專利名稱：甲醛電化學(xué)傳感器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電化學(xué)傳感器領(lǐng)域，更具體地說，涉及一種基于硫化鉍納米棒的甲醛電化學(xué)傳感器。
背景技術(shù)：
隨著人民生活水平的提高，室內(nèi)裝修已經(jīng)越來越多的應(yīng)用于家庭及公共場所。各種裝修材料及家具中往往含有甲醛等有毒有害成分，嚴(yán)重危害人們的身體健康。因此對這類有害成分的檢測已成為當(dāng)務(wù)之急。檢測甲醛最為有效的途 徑就是采用傳感技術(shù)。目前人們對甲醛的檢測主要有半導(dǎo)體氣敏傳感器、光學(xué)傳感器和電化學(xué)傳感器等。其中光學(xué)傳感器雖然靈敏度高，但由于價格昂貴，超出一般用戶的承受能力，因而得不到很好的普及。而大部分的半導(dǎo)體氣敏傳感器又存在著選擇性不高、容易發(fā)生誤警報(bào)、不能進(jìn)行定量檢測、并且需要加熱裝置等缺陷，因而一般只能當(dāng)做報(bào)警器來使用。電化學(xué)傳感器具有體積小、檢測的濃度范圍寬、功耗低、以及可用于現(xiàn)場監(jiān)測等優(yōu)點(diǎn)，在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和日常檢測等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用，特別是在檢測室內(nèi)空氣中甲醛含量方面具有非常重要的應(yīng)用潛力。電化學(xué)傳感器的核心部件常采用鉬、金、碳等作為電極材料。但是，上述電極材料的表面極容易被污染，從而嚴(yán)重限制了傳統(tǒng)的電化學(xué)傳感器的使用壽命和靈敏度。近年來， 各種納米粒子，如碳納米管和金屬納米粒子等，作為電極修飾材料被引入了電化學(xué)傳感器， 有效地提高了電化學(xué)傳感器的檢測靈敏度。由于納米粒子的材質(zhì)、形貌會對目標(biāo)物的電化學(xué)響應(yīng)信號產(chǎn)生較為重要的影響。因此，在電化學(xué)傳感器中引入具有優(yōu)良電催化活性的納米材料有可能獲得更好的檢測效果。硫化鉍是一種重要的半導(dǎo)體材料，在熱電、電子和光電子器件等方面具有潛在的應(yīng)用價值。近年來，納米化的硫化鉍更是在發(fā)光材料、催化材料、傳感材料等方面表現(xiàn)出了良好的應(yīng)用前景。但是，根據(jù)檢索，利用硫化鉍納米材料制備電化學(xué)傳感器并用于甲醛的檢測，在國內(nèi)外均未見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的問題在于，針對現(xiàn)有檢測甲醛的電化學(xué)傳感器，由于電極材料表面易被污染，而導(dǎo)致傳感器壽命減少和靈敏度降低的缺陷，提供一種長壽命且高靈敏度的甲醛電化學(xué)傳感器。本發(fā)明解決上述問題而采取的技術(shù)方案是，提供一種甲醛電化學(xué)傳感器，為三電極電化學(xué)傳感器，包括工作電極、參比電極和輔助電極，所述工作電極為硫化鉍納米棒修飾電極，所述工作電極的制作方法包括步驟一，將硫化鉍納米棒和磷酸緩沖溶液按照1 89至1 109的重量份數(shù)之比混合后，對混合液進(jìn)行超聲分散，得到硫化鉍納米棒分散液；步驟二，取所述步驟一中得到的硫化鉍納米棒分散液8μ L 12μ L滴涂在空白玻碳電極表面，室溫干燥后，得到待檢驗(yàn)的修飾電極；
