專(zhuān)利名稱(chēng)：一種對(duì)中藥提取過(guò)程進(jìn)行近紅外在線(xiàn)檢測(cè)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于近紅外在線(xiàn)檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，特別是采用近紅外透射光譜法來(lái)監(jiān)測(cè)中藥提取過(guò)程中各技術(shù)指標(biāo)的實(shí)時(shí)、準(zhǔn)確信息。背景知識(shí)提取工藝是中藥生產(chǎn)的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，也是大多數(shù)中藥制藥過(guò)程的起點(diǎn)，直接關(guān)系到藥材的利用率。目前，提取工藝的質(zhì)量控制主要依靠經(jīng)驗(yàn)和傳統(tǒng)質(zhì)量分析方法，缺乏有效的指標(biāo)性成分含量實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)手段。實(shí)際生產(chǎn)中提取時(shí)間往往是固定的，基本不考慮原料藥材質(zhì)量差異和工況波動(dòng)導(dǎo)致的提取終點(diǎn)提前或滯后，易造成不同批次提取液質(zhì)量的不穩(wěn)定， 導(dǎo)致中藥藥品批次間的質(zhì)量差異，以及能源、時(shí)間的浪費(fèi)，藥材利用率的降低等。故研究發(fā)展中藥提取過(guò)程中活性成分含量的快速無(wú)損測(cè)定方法，有助于解決提取過(guò)程中關(guān)鍵工藝環(huán)節(jié)的質(zhì)量控制問(wèn)題，從產(chǎn)品的源頭上解決中藥產(chǎn)品工藝和成分的穩(wěn)定性、可靠性問(wèn)題，對(duì)于中藥工業(yè)技術(shù)進(jìn)步和產(chǎn)品質(zhì)量升級(jí)具有重大現(xiàn)實(shí)意義。近紅外(NIR)光譜技術(shù)作為一種快速的過(guò)程分析技術(shù)，已經(jīng)被成功應(yīng)用于不同的分析領(lǐng)域，如食品、藥物、石油等。近紅外技術(shù)的廣泛使用主要得益于其具有快速分析、樣品處理簡(jiǎn)單、無(wú)需消耗試劑等特點(diǎn)，是一種快速無(wú)損的綠色分析技術(shù)。近年來(lái)，近紅外技術(shù)已經(jīng)越來(lái)越多的被應(yīng)用于中藥研究，包括藥材產(chǎn)地鑒別、有效組分含量測(cè)定和制藥過(guò)程的在線(xiàn)檢測(cè)和監(jiān)控。從近年來(lái)研究進(jìn)展情況看來(lái)，近紅外光譜分析技術(shù)是最有希望在中藥生產(chǎn)過(guò)程實(shí)現(xiàn)在線(xiàn)檢測(cè)及質(zhì)量控制的過(guò)程分析技術(shù)之一。在中藥質(zhì)量控制及生產(chǎn)應(yīng)用領(lǐng)域，近紅外光譜作為一種在線(xiàn)檢測(cè)技術(shù)應(yīng)用于指標(biāo)成分的測(cè)定已有相關(guān)專(zhuān)利文獻(xiàn)，如專(zhuān)禾IJ (CN02137234. 9，CN200710022408. 9, CN200810050095. 2和CN200410090617. 3)等。但是這些專(zhuān)利均為離線(xiàn)采集近紅外光譜，也
