專利名稱：制備用于分析的樣品的方法和用于該制備方法的柱體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備在分析過程中使用的樣品的方法并涉及用于該制備方法的柱體。具體地，本發(fā)明涉及含有萃取來自食品的水溶性分析物，例如丙烯酰胺的樣品的制備。
背景技術(shù)：
從食品中萃取化合物用于分析是已知的。例如，已知使用固相萃取(SPE)以從食品的萃取物中去除雜質(zhì)并將純化樣品通過液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜(LC/MS/MS)技術(shù)進(jìn)行分析。SPE利用溶解或懸浮于液體中(已知為流動相)的溶質(zhì)的親和性，對于固體(固體已知為固定相并包括吸附材料)，樣品通過該固體將混合物分離為需要的和不需要的成分。以填充有吸附材料的注射器形的柱體形式設(shè)置該固定相?？梢赃x擇吸附材料以在其上通過吸收保留需要的分析物或不需要的雜質(zhì)。已經(jīng)開發(fā)了一些特定分析物和特定溶劑的SPE系 統(tǒng)，它們使用特定的SPE吸附劑。例如，已知使用多層吸附劑(已知為USA, PA，貝爾豐特的Sigma-Aldrich 公司市售的 Supelclean ENVI-Carb-II/PSE SPE 管)的 SPE 柱體用于從農(nóng)產(chǎn)品中使用例如乙腈的有機(jī)溶劑萃取農(nóng)藥。近年來，一些健康和安全機(jī)構(gòu)已經(jīng)開始關(guān)注某些食品中存在的據(jù)信是某些烹制過程的副產(chǎn)品生成的化學(xué)丙烯酰胺。美國食品和藥物管理局(FDA)已經(jīng)開發(fā)了用于定量確定食品中的丙烯酰胺的分析方法(美國健康和人類服務(wù)局部門，美國食品和藥物管理局，食品安全和應(yīng)用營養(yǎng)中心，植物和奶制品和飲料辦公室于2002年6月20日草擬，于2002年7月23日和2003年2月24日更新的“食品中的丙烯酰胺的檢測和定量”)。由FDA開發(fā)的該方法使用與相關(guān)設(shè)備一套的特定的固相萃取(SPE)方法以在清理過程中從食品的含有丙烯酰胺的萃取物中去除雜質(zhì)，以制備通過液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜(LC/MS/MS)技術(shù)用于后續(xù)分析的樣品。具體地，F(xiàn)DA丙烯酰胺LC/MS/MS樣品清理過程使用兩個(gè)連續(xù)的且獨(dú)立的清理過程，每個(gè)過程使用單獨(dú)的SPE柱體，每個(gè)柱體含有單獨(dú)的固定相。用于第一 SPE步驟中的第一 SPE柱體使用高分子吸附劑，USA，MA，米爾福特的Waters公司市售的OasisHLB作為固定相，并且用于第二 SPE步驟中的第二 SPE柱體使用顯示出強(qiáng)陽離子交換和強(qiáng)陰離子交換并含有C8活性基團(tuán)的混合模式的吸附劑，USA, CA，城市海港的Varian有限公司市售的BondElut Accucat作為固定相。更詳細(xì)地，F(xiàn)DA清理過程需要使用第一柱體的如下的第一清理過程用3. 5ml的甲醇調(diào)節(jié)OASIS SPE柱體，隨后用3.5ml的水調(diào)節(jié)該柱體。廢棄使用過的甲醇和水部分以制備柱體。用1.5ml的試驗(yàn)部分萃取液填充OASIS SPE柱體。使得萃取液完全通過該吸附材料。用0. 5ml的水洗脫柱體并廢棄。再用I. 5ml的水洗脫柱體并收集用于后續(xù)的SPE柱體清理。使用第二柱體進(jìn)行如下的第二后續(xù)清理過程在高于吸附劑床上面的Iml液體的高度在Varian SPE柱體的外面設(shè)置標(biāo)記。用2. 5ml的甲醇調(diào)節(jié)Varian SPE柱體，隨后用2. 5ml的水調(diào)節(jié)該柱體。廢棄使用的甲醇和水部分以制備柱體。