步驟三，利用所述步驟二中得到的所述待檢驗(yàn)的修飾電極來檢測鐵氰化鉀溶液的伏安特性曲線，挑選出能夠得到可逆的氧化還原峰的修飾電極作為所述三電極電化學(xué)傳感器的工作電極。在本發(fā)明所述的甲醛電化學(xué)傳感器中，所述步驟一中所述硫化鉍納米棒和磷酸緩沖溶液的重量份數(shù)比為1 99。在本發(fā)明所 述的甲醛電化學(xué)傳感器中，所述步驟一中所述磷酸緩沖液的濃度為 0.lmol/L0在本發(fā)明所述的甲醛電化學(xué)傳感器中，所述步驟一中進(jìn)行超聲分散的時間為20 分鐘。在本發(fā)明所述的甲醛電化學(xué)傳感器中，所述步驟二中取所述硫化鉍納米棒分散液 IOuL滴涂在空白玻碳電極表面。在本發(fā)明所述的甲醛電化學(xué)傳感器中，所述步驟二中在滴涂之前，對所述空白玻碳電極進(jìn)行打磨和清洗。在本發(fā)明所述的甲醛電化學(xué)傳感器中，利用氧化鋁拋光粉打磨所述空白玻碳電極，打磨之后，依次在乙醇和去離子水中超聲清洗所述空白玻碳電極。在本發(fā)明所述的甲醛電化學(xué)傳感器中，所述硫化鉍納米棒由水熱法合成。在本發(fā)明所述的甲醛電化學(xué)傳感器中，所述甲醛電化學(xué)傳感器的參比電極為飽和甘汞電極。在本發(fā)明所述的甲醛電化學(xué)傳感器中，所述甲醛電化學(xué)傳感器的輔助電極為鉬片電極。實(shí)施本發(fā)明提供的甲醇電化學(xué)傳感器具有以下有益效果電極表面不易被污染， 傳感器使用壽命長且靈敏度高；同時，甲醇電化學(xué)傳感器能夠精確測量甲醇濃度，制造成本低且使用簡單方便。


圖1是本發(fā)明甲醇電化學(xué)傳感器的工作電極制作方法流程圖；圖2是本發(fā)明甲醇電化學(xué)傳感器實(shí)施例1的工作電極的電子顯微鏡掃描圖像；圖3是循環(huán)伏安法檢測相同濃度的甲醇時，本發(fā)明甲醇電化學(xué)傳感器實(shí)施例1的工作電極和空白玻碳電極的電流-電位曲線圖；圖4是同電位條件下檢測相同濃度的甲醇時，本發(fā)明甲醇電化學(xué)傳感器實(shí)施例1 工作電極和空白玻碳電極的電流-時間曲線圖；圖5是同電位條件下檢測不同濃度的甲醇時，本發(fā)明電化學(xué)傳感器實(shí)施例1工作電極的電流-濃度曲線圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的說明。本發(fā)明甲醛電化學(xué)傳感器為三電極傳感器，三個電極分別為工作電極、參比電極和輔助電極。三電極構(gòu)成兩個回路，一個回路由工作電極和參比電極組成，用于測試被測物質(zhì)在工作電極上的電化學(xué)反應(yīng)過程，另一個回路由工作電極和輔助電極組成，用于傳輸電子形成回路的作用。
本發(fā)明甲醛電化學(xué)傳感器的發(fā)明點(diǎn)在于工作電極采用硫化鉍納米棒修飾的玻碳電極，即在空白的玻碳電極表面覆蓋硫化鉍納米棒敏感膜。請參閱圖1，為本發(fā)明甲醇電化學(xué)傳感器的工作電極制作方法流程圖。如圖1所示，硫化鉍納米棒與磷酸緩沖液混合后經(jīng)超聲分散，得到硫化鉍分散液。未處理的空白玻碳電極經(jīng)打磨和清洗后，成為待滴定的空白玻碳電極。將上述硫化鉍分散液滴涂在上述待滴定的空白玻碳電極，就獲得待檢驗(yàn)的修飾電極。檢驗(yàn)合格的修飾電極就是本發(fā)明甲醛電化學(xué)傳感器所需的工作電極。下面將具體闡述本發(fā)明甲醛電化學(xué)傳感器的三個具體實(shí)施例。先介紹本發(fā)明甲醇電化學(xué)傳感器實(shí)施例1實(shí)施例1包括以下步驟步驟1. 