并沒(méi)有將所建模型真正應(yīng)用于在線(xiàn)檢測(cè)。本發(fā)明將近紅外光譜分析技術(shù)引入中藥生產(chǎn)的提取過(guò)程，實(shí)現(xiàn)對(duì)各指標(biāo)成分和含固量的實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)以及提取過(guò)程終點(diǎn)的快速判斷，有利于提高中藥提取過(guò)程的質(zhì)量控制水平，充分保證產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、可靠。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種近紅外光譜檢測(cè)系統(tǒng)，以及利用該系統(tǒng)對(duì)中藥提取過(guò)程進(jìn)行實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)，以便獲得即時(shí)動(dòng)態(tài)的中藥提取過(guò)程中技術(shù)指標(biāo)的信息，用以監(jiān)控中藥提取過(guò)程中生成的產(chǎn)品的質(zhì)量。同時(shí)，本發(fā)明還提供一種中藥提取過(guò)程近紅外光譜在線(xiàn)檢測(cè)方法，該方法的檢測(cè)目標(biāo)包括提取液中含固量以及提取過(guò)程終點(diǎn)，為中藥質(zhì)量控制提供一種新方法。本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明提供一種近紅外光譜檢測(cè)系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括提取罐1、泵2、在線(xiàn)過(guò)濾器3、 緩沖罐4、外循環(huán)管路5、流量計(jì)6、近紅外光譜儀7、光纖探頭8、流通池9、取樣口 12以及用于控制流通池中提取液流量的閥門(mén)10、11，閥門(mén)用于控制流通池中提取物流速，流速控制在0-60ml/min;在線(xiàn)過(guò)濾器用于濾除固體雜質(zhì)顆粒，過(guò)濾精度范圍10-100微米，具體結(jié)構(gòu)見(jiàn)附圖1。本發(fā)明還包括用本發(fā)明的近紅外光譜檢測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)中藥提取過(guò)程中的中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物的技術(shù)指標(biāo)的方法，該方法包括以下步驟步驟1，安裝近紅外在線(xiàn)檢測(cè)系統(tǒng)步驟2，采集中藥提取液并進(jìn)行近紅外光譜的測(cè)定步驟3，采用已知分析方法對(duì)提取液樣本各種技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行測(cè)定步驟4，將步驟2得到的光譜數(shù)據(jù)和步驟3測(cè)定到的各種技術(shù)指標(biāo)之間建立一種對(duì)應(yīng)關(guān)系，使從光譜數(shù)據(jù)可以知道提取液各種技術(shù)指標(biāo)，并將這種對(duì)應(yīng)關(guān)系用數(shù)學(xué)模型表示， 輸入本發(fā)明的系統(tǒng)中。步驟5，用以經(jīng)錄入了步驟4數(shù)學(xué)模型的本發(fā)明的近紅外光譜檢測(cè)系統(tǒng)對(duì)實(shí)際生產(chǎn)中的中藥提取過(guò)程進(jìn)行監(jiān)測(cè)。其中，步驟1中，近紅外在線(xiàn)檢測(cè)系統(tǒng)由以下部分組成提取罐1、泵2、在線(xiàn)過(guò)濾器 3、緩沖罐4、外循環(huán)管路5、流量計(jì)6、近紅外光譜儀7、光纖探頭8、流通池9、取樣口 12以及用于控制流通池中提取液流量的閥門(mén)，具體結(jié)構(gòu)見(jiàn)附圖1。步驟2中，所述中藥是任何一種或多種可以用于提取的中藥，所述提取使用的是中藥領(lǐng)域的常規(guī)提取方法，如水提，醇提，中藥提取得到提取液，用本發(fā)明的系統(tǒng)進(jìn)行提取液的采集，并用近紅外光譜儀對(duì)采集的提取液進(jìn)行光譜測(cè)定，測(cè)定樣本時(shí)以空氣為背景，波段范圍為4000 lOOOOcm—1，掃描次數(shù)為32次，分辨率為8cm—1，光纖透射式探頭光程2mm， 光纖IOmX 2，近紅外光譜的測(cè)定時(shí)間間隔為1或2分鐘；提取液樣本的采集時(shí)間間隔為5或 10分鐘，采集提取液樣本的同時(shí)采集近紅外光譜。