用I. 5ml的從第一清理步驟中收集的部分填充并在收集洗脫過的部分的剩余物之前洗脫到Iml的標(biāo)記處。轉(zhuǎn)移到2ml的琥珀色自動取樣瓶用于LC/MS/MS分析。FDA試驗(yàn)方案顯示出可以實(shí)現(xiàn)高度的試驗(yàn)精確度，例如十億分之50的精確度。但是，實(shí)現(xiàn)這一精確度的代價(jià)是該試驗(yàn)方案是非常耗時(shí)且嚴(yán)格的。例如，修訂的分析方法要求人員在大約I. 5小時(shí)內(nèi)制備12個(gè)用于分析的部分。手動多個(gè)步驟的方法是非常耗時(shí)且勞動密集的。此外，F(xiàn)DA發(fā)現(xiàn)對于第一清理步驟，在方法的開發(fā)中試驗(yàn)了許多SPE柱體，并且它們中的全部都具有不同的分析物的保留和洗脫特性。因此，該方案規(guī)定不能在沒有試驗(yàn)的這一步驟中替換另一種SPE吸附劑。此外，該方案規(guī)定不能為了在任何SPE步驟中加快洗脫過程使用真空。換句話說，在SPE步驟中，需要流動的液相在重力的作用下逐滴地通過固定的固相。雖然從文獻(xiàn)中已知的是兩個(gè)柱體可以通過連接器的連接被垂直堆疊，但是本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)這樣的堆疊在機(jī)械上是不穩(wěn)定的，受到的高背壓阻止液體通過其進(jìn)行流動，并且對 于自動的SPE清理是不適合的。因此，雖然自動的SPE清理作為技術(shù)本身是已知的，但是仍然存在的問題是如何自動進(jìn)行丙烯酰胺的清理同時(shí)仍然可以在該方案本身的范圍內(nèi)進(jìn)行操作。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)的與該方案有關(guān)的另一個(gè)問題是多個(gè)步驟的手動方法可能引起被檢測的丙烯酰胺含量的變化，這顯然是由于在固相中從不需要的雜質(zhì)中分離需要的分析物(丙烯酰胺)的程度的變化。據(jù)信這一問題是由于柱體中的吸附材料的填料密度變化的靈敏度所引起的。因此總之，已知的丙烯酰胺清理過程是耗時(shí)的，勞動密集的且非常容易出錯(cuò)的。根據(jù)樣品萃取液的性質(zhì)，樣品和液體通過該柱體的流量差別很大。這一差別可能潛在地影響后續(xù)分析。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是至少部分地克服對于含有丙烯酰胺的樣品的已知的SPE清理方法的這些問題，并且更廣泛地提供一種用于制備從食品中萃取的含有水溶性分析物(丙烯酰胺僅僅是一個(gè)例子)的樣品的方法和用于該方法中的柱體。因此，本發(fā)明提供了制備用于分析過程中的含水樣品的方法，該樣品包括至少一種來源食品的水溶性分析物，該方法包括以下步驟(a)提供包括第一吸附材料和第二吸附材料的固相萃取柱體，設(shè)置所述的第一吸附材料和第二吸附材料以在其上分別吸收不同的化學(xué)成分，所述的柱體包括含有所述的第一吸附材料和第二吸附材料且具有入口和出口的室；(b)將包括至少一種來自食品的水溶性分析物和雜質(zhì)的含水樣品流動通過所述的A 口，從而在所述的第一吸附材料和第二吸附材料的至少一種中分散所述的樣品；(C)將清洗液流動通過所述的入口，使得在所述的第一吸附材料和第二吸附材料中至少部分地將所述至少一種水溶性分析物和雜質(zhì)分離；和(d)通過將洗脫液流動進(jìn)入到所述的入口，從所述的柱體的出口洗脫出所述至少一種水溶性分析物。該方法還包括以下步驟，在步驟(a)和步驟(b)之間的通過將至少一種調(diào)節(jié)液流動通過所述的入口進(jìn)入到所述的柱體的調(diào)節(jié)所述的吸附材料的步驟。優(yōu)選地，設(shè)置所述的第一吸附材料和第二吸附材料作為所述的柱體中的兩層。通常，所述的第一吸附材料被設(shè)置為所述的柱體的入口側(cè)的上層并包括適于在其上吸收疏水性有機(jī)分子的高分子吸附材料和/或所述的第二吸附材料被設(shè)置為所述的柱體的出口側(cè)的下層并包括適于在其上吸收陰離子成分和陽離子成分的基于硅的混合模式的吸附材料。