1，處理空白玻碳電極用金相砂紙，例如0. 05 μ m的Al2O3拋光粉，打磨直徑3mm的空白玻碳電極，使空白玻碳電極的基底表面平整光滑。再將該空白玻碳電極，依次在乙醇和去離子水中，利用超聲進(jìn)行清洗，得到待滴涂的空白玻碳電極。步驟1. 2，制備硫化鉍納米棒通過水熱法合成硫化鉍納米棒，具體合成步驟為以Bi粉和鹽酸為原料直接合成了 BiCl3，將Immol的BiCl3和3mmol的二乙基二硫代氨基甲酸鈉在50ml乙醇內(nèi)混合得到了黑色二乙基二硫代氨基甲酸鉍沉淀(Bi (S2CNEt2) 3)。將所得Bi (S2CNEt2) 3在室溫下用蒸餾水和乙醇清洗數(shù)次，并進(jìn)行離心處理。將0. 4gBi (S2CNEt2) 3和30ml蒸餾水混合后置于50ml 含有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中，并密封，在180°C條件下保溫12h，然后自然冷卻至室溫。從反應(yīng)釜內(nèi)得到了黑色沉淀，用蒸餾水和無水乙醇清洗數(shù)次，并離心處理，于50°C 在真空干燥箱內(nèi)烘干，得到硫化鉍納米棒。得到的硫化鉍納米棒直徑為50至150nm，長度為 5 至 ΙΟμ ο步驟1. 3，制備硫化鉍納米棒分散液將Ig步驟1. 2中得到的硫化鉍納米棒和99g濃度為0. lmol/L的磷酸緩沖溶液充分混合，并對該混合液進(jìn)行20分鐘的超聲分散，得到均一的黑色硫化鉍納米棒分散液；步驟1. 4，制備待檢驗(yàn)的修飾電極取10 μ L步驟1. 3中得到的硫化鉍納米棒分散液，均勻滴涂在步驟1. 1中得到的待滴涂的空白玻碳電極表面上，室溫干燥后，得到待檢驗(yàn)的修飾電極。步驟1. 5，挑選合格的修飾電極將步驟1. 4中得到的待檢驗(yàn)的修飾電極檢測鐵氰化鉀溶液的伏安特性曲線，挑選出能夠得到可逆的氧化還原峰的修飾電極作為合格的硫化鉍納米棒修飾電極。步驟1. 6，構(gòu)造甲醛電化學(xué)傳感器將步驟1.5中得到的合格的修飾電極作為工作電極，飽和甘汞電極作為參比電極，鉬片電極作為輔助電極，濃度為0. 01mol/L的氫氧化鉀溶液作為介質(zhì)溶液。按照現(xiàn)有技術(shù)的連接方案構(gòu)造出甲醛電化學(xué)傳感器。請參閱圖2，為本發(fā)明甲醇電化學(xué)傳感器實(shí)施例1的工作電極的電子顯微鏡掃描圖像。如圖2所示，本發(fā)明甲醇電化學(xué)傳感器實(shí)施例1的工作電極的表面分布有硫化鉍納米棒，硫化鉍納米棒的直徑為50至150nm，長度為5至10 μ m。
請參閱圖3，為循環(huán)伏安法檢測相同濃度的甲醇時，本發(fā)明甲醇電化學(xué)傳感器實(shí)施例1的工作電極和空白玻碳電極的電流_電位曲線圖。位掃描范圍為-ι. 0 1. 0V，掃描速率為50mV/s。分三組進(jìn)行實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)a的工作電極為空白玻碳電極，介質(zhì)溶液為0. Olmol/ L的氫氧化鉀溶液，介質(zhì)溶液中含有1. OX 10_4mOl/L的甲醛溶液；實(shí)驗(yàn)b的工作電極為硫化鉍納米棒修飾電極，介質(zhì)溶液為0. 01mol/L的氫氧化鉀溶液，介質(zhì)溶液中不含甲醛 ’實(shí)驗(yàn) c的工作電極為硫化鉍納米棒修飾電極，介質(zhì)溶液為0. 01mol/L的氫氧化鉀溶液，介質(zhì)溶液中含有1. OX 10_4mOl/L的甲醛溶液。實(shí)驗(yàn)a和實(shí)驗(yàn)b是實(shí)驗(yàn)c的對照。