步驟3中所述采用已知分析方法對(duì)提取液樣本各種技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行測(cè)定，其中已知方法包括但不限于高效液相色譜法、紫外-可見(jiàn)分光光度法、氣相色譜法，這些方法可以測(cè)定提取液中藥物成分的濃度。提取液中含固量的測(cè)定精則可采用烘干法。用上述方法可以得到提取液的各種技術(shù)指標(biāo)，如藥物成分的濃度以及提取液中含固態(tài)物質(zhì)的量。步驟4中所述將步驟2得到的光譜數(shù)據(jù)和步驟3測(cè)定到的各種技術(shù)指標(biāo)之間建立一種對(duì)應(yīng)關(guān)系，從光譜數(shù)據(jù)可以知道各種技術(shù)指標(biāo)。其中對(duì)應(yīng)關(guān)系的建立采用數(shù)學(xué)模型并應(yīng)用計(jì)算機(jī)計(jì)算。如在建立步驟4的對(duì)應(yīng)關(guān)系時(shí)，用偏最小二乘回歸(PLSR)法建立各指標(biāo)成分和含固量模型，并采用各模型評(píng)價(jià)指標(biāo)考察模型性能模型評(píng)價(jià)指標(biāo)包括相關(guān)系數(shù)(R)、交互驗(yàn)證誤差均方根(RMSECV)、最佳主因子數(shù)O^ctor)、校正集和驗(yàn)證集預(yù)測(cè)誤差均方根(RMSEC、RMSEP)、校正集和驗(yàn)證集相對(duì)偏差 (RSEC和RSEP)和相對(duì)分析誤差(RPD)。當(dāng)R值接近于1，RMSECV、RMSEC和RMSEP值相互接近且較小，RSEC和RSEP相互接近且小于10%，RPD值大于3時(shí)說(shuō)明所見(jiàn)模型具有較好的穩(wěn)定性和預(yù)測(cè)精度，可以用于中藥提取過(guò)程的在線(xiàn)檢測(cè)。模型使用一段時(shí)間后繼續(xù)按建模方法采集新的近紅外光譜和樣本數(shù)據(jù)，用于更新原有模型。以上步驟特別是步驟2和3可以重復(fù)多次，以便得到一種平均的準(zhǔn)確的測(cè)定數(shù)據(jù)。 在實(shí)際中藥生產(chǎn)過(guò)程中由于原料批次、環(huán)境變化、人為差異等多種因素的變化影響，導(dǎo)致原模型建模樣品的代表性不足引起“模型失效”。因此，在模型使用一段時(shí)間之后需要通過(guò)模
5型更新方法，將新的樣品加入到原模型中去，擴(kuò)充模型所包含的變異范圍，從而擴(kuò)展模型的適用性。其中，新樣品的近紅外光譜采集條件以及各指標(biāo)成分和含固量的測(cè)定方法與原模型相同。采用移動(dòng)窗標(biāo)準(zhǔn)偏差(MBSD)和(或)一致性檢驗(yàn)(CT)方法判斷提取過(guò)程終點(diǎn)。MBSD計(jì)算方法獲取第⑤步中用于建模的光譜數(shù)據(jù)。首先確定用于計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差的連續(xù)光譜條數(shù)n，即確定移動(dòng)塊窗口寬度，接著按(1)式計(jì)算終點(diǎn)判斷開(kāi)始時(shí)測(cè)得的η條光譜之間的標(biāo)準(zhǔn)偏差Si，，然后按( 式計(jì)算Si的平均值S。按時(shí)間順序剔除原η條光譜中最早的那條光譜，并加入最后那條光譜的下一條的光譜，重新計(jì)算Si、S。依次重復(fù)剔除、 加入和計(jì)算操作，最后對(duì)偏差平均值S作圖，當(dāng)S值接近于0且趨于穩(wěn)定時(shí)判斷達(dá)到提取過(guò)程終點(diǎn)。
& = - (1)
I n-l m
y ^^ 1
S = ^-(2)