通常，等量的所述的第一吸附材料和第二吸附材料存在于所述的柱體中。優(yōu)選地，在步驟(b)，(C)和(d)的每一步中各自的液體以正流體壓力和控制流量被注入到所述的柱體。較優(yōu)選地，所述的控制流量是預(yù)設(shè)的。·需要地,在步驟(b), (C)和(d)的每一步中使用相同的控制流量。可選地，在步驟(b)，(C)和(d)的每一步中將等量的液體通過所述的入口注入。在最優(yōu)選的實(shí)施例中，至少一種水溶性分析物包括丙烯酰胺。該方法還可以包括以下步驟，將所述的柱體在具有液體注入裝置的設(shè)備中處理的步驟，所述的液體注入裝置適于與所述的入口，清洗液源和洗脫液源相通，樣品相對于設(shè)備被安裝并且所述的液體注入裝置適于取一部分樣品用于制備，所述的液體注入裝置適于選擇性地并連續(xù)地將所述的樣品，所述的清洗液和所述的洗脫液的各部分注入到所述的柱體。通常，由步驟(d)產(chǎn)生的洗脫樣品被自動地轉(zhuǎn)移到用于進(jìn)行所述的分析過程的設(shè)備。本發(fā)明還提供了固相萃取柱體，所述的柱體包括第一吸附材料和第二吸附材料，設(shè)置所述的第一吸附材料和第二吸附材料以在其上分別吸收不同的化學(xué)成分，所述的柱體包括含有所述的第一吸附材料和第二吸附材料且具有入口和出口的室，設(shè)置所述的第一吸附材料和第二吸附材料作為所述的柱體中的兩層，所述的第一吸附材料被設(shè)置為所述的柱體的入口側(cè)的上層并包括適于保留疏水性有機(jī)分子的高分子吸附材料，并且所述的第二吸附材料被設(shè)置為所述的柱體的出口側(cè)的下層并包括適于保留陰離子成分和陽離子成分的基于娃的混合模式的吸附材料。優(yōu)選地，等量的所述的第一吸附材料和第二吸附材料存在于所述的柱體中。本發(fā)明還提供了自動制備來自食品的含有丙烯酰胺的含水樣品的方法，所述的樣品用于定量確定所述的樣品中的丙烯酰胺含量的分析過程中，所述的方法包括以下步驟(a)提供包括第一吸附材料和第二吸附材料的固相萃取柱體，設(shè)置所述的第一吸附材料和第二吸附材料以在其上分別吸收不同的化學(xué)成分，所述的柱體包括含有所述的第一吸附材料和第二吸附材料且具有入口和出口的室，并且將所述的柱體在具有液體注入裝置的設(shè)備中處理，所述的液體注入裝置適于與所述的入口，清洗液源和洗脫液源相通；(b)使用液體注入裝置以正流體壓力和控制流量將來自食品的含有丙烯酰胺和雜質(zhì)的含水樣品通過入口注入，從而在第一吸附材料和第二吸附材料的至少一種中分散所述的樣品；(C)使用液體注入裝置以正流體壓力和控制流量將來自清洗液源的一部分清洗液通過入口注入，使得在第一吸附材料和第二吸附材料中至少部分地分離所述的丙烯酰胺和雜質(zhì)；和(d)使用液體注入裝置以正流體壓力和控制流量將來自洗脫液源的一部分洗脫液通過入口注入，從所述的柱體出口洗脫出丙烯酰胺。


現(xiàn)在，本發(fā)明的實(shí)施例將通過參考附圖僅僅以舉例的方式進(jìn)行描述，其中圖I示意性地顯示了根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的用于制備用于分析的樣品的方法中的清理步驟中的固相萃取(SPE)柱體；圖2a到2d顯示了在清理步驟中使用圖I的柱體的連續(xù)階段；和圖3示意性地顯示了進(jìn)行圖2中顯示的方法的設(shè)備。