如圖3所示，實(shí)驗(yàn)a、實(shí)驗(yàn)b、實(shí)驗(yàn)c的結(jié)果分別由曲線a、曲線b、曲線c反映出來。 曲線a為實(shí)驗(yàn)a的結(jié)果，空白玻碳電極在甲醛和氫氧化鉀的混合溶液中的響應(yīng)，可以看出響應(yīng)信號非常弱。曲線b為實(shí)驗(yàn)b的結(jié)果，硫化鉍納米棒修飾電極在氫氧化鉀溶液中的響應(yīng)， 可以看出在-0. 40V處有一氧化峰，對應(yīng)于硫化鉍納米棒的電化學(xué)過程，在正電位處沒有電化學(xué)峰，說明硫化鉍納米棒在正電位處沒有電化學(xué)反應(yīng)。曲線c為實(shí)驗(yàn)c的結(jié)果，硫化鉍納米棒修飾電極在甲醛和氫氧化鉀的混合溶液中的響應(yīng)，可以看出-0. 40V處的硫化鉍納米棒的氧化峰仍然存在，在0.40V處出現(xiàn)了一個非常強(qiáng)的氧化峰，對應(yīng)于甲醛的氧化過程。甲醛的氧化峰的電流值達(dá)到了 485微安，遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于甲醛在空白電極上的電流值，說明硫化鉍納米棒敏感膜對甲醛具有非常好的響應(yīng)，因此，本發(fā)明提供的甲醛電化學(xué)傳感器可以靈敏地檢測甲醛。請參閱圖4，為同電位條件下檢測相同濃度的甲醇時，本發(fā)明甲醇電化學(xué)傳感器實(shí)施例1工作電極和空白玻碳電極的電流-時間曲線圖。由于相對于循環(huán)伏安法而言，電流-時間曲線具有更高的靈敏度，因此在恒電位條件下，研究甲醛在空白電極和硫化鉍納米棒修飾電極上的電流信號。在0. 4V恒電位下，比較1. 0X10_4mol/L甲醛在硫化鉍納米棒修飾電極和空白玻碳電極上電流信號隨時間變化的情況。如圖4所示，曲線d為空白電極的電流-時間曲線，曲線e為硫化鉍納米棒修飾電極的電流-時間曲線。在相同濃度的甲醛溶液中，并且其他測定條件相同時，甲醛在本發(fā)明甲醇電化學(xué)傳感器實(shí)施例1的硫化鉍納米棒修飾電極上的響應(yīng)值，是空白電極的七倍以上。這說明，本發(fā)明甲醇電化學(xué)傳感器能夠有效地檢測出低濃度的甲醇。請參閱圖5，為同電位條件下檢測不同濃度的甲醇時，本發(fā)明電化學(xué)傳感器實(shí)施例 1工作電極的電流_濃度曲線圖。恒電位0. 40V下，工作電極為硫化鉍納米棒修飾電極，介質(zhì)溶液為0. Olmol/L的氫氧化鉀溶液。介質(zhì)溶液中含有0. OOOlmol/L的甲醛溶液時，測量工作電極的電流值；介質(zhì)溶液中含有0. 005mol/L的甲醛溶液時，測量工作電極的電流值；介質(zhì)溶液中含有0. 01mol/L的甲醛溶液時，測量工作電極的電流值；介質(zhì)溶液中含有0. 05mol/L 的甲醛溶液時，測量工作電極的電流值；介質(zhì)溶液中含有0. 10mol/L的甲醛溶液時，測量工作電極的電流值。如圖5所示，在0. 0001 0. 10mol/L的濃度范圍內(nèi)，甲醛濃度與電流信號間呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)達(dá)到0. 995。再介紹本發(fā)明甲醇電化學(xué)傳感器實(shí)施例2和實(shí)施例3實(shí)施例2包括以下步驟步驟2. 1，處理空白玻碳電極用金相砂紙，例如0. 05 μ m的Al2O3拋光粉，打磨直徑3mm的空白玻碳電極，使空白玻碳電極的基底表面平整光滑。