m其中為第j條光譜在波數(shù)i處的吸光度值，無(wú)為窗口內(nèi)η條光譜在波數(shù)i處的吸光度值的平均值，m為選取的波數(shù)總數(shù)。CT計(jì)算方法獲取第⑤步中用于建模的光譜數(shù)據(jù)，挑選其中在提取過(guò)程最后5或 10分鐘采集到的光譜數(shù)據(jù)作為參考光譜集。計(jì)算參考光譜在每個(gè)波長(zhǎng)點(diǎn)λ處吸收度的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差(S. D.)，然后將每個(gè)波長(zhǎng)點(diǎn)的平均值加減多少倍的S. D.作為該波長(zhǎng)點(diǎn)的可信區(qū)間(confidence band)，待測(cè)光譜在該波長(zhǎng)點(diǎn)處的吸收度與平均值的差值除以S. D.， 得到的就是一致性指數(shù)(conformity index, Cl) 0 一致性檢驗(yàn)就是將待測(cè)光譜的CI與之前設(shè)定的CI限度(Cl limit)進(jìn)行比較，從而快速簡(jiǎn)單地判斷待測(cè)光譜與參考光譜是否具有一致性。當(dāng)CI值進(jìn)入所設(shè)定的限度范圍內(nèi)且趨于穩(wěn)定時(shí)表示已通過(guò)一致性檢驗(yàn)，此時(shí)提取過(guò)程達(dá)到提取終點(diǎn)。步驟5中所述對(duì)實(shí)際生產(chǎn)中的中藥提取過(guò)程進(jìn)行監(jiān)測(cè)，是通過(guò)在線(xiàn)采集中藥提取液并進(jìn)行近紅外光譜的測(cè)定，通過(guò)步驟4的對(duì)應(yīng)關(guān)系得到中藥提取液的各種技術(shù)指標(biāo)。步驟5所述的實(shí)際生產(chǎn)中的中藥提取過(guò)程為任何一種已經(jīng)錄入了本發(fā)明系統(tǒng)的實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程，可以直接使用本發(fā)明的系統(tǒng)對(duì)生產(chǎn)過(guò)程中的提取液進(jìn)行近紅外檢測(cè)。另外，在選擇近紅外光譜時(shí)需要保證光譜的靈敏性和準(zhǔn)確性，需要對(duì)建模波段進(jìn)行預(yù)處理預(yù)處理方法包括導(dǎo)數(shù)法、平滑法，導(dǎo)數(shù)法可用于消除因流速、溫度波動(dòng)等引起的基線(xiàn)漂移，減少峰與峰之間的重疊并使有效信息顯現(xiàn)出來(lái)，平滑法則可以降低高頻隨機(jī)噪聲。導(dǎo)數(shù)法包括一階導(dǎo)數(shù)和二階導(dǎo)數(shù)，平滑法包括Karl Norris導(dǎo)數(shù)平滑濾波和 Savitzky-Golay 平滑濾波。在選擇建模波段時(shí)需排除以下波段4500 M50CHT1波段，即“水峰”，由于提取溶劑大部分為水或醇，兩者均含有OH基，極性強(qiáng)，在近紅外譜區(qū)的1940^1(5155(3!^1)附近有很強(qiáng)的合頻與倍頻吸收譜帶，而其它各種物質(zhì)分子的倍頻與合頻吸收相對(duì)較弱；4000 4600cm-1波段，主要為光纖吸收；吸收度大于1. 5的波段，屬飽和吸收波段。排除以上波段后，根據(jù)模型性能評(píng)價(jià)參數(shù)確定最佳建模波段。


附圖1是提取過(guò)程近紅外在線(xiàn)檢測(cè)系統(tǒng)簡(jiǎn)圖1-多功能提取罐2-泵3-在線(xiàn)過(guò)濾器4-緩沖罐5-外循環(huán)管路6-流量計(jì)7-近紅外光譜儀8-光纖探頭9-流通池10、11-閥門(mén)12-取樣口13-冷凝器附圖2是在線(xiàn)采集到的赤芍提取液原始近紅外光譜圖附圖3是近紅外預(yù)測(cè)值與實(shí)際值的相關(guān)圖附圖4是赤芍提取過(guò)程模型預(yù)測(cè)與實(shí)際測(cè)定趨勢(shì)對(duì)照3、4中A圖為含固量；B圖為芍藥苷；C圖為苯甲酸。附圖5是模型更新前后含固量預(yù)測(cè)結(jié)果比較圖5中A為模型擴(kuò)充前相關(guān)圖；B為模型擴(kuò)充前預(yù)測(cè)值和實(shí)際測(cè)定值趨勢(shì)對(duì)照；C為模型擴(kuò)充后相關(guān)圖；D為模型擴(kuò)充后預(yù)測(cè)值和實(shí)際測(cè)定值趨勢(shì)對(duì)照)。附圖6是提取過(guò)程偏差平均值S隨提取時(shí)間變化圖附圖7是提取過(guò)程CI值隨提取時(shí)間變化圖