具體實(shí)施例參看圖I,固相萃取(SPE)柱體2包括限定內(nèi)腔6的外殼4,外殼4具有用于內(nèi)腔6的入口 8和出口 10，該入口 8和出口 10是同軸對齊的。出口 10被連接到空心針12以對于柱體2形成注射器形的結(jié)構(gòu)。該內(nèi)腔6包括兩層，即第一吸附材料14和第二吸附材料16，它們由玻璃料18分離。第一吸附材料14和第二吸附材料16的每一層分別包括微粒材料的填料部分。第一吸附材料14被設(shè)置為入口側(cè)的上層，包括適于保留疏水性有機(jī)分子的高分子吸附材料。具體地，第一吸附材料14可以包括水可濕性反相高分子吸附材料，例如USA，MA，米爾福特的Waters公司市售的Oasis HLB。第二吸附材料16被設(shè)置為出口側(cè)的下層，包括適于保留陰離子成分和陽離子成分以及高極性成分的基于硅的混合模式的吸附材料。具體地，該第二吸附材料16可以包括硅基團(tuán)上含有磺酸和季胺的水可濕性混合模式的吸附劑，例如USA, CA，城市海港的Varian有限公司市售的Bond Elut Accucat。雖然在所示的實(shí)施例里公開的是分層的柱體2，可替代地，可使用含有兩種微粒溶劑材料的物理混合物的混合模式的柱體。通常，第一吸附材料14和第二吸附材料16的數(shù)量(例如按重量測量)是相同的，雖然這些數(shù)量可以被改變。用于本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例的典型柱體具有3ml的體積并含有IOOmg的第一吸附材料14和IOOmg的第二吸附材料16。但是，根據(jù)本發(fā)明可以使用不同的柱體體積和/或吸附材料數(shù)量。在使用時(shí)，在同一柱體2中使用兩種吸附材料14，16利用單一柱體清理方法對柱體2進(jìn)行順續(xù)的處理步驟。對柱體2進(jìn)行下面的連續(xù)的處理步驟I.調(diào)節(jié)步驟，其中使用例如甲醇的略帶極性或極性溶劑平衡吸附材料，并且隨后用水清洗以潤濕吸附劑表面。首先是溶劑，隨后是水以預(yù)設(shè)的控制流量順序地被注入通過入口。2.樣品添加步驟，其中包括要被分析的(例如丙烯酰胺)來自食品的水溶性分析物的含水樣品以預(yù)設(shè)的控制流量被注入通過入口，這使得在吸附材料中一些樣品的成分的分離，下面將詳細(xì)說明；3.清洗步驟，其中以預(yù)設(shè)的控制流量將水注入通過入口以進(jìn)一步在吸附材料中分離樣品的成分，下面將詳細(xì)說明；和4.洗脫步驟，其中以預(yù)設(shè)的控制流量將水注入通過入口以從出口產(chǎn)生洗脫萃取液流。這一洗脫萃取液被收集用于后續(xù)分析。在每一步驟中，每種液體以正流體壓力和控制流量通過柱體。隨后，該洗脫萃取液通過LC/MS/MS設(shè)備用于分析。除了水之外，可以使用用于樣品和/或用于清理方法的緩沖液成分。參看圖2a，在調(diào)節(jié)步驟中，使用例如甲醇的溶劑平衡第一吸附材料14和第二吸附 材料16，并且隨后用水清洗以潤濕吸附劑表面。這使得第一吸附材料14，第二吸附材料16用水逐漸被潤濕，水的注入使得較早的甲醇的注入通過出口被置換。對于具有3ml容量并含有IOOmg的第一吸附材料14和IOOmg的第二吸附材料16的柱體,0. 5ml的甲醇和0. 5ml的水可以被注入到柱體內(nèi)，甲醇和水均以40 ii 1/s的控制流量被注入到柱體。參看圖2b，在樣品添加步驟中，被注入的樣品將一部分水置換流出該出口并將該樣品分散通過上部的第一吸附材料14。對于上面確定的3ml容量的柱體，0. 5ml的萃取液以20iU/S的控制流量被注入到柱體。參看圖2c，在清洗步驟中，使用上面確定的柱體，0. 5ml的水以20 yl/s的控制流量被注入到柱體。這使得在第一吸附材料14，第二吸附材料16之間萃取液中的成分發(fā)生分離。在圖2中由苯環(huán)示意性表示的疏水有機(jī)材料趨向于被保留于高分子第一吸附材料14中。在圖2中由a+/_示意性表示的離子(陰離子和陽離子)成分和任何高極性的物質(zhì)趨向于被向下清洗并被保留于混合模式的第二吸附材料16中。在圖2中由AA示意性表示的例如丙烯酰胺的水溶性分析物基本趨向于被保留于在高分子第一吸附材料14的較低部分和混合模式的第二吸附材料16的較高部分之間延伸的帶狀物中。換句話說，使用萃取液添加和清洗步驟的雙重吸附材料實(shí)現(xiàn)了萃取物成分的色譜狀的分離。參看圖2d，在最終洗脫步驟中，使用上述柱體，例如0. 5ml的水以預(yù)設(shè)的流量，例如20 u 1/s，被注入通過入口以從出口產(chǎn)生富含水