lèi)樣品，涉及此類(lèi)樣品的國(guó)際認(rèn)證也就受到阻礙。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在解決現(xiàn)有技術(shù)的上述缺陷，提供一種電鍍鈍化液液類(lèi)復(fù)雜樣品中Cr6+含量測(cè)定方法。本發(fā)明能準(zhǔn)確測(cè)定電鍍鈍化液液類(lèi)復(fù)雜樣品中Cr6+含量，為涉及此類(lèi)樣品的檢驗(yàn)提供有效手段，為產(chǎn)品認(rèn)證提供依據(jù)。本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的一種電鍍鈍化液液類(lèi)復(fù)雜樣品中Cr6+含量測(cè)定方法，它包括步驟一，準(zhǔn)確量取樣品(如樣品是固體，準(zhǔn)確稱(chēng)取樣品，溶于水)。步驟二，往樣品中加入5-Br-PADAP乙醇溶液和磷酸二氫鉀-磷酸氫二鈉緩沖溶液，反應(yīng)。步驟三，將反應(yīng)后溶液導(dǎo)入分液漏斗，加入氯仿萃取，分離出水相和氯仿相。步驟四，重復(fù)步驟三，將水相和氯仿相分別萃取，將最后獲得的水相收集。步驟五，往水相中加入硫酸溶液，調(diào)節(jié)pH值至2±0. 5，加入二苯碳酰二肼丙酮溶液，顯色，定容。步驟六，在紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)定樣品顯色定容后的吸光值。步驟七，按照步驟五和步驟六，以Cr2 072_為標(biāo)準(zhǔn)物繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算樣品Cr6+的含量。所述的電鍍鈍化液液類(lèi)復(fù)雜樣品中Cr6+含量測(cè)定方法，所述步驟一中固體質(zhì)量稱(chēng)量精確到O. Olg，液體體積精確到O. OlmL。所述的電鍍鈍化液液類(lèi)復(fù)雜樣品中Cr6+含量測(cè)定方法，所述步驟二中樣品與5-Br-PADAP乙醇溶液反應(yīng)時(shí)間約20-30分鐘，磷酸鹽緩沖溶液pH值約為8. O。
所述的電鍍鈍化液類(lèi)復(fù)雜樣品中Cr6+含量測(cè)定方法，所述步驟五中顯色時(shí)間保持5分鐘不變色。本發(fā)明此次電鍍鈍化液類(lèi)復(fù)雜樣品中Cr6+含量測(cè)定方法的建立的機(jī)理在于電鍍鈍化液液類(lèi)復(fù)雜樣品中雜質(zhì)離子可以和5-Br-PADAP絡(luò)合，進(jìn)而被萃取到氯仿相中，而據(jù)實(shí)驗(yàn)研究，Cr6+，Cr3+常溫下都不和5-Br-PADAP絡(luò)合，因此經(jīng)過(guò)絡(luò)合和萃取分離后，樣品中的雜質(zhì)離子被分離，其對(duì)比色法造成的干擾的色得以去除，從而利用比色法快速、準(zhǔn)確測(cè)得Cr6+的濃度。本發(fā)明為電鍍鈍化液液類(lèi)復(fù)雜樣品的檢驗(yàn)提供有效手段，為產(chǎn)品認(rèn)證提供依據(jù)。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明主要采用了絡(luò)合萃取的方法使得樣品中雜質(zhì)離子得以脫除，樣品中的Cr6+可以無(wú)干擾的應(yīng)用二苯碳酰二肼比色法測(cè)得。以液體樣品為例，闡述詳細(xì)分析過(guò)程。首先用移液管移取樣品至試管中，精確至O. OlmL (根據(jù)樣品中Cr6+含量的多少確定稱(chēng)樣量多少)，向試管中加入2倍體積的磷酸二氫鉀-磷酸氫二鈉緩沖溶液，加入5倍體積的5-Br-PADAP乙醇溶液，震蕩20-30分鐘，讓其反應(yīng)充分，然后向此反應(yīng)液中加入5倍體積的氯仿，搖勻，轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，靜置10分鐘，將下層氯仿相和上層水相分開(kāi)收集，重復(fù)此分液操作一次，將獲得的水相匯集在容量瓶中，加入硫酸溶液，調(diào)節(jié)PH值至2±0. 5，加入二苯碳酰二肼丙酮溶液，搖勻顯色，定容，5分鐘不褪色，用紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)在波長(zhǎng)540nm處測(cè)其吸光度，對(duì)照用Cr2O72-為標(biāo)準(zhǔn)物以此顯色法繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算得到電鍍鈍化液類(lèi)復(fù)雜樣品中Cr6+含量。關(guān)鍵技術(shù)在于電鍍鈍化液類(lèi)復(fù)雜樣品的前處理，因?yàn)榍疤幚淼暮脡闹苯佑绊懙紺r6+含量測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性，本發(fā)明采用絡(luò)合萃取法前處理樣品，此過(guò)程絡(luò)合和萃取兩部分的操作對(duì)最后結(jié)果的準(zhǔn)確性有較大的影響。