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖和實(shí)施實(shí)例做進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明并不限于此。實(shí)施例赤芍藥材提取過(guò)程1.近紅外光譜和提取液樣本在線(xiàn)采集赤芍藥材MOkg，加10倍量純化水浸泡Ih后開(kāi)始升溫。升溫十分鐘后開(kāi)始采集提取液樣品，樣品采集的時(shí)間間隔為lOmin，同時(shí)，每隔2. 5min在線(xiàn)采集提取液的近紅外光譜。近紅外在線(xiàn)檢測(cè)系統(tǒng)見(jiàn)附圖1，流通池中提取液流速為30mL/min。升溫過(guò)程開(kāi)始時(shí)記為零點(diǎn)，到達(dá)設(shè)定的提取溫度(100°C )后開(kāi)始保溫。保溫時(shí)間為池，前60min內(nèi)，每隔5min 從取樣口采集一份提取液樣品；后60min內(nèi)，每隔IOmin從取樣口采集一份提取液樣品。所取樣品分別用于芍藥苷、苯甲酸和含固量的測(cè)定。重復(fù)5批川丹當(dāng)藥材的提取實(shí)驗(yàn)，記為 Batch A、B、C、D和E，每批次的實(shí)驗(yàn)都以相同方式進(jìn)行取樣和采集光譜，所得數(shù)據(jù)用于建立定量模型。2.各指標(biāo)成分濃度和含固量的測(cè)定
①指標(biāo)成分芍藥苷和苯甲酸HPLC 色譜條件Agilent Zorbax SB-C18 柱 Q50mmX 4. 6mm，5 μ m)；流動(dòng)相為甲醇 0.5%醋酸溶液(v/v，30 70)；流速lmL/min ；檢測(cè)波長(zhǎng)230nm;柱溫40°C ；進(jìn)樣量 10 μ L0精密稱(chēng)取芍藥苷對(duì)照品19. 27mg,用甲醇溶解，定容至50mL量瓶，得0. 3854mg/mL 的芍藥苷對(duì)照品儲(chǔ)備溶液。精密稱(chēng)取苯甲酸對(duì)照品37.20mg，用甲醇溶解，定容至50mL量瓶，精密吸取ImL該溶液至IOmL容量瓶，加甲醇至刻度，得0. 0744mg/mL的苯甲酸對(duì)照品儲(chǔ)備溶液。精密吸取芍藥苷和苯甲酸的混合對(duì)照品G 1)溶液2、4、6、8、10、12yL，按上述色譜條件測(cè)定峰面積積分值，以色譜峰面積對(duì)進(jìn)樣濃度進(jìn)行線(xiàn)性回歸，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)分別在0. 77 4. 62 μ g和0. 15 0. 89 μ g范圍內(nèi)線(xiàn)性良好，相關(guān)系數(shù)R值分別為0. 9996和 0.9999。②含固量烘干至恒重的扁形瓶(兩次烘干后重量差小于5mg)稱(chēng)重X0，取樣品約IOmL至扁形瓶，稱(chēng)重XI，水浴蒸干，105°c烘5h，取出置干燥器內(nèi)冷卻30min，迅速稱(chēng)重X2。含固量按
下式計(jì)算
權(quán)利要求
1.一種近紅外光譜檢測(cè)系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括提取罐1、泵2、在線(xiàn)過(guò)濾器3、緩沖罐4、外循環(huán)管路5、流量計(jì)6、近紅外光譜儀7、光纖探頭8、流通池9、取樣口 12、以及用于控制流通池中提取液流量的閥門(mén)IOUl0