再將該空白玻碳電極，依次在乙醇和去離子水中，利用超聲進(jìn)行清洗，得到待滴涂的空白玻碳電極。步驟2. 2，制備硫化鉍納米棒 通過水熱法合成硫化鉍納米棒，具體合成步驟為以Bi粉和鹽酸為原料直接合成了 BiCl3，將Immol的BiCl3和3mmol的二乙基二硫代氨基甲酸鈉在50ml乙醇內(nèi)混合得到了黑色二乙基二硫代氨基甲酸鉍沉淀(Bi (S2CNEt2) 3)。將所得Bi (S2CNEt2) 3在室溫下用蒸餾水和乙醇清洗數(shù)次，并進(jìn)行離心處理。將0. 4gBi (S2CNEt2) 3和30ml蒸餾水混合后置于50ml 含有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中，并密封，在180°C條件下保溫12h，然后自然冷卻至室溫。從反應(yīng)釜內(nèi)得到了黑色沉淀，用蒸餾水和無水乙醇清洗數(shù)次，并離心處理，于50°C 在真空干燥箱內(nèi)烘干，得到硫化鉍納米棒。得到的硫化鉍納米棒直徑為50至150nm，長度為 5 至 ΙΟμ ο步驟2. 3，制備硫化鉍納米棒分散液將Ig步驟2. 2中得到的硫化鉍納米棒和89g濃度為0. lmol/L的磷酸緩沖溶液充分混合，并對該混合液進(jìn)行20分鐘的超聲分散，得到均一的黑色硫化鉍納米棒分散液；步驟2. 4，制備待檢驗(yàn)的修飾電極取8μ L步驟2. 3中得到的硫化鉍納米棒分散液，均勻滴涂在步驟2. 1中得到的待滴涂的空白玻碳電極表面上，室溫干燥后，得到待檢驗(yàn)的修飾電極。步驟2. 5，挑選合格的修飾電極將步驟2. 4中得到的待檢驗(yàn)的修飾電極檢測鐵氰化鉀溶液的伏安特性曲線，挑選出能夠得到可逆的氧化還原峰的修飾電極作為合格的硫化鉍納米棒修飾電極。步驟2. 6，構(gòu)造甲醛電化學(xué)傳感器將步驟2. 5中得到的合格的修飾電極作為工作電極，飽和甘汞電極作為參比電極，鉬片電極作為輔助電極，濃度為0. 01mol/L的氫氧化鉀溶液作為介質(zhì)溶液。按照現(xiàn)有技術(shù)的連接方案構(gòu)造出甲醛電化學(xué)傳感器。實(shí)施例3包括以下步驟步驟3. 1，處理空白玻碳電極用金相砂紙，例如0. 05 μ m的Al2O3拋光粉，打磨直徑3mm的空白玻碳電極，使空白玻碳電極的基底表面平整光滑。再將該空白玻碳電極，依次在乙醇和去離子水中，利用超聲進(jìn)行清洗，得到待滴涂的空白玻碳電極。步驟3. 2，制備硫化鉍納米棒通過水熱法合成硫化鉍納米棒，具體合成步驟為以Bi粉和鹽酸為原料直接合成了 BiCl3，將Immol的BiCl3和3mmol的二乙基二硫代氨基甲酸鈉在50ml乙醇內(nèi)混合得到了黑色二乙基二硫代氨基甲酸鉍沉淀(Bi (S2CNEt2) 3)。將所得Bi (S2CNEt2) 3在室溫下用蒸餾水和乙醇清洗數(shù)次，并進(jìn)行離心處理。將0. 4gBi (S2CNEt2) 3和30ml蒸餾水混合后置于50ml 含有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中，并密封，在180°C條件下保溫12h，然后自然冷卻至室溫。從反應(yīng)釜內(nèi)得到了黑色沉淀，用蒸餾水和無水乙醇清洗數(shù)次，并離心處理，于50°C 在真空干燥箱內(nèi)烘干，得到硫化鉍納米棒。得到的硫化鉍納米棒直徑為50至150nm，長度為 5 至 ΙΟμ ο步驟3. 3，制備硫化鉍納米棒分散液
將Ig步驟3. 2中得到的硫化鉍納米棒和109g濃度為0. lmol/L的磷酸緩沖溶液充分混合，并對該混合液進(jìn)行20分鐘的超聲分散，得到均一的黑色硫化鉍納米棒分散液；步驟3. 4，制備待檢驗(yàn)的修飾電極