未知濃度的電鍍鈍化液樣品5個(gè),來(lái)自不同廠家,配方各異,有固體和液體。根據(jù)發(fā)明中的方法進(jìn)行絡(luò)合、萃取和顯色，同時(shí)采用了加標(biāo)的方式進(jìn)行了相同的實(shí)驗(yàn)，Cr6+標(biāo)準(zhǔn)曲線為=C = O. 5588XAbs+0. 0447，相關(guān)系數(shù)R2 = O. 9997，其中C為樣品濃度，單位ppm，Abs為吸光度，試驗(yàn)結(jié)果如下表I :表I樣品測(cè)試結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種電鍍鈍化液類(lèi)復(fù)雜樣品中Cr6+的測(cè)定方法，其特征在于，它包括 步驟一，準(zhǔn)確量取樣品(如樣品是固體，準(zhǔn)確稱(chēng)取樣品，溶于水)。
步驟二，往樣品中加入5-Br-PADAP乙醇溶液和磷酸二氫鉀-磷酸氫二鈉緩沖溶液，反應(yīng)。
步驟三，將反應(yīng)后溶液導(dǎo)入分液漏斗，加入氯仿萃取，分離出水相和氯仿相。
步驟四，重復(fù)步驟三，將水相和氯仿相分別萃取，將最后獲得的水相收集。
步驟五，往水相中加入硫酸溶液，調(diào)節(jié)pH值至2±0. 5，加入二苯碳酰二肼丙酮溶液，顯色，定容。
步驟六，在紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)定樣品顯色定容后的吸光值。
步驟七，按照步驟五和步驟六，以Cr2072_為標(biāo)準(zhǔn)物繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算樣品Cr6+的含量。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的電鍍鈍化液類(lèi)復(fù)雜樣品中Cr6+的測(cè)定方法，其特征在于，所述步驟一中液體樣品量取精確到O. OlmL,固體材料稱(chēng)量精確到O. Olgo
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的電鍍鈍化液類(lèi)復(fù)雜樣品中Cr6+的測(cè)定方法，其特征在于，所述步驟二中采用磷酸二氫鉀-磷酸氫二鈉緩沖溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的電鍍鈍化液類(lèi)復(fù)雜樣品中Cr6+的測(cè)定方法，其特征在于，所述步驟二中采用5-Br-PADAP作為配合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的電鍍鈍化液類(lèi)復(fù)雜樣品中Cr6+的測(cè)定方法，其特征在于，所述步驟二中常溫反應(yīng)時(shí)間20-30分鐘。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的電鍍鈍化液類(lèi)復(fù)雜樣品中Cr6+的測(cè)定方法，其特征在于，所述步驟三中采用氯仿萃取。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種分析檢測(cè)中對(duì)Cr6+的測(cè)試方法，屬于化學(xué)分析領(lǐng)域。特別是涉及一類(lèi)樣品中含有大量雜質(zhì)離子和干擾顏色的復(fù)雜樣品如電鍍鈍化液等。本發(fā)明此次電鍍鈍化液類(lèi)復(fù)雜樣品中Cr6+含量測(cè)定方法的建立的機(jī)理在于電鍍鈍化液液類(lèi)復(fù)雜樣品中雜質(zhì)離子可以和5-Br-PADAP絡(luò)合，進(jìn)而被萃取到氯仿相中，而據(jù)實(shí)驗(yàn)研究，Cr6+，Cr3+常溫下都不和5-Br-PADAP絡(luò)合，因此經(jīng)過(guò)絡(luò)合和萃取分離后，樣品中的雜質(zhì)離子被分離，其對(duì)比色法造成的干擾的色得以去除，從而利用比色法快速、準(zhǔn)確測(cè)得Cr6+的濃度。本發(fā)明為電鍍鈍化液液類(lèi)復(fù)雜樣品的檢驗(yàn)提供有效手段，為產(chǎn)品認(rèn)證提供依據(jù)。
文檔編號(hào)G01N21/33GK102721660SQ20111025967
公開(kāi)日2012年10月10日 申請(qǐng)日期2011年9月2日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月2日
發(fā)明者胡洪超, 舒序剛, 陳銳 申請(qǐng)人:仲愷農(nóng)業(yè)工程學(xué)院