2.—種中藥提取過(guò)程近紅外光譜在線(xiàn)檢測(cè)方法，其特征在于該方法包括以下步驟步驟1，安裝權(quán)力要求1的近紅外光譜檢測(cè)系統(tǒng)步驟2，采集中藥提取液并進(jìn)行近紅外光譜的測(cè)定步驟3，采用已知分析方法對(duì)提取液樣本各種技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行測(cè)定步驟4，將步驟2得到的光譜數(shù)據(jù)和步驟3測(cè)定到的各種技術(shù)指標(biāo)之間建立一種對(duì)應(yīng)關(guān)系，使從光譜數(shù)據(jù)可以知道提取液各種技術(shù)指標(biāo)步驟5，對(duì)實(shí)際生產(chǎn)中的中藥提取過(guò)程進(jìn)行監(jiān)測(cè)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的檢測(cè)方法，其特征在于步驟2中，所述中藥是任何一種或多種可以用于提取的中藥，所述提取使用的是中藥領(lǐng)域的常規(guī)提取方法，如水提，醇提，中藥提取得到提取液，用本發(fā)明的系統(tǒng)進(jìn)行提取液的采集，并用近紅外光譜儀對(duì)采集的提取液進(jìn)行光譜測(cè)定，測(cè)定樣本時(shí)以空氣為背景，波段范圍為4000 lOOOOcnT1，掃描次數(shù)為32次，分辨率為ScnT1，光纖透射式探頭光程2mm，光纖IOmX2，近紅外光譜的測(cè)定時(shí)間間隔為1或2 分鐘；提取液樣本的采集時(shí)間間隔為5或10分鐘，采集提取液樣本的同時(shí)采集近紅外光譜。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的檢測(cè)方法，其特征在于步驟3中所述采用已知分析方法對(duì)提取液樣本各種技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行測(cè)定，其中已知方法包括但不限于高效液相色譜法、紫外-可見(jiàn)分光光度法、氣相色譜法，這些方法可以測(cè)定提取液中藥物成分的濃度，提取液中含固量的測(cè)定精則可采用烘干法，用上述方法可以得到提取液的各種技術(shù)指標(biāo)，如藥物成分的濃度以及提取液中含固態(tài)物質(zhì)的量。
5.根據(jù)權(quán)利要求2的檢測(cè)方法，其特征在于步驟4中所述將步驟2得到的光譜數(shù)據(jù)和步驟3測(cè)定到的各種技術(shù)指標(biāo)之間建立一種對(duì)應(yīng)關(guān)系，從光譜數(shù)據(jù)可以知道各種技術(shù)指標(biāo)，其中對(duì)應(yīng)關(guān)系的建立采用數(shù)學(xué)模型并應(yīng)用計(jì)算機(jī)計(jì)算，如在建立步驟4的對(duì)應(yīng)關(guān)系時(shí)， 用偏最小二乘回歸(PLSR)法建立各指標(biāo)成分和含固量模型，并采用各模型評(píng)價(jià)指標(biāo)考察模型性能。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的檢測(cè)方法，其特征在于模型評(píng)價(jià)指標(biāo)包括相關(guān)系數(shù)(R)、交互驗(yàn)證誤差均方根(RMSECV)、最佳主因子數(shù) O^ctor)、校正集和驗(yàn)證集預(yù)測(cè)誤差均方根(RMSEC、RMSEP)、校正集和驗(yàn)證集相對(duì)偏差 (RSEC和RSEP)和相對(duì)分析誤差(RPD)，當(dāng)R值接近于1，RMSECV, RMSEC和RMSEP值相互接近且較小，RSEC和RSEP相互接近且小于10%，RPD值大于3時(shí)說(shuō)明所見(jiàn)模型具有較好的穩(wěn)定性和預(yù)測(cè)精度，可以用于中藥提取過(guò)程的在線(xiàn)檢測(cè)。
7.根據(jù)權(quán)利要求2的檢測(cè)方法，其特征在于步驟2和3可以重復(fù)多次，以便得到一種平均的準(zhǔn)確的測(cè)定數(shù)據(jù)。
8.根據(jù)權(quán)利要求2的檢測(cè)方法，其特征在于采用移動(dòng)窗標(biāo)準(zhǔn)偏差法或一致性檢驗(yàn)法判斷提取過(guò)程終點(diǎn)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的檢測(cè)方法，其特征在于所述移動(dòng)窗標(biāo)準(zhǔn)偏差法，獲取用于建模的光譜數(shù)據(jù)，首先確定用于計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差的連續(xù)光譜條數(shù)n，即確定移動(dòng)塊窗口寬度，接著按(1)式計(jì)算終點(diǎn)判斷開(kāi)始時(shí)測(cè)得的η條光譜之間的標(biāo)準(zhǔn)偏差Si，，然后按( 式計(jì)算Si的平均值S，按時(shí)間順序剔除原η條光譜中最早的那條光譜，并加入最后那條光譜的下一條的光譜，重新計(jì)算Si、S，依次重復(fù)剔除、加入和計(jì)算操作，最后對(duì)偏差平均值S作圖，當(dāng)S值接近于0且趨于穩(wěn)定時(shí)判斷達(dá)到提取過(guò)程終點(diǎn)，
10.根據(jù)權(quán)利要求8的檢測(cè)方法，其特征在于所述一致性檢驗(yàn)法獲取用于建模的光譜數(shù)據(jù)，挑選其中在提取過(guò)程最后5或10分鐘采集到的光譜數(shù)據(jù)作為參考光譜集，計(jì)算參考光譜在每個(gè)波長(zhǎng)點(diǎn)λ處吸收度的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差，然后將每個(gè)波長(zhǎng)點(diǎn)的平均值加減多少倍的S. D.作為該波長(zhǎng)點(diǎn)的可信區(qū)間，待測(cè)光譜在該波長(zhǎng)點(diǎn)處的吸收度與平均值的差值除以S. D.，得到的就是一致性指數(shù)，一致性檢驗(yàn)就是將待測(cè)光譜的CI與之前設(shè)定的CI限度進(jìn)行比較，從而快速簡(jiǎn)單地判斷待測(cè)光譜與參考光譜是否具有一致性，當(dāng)CI值進(jìn)入所設(shè)定的限度范圍內(nèi)且趨于穩(wěn)定時(shí)表示已通過(guò)一致性檢驗(yàn)，此時(shí)提取過(guò)程達(dá)到提取終點(diǎn)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種對(duì)中藥提取過(guò)程進(jìn)行近紅外在線(xiàn)檢測(cè)方法，該方法包括以下步驟步驟1，安裝近紅外在線(xiàn)檢測(cè)系統(tǒng)；步驟2，采集中藥提取液并進(jìn)行近紅外光譜的測(cè)定；步驟3，采用已知分析方法對(duì)提取液樣本各種技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行測(cè)定；步驟4，將步驟2得到的光譜數(shù)據(jù)和步驟3測(cè)定到的各種技術(shù)指標(biāo)之間建立一種對(duì)應(yīng)關(guān)系，使從光譜數(shù)據(jù)可以知道提取液各種技術(shù)指標(biāo)；步驟5，對(duì)實(shí)際生產(chǎn)中的中藥提取過(guò)程進(jìn)行監(jiān)測(cè)。
文檔編號(hào)G01N21/35GK102252992SQ20111010918
公開(kāi)日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2011年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月28日
發(fā)明者劉雪松, 吳永江, 姚小青, 孫長(zhǎng)海, 王龍虎, 金葉, 陳勇 申請(qǐng)人:天津紅日藥業(yè)股份有限公司