取12 μ L步驟3. 3中得到的硫化鉍納米棒分散液，均勻滴涂在步驟3. 1中得到的待滴涂的空白玻碳電極表面上，室溫干燥后，得到待檢驗(yàn)的修飾電極。步驟3. 5，挑選合格的修飾電極將步驟3. 4中得到的待檢驗(yàn)的修飾電極檢測鐵氰化鉀溶液的伏安特性曲線，挑選出能夠得到可逆的氧化還原峰的修飾電極作為合格的硫化鉍納米棒修飾電極。步驟3. 6，構(gòu)造甲醛電化學(xué)傳感器將步驟3. 5中得到的合格的修飾電極作為工作電極，飽和甘汞電極作為參比電極，鉬片電極作為輔助電極，濃度為0. 01mol/L的氫氧化鉀溶液作為介質(zhì)溶液。按照現(xiàn)有技術(shù)的連接方案構(gòu)造出甲醛電化學(xué)傳感器。針對實(shí)施例2也進(jìn)行針對實(shí)施例1進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)，能夠分別得到循環(huán)伏安法檢測相同濃度的甲醇時，本發(fā)明甲醇電化學(xué)傳感器實(shí)施例2的工作電極和空白玻碳電極的電流-電位曲線圖；同電位條件下檢測相同濃度的甲醇時，本發(fā)明甲醇電化學(xué)傳感器實(shí)施例 2工作電極和空白玻碳電極的電流-時間曲線圖；同電位條件下檢測不同濃度的甲醇時，本發(fā)明電化學(xué)傳感器實(shí)施例2工作電極的電流-濃度曲線圖。針對實(shí)施例3也進(jìn)行針對實(shí)施例1進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)，能夠分別得到循環(huán)伏安法檢測相同濃度的甲醇時，本發(fā)明甲醇電化學(xué)傳感器實(shí)施例3的工作電極和空白玻碳電極的電流-電位曲線圖；同電位條件下檢測相同濃度的甲醇時，本發(fā)明甲醇電化學(xué)傳感器實(shí)施例 3工作電極和空白玻碳電極的電流-時間曲線圖；同電位條件下檢測不同濃度的甲醇時，本發(fā)明電化學(xué)傳感器實(shí)施例3工作電極的電流-濃度曲線圖。上述分別針對實(shí)施例2和實(shí)施例3所做的實(shí)驗(yàn)，均能夠得到與實(shí)施例1相近的結(jié)果，此處就不再贅述?？偠灾?，本發(fā)明提供的電極表面不易被污染，傳感器使用壽命長且靈敏度高；同時，甲醇電化學(xué)傳感器能夠精確測量甲醇濃度，制造成本低且使用簡單方便。以上所述僅為本發(fā)明的實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的專利范圍，凡是利用本發(fā)明說明書及附圖內(nèi)容所作的等效結(jié)構(gòu)變換，或直接或間接運(yùn)用在其他相關(guān)的技術(shù)領(lǐng)域，均同理包括在本發(fā)明的專利保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種甲醛電化學(xué)傳感器，為三電極電化學(xué)傳感器，包括工作電極、參比電極和輔助電極，其特征在于，所述工作電極為硫化鉍納米棒修飾電極，所述工作電極的制作方法包括步驟一，將硫化鉍納米棒和磷酸緩沖溶液按照1 89至1 109的重量份數(shù)之比混合后，對混合液進(jìn)行超聲分散，得到硫化鉍納米棒分散液；步驟二，取所述步驟一中得到的硫化鉍納米棒分散液8 μ L 12 μ L滴涂在空白玻碳電極表面，室溫干燥后，得到待檢驗(yàn)的修飾電極；步驟三，利用所述步驟二中得到的所述待檢驗(yàn)的修飾電極來檢測鐵氰化鉀溶液的伏安特性曲線，挑選出能夠得到可逆的氧化還原峰的修飾電極作為所述三電極電化學(xué)傳感器的工作電極。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲醛電化學(xué)傳感器，其特征在于，所述步驟一中所述硫化鉍納米棒和磷酸緩沖溶液的重量份數(shù)比為1 99。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的甲醛電化學(xué)傳感器，其特征在于，所述步驟一中所述磷酸緩沖液的濃度為0. lmol/L。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的甲醛電化學(xué)傳感器，其特征在于，所述步驟一中進(jìn)行超聲分散的時間為20分鐘。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的甲醛電化學(xué)傳感器，其特征在于，所述步驟二中取所述硫化鉍納米棒分散液10 μ L滴涂在空白玻碳電極表面。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的甲醛電化學(xué)傳感器，其特征在于，所述步驟二中在滴涂之前， 對所述空白玻碳電極進(jìn)行打磨和清洗。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的甲醛電化學(xué)傳感器，其特征在于，利用氧化鋁拋光粉打磨所述空白玻碳電極，打磨之后，依次在乙醇和去離子水中超聲清洗所述空白玻碳電極。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲醛電化學(xué)傳感器，其特征在于，所述硫化鉍納米棒由水熱法合成。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲醛電化學(xué)傳感器，其特征在于，所述甲醛電化學(xué)傳感器的參比電極為飽和甘汞電極。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲醛電化學(xué)傳感器，其特征在于，所述甲醛電化學(xué)傳感器的輔助電極為鉬片電極。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種甲醛電化學(xué)傳感器，為三電極電化學(xué)傳感器，包括工作電極、參比電極和輔助電極，工作電極的制作方法包括步驟一，將硫化鉍納米棒和磷酸緩沖溶液按照一定比例混合后，對混合液進(jìn)行超聲分散，得到硫化鉍納米棒分散液；步驟二，取步驟一中得到的硫化鉍納米棒分散液滴涂在空白玻碳電極表面，室溫干燥后，得到待檢驗(yàn)的修飾電極；步驟三，利用步驟二中得到的待檢驗(yàn)的修飾電極來檢測鐵氰化鉀溶液的伏安特性曲線，挑選出能夠得到可逆的氧化還原峰的修飾電極作為三電極電化學(xué)傳感器的工作電極。實(shí)施本發(fā)明提供的電極表面不易被污染，傳感器使用壽命長且靈敏度高；同時，甲醇電化學(xué)傳感器能夠精確測量甲醇濃度，制造成本低且使用簡單方便。
文檔編號G01N27/413GK102183568SQ20111003572
公開日2011年9月14日 申請日期2011年2月10日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月10日
發(fā)明者儲向峰, 張千峰, 張鐵, 董永平, 齊開彪 申請人:深圳市聯(lián)祥瑞智能設(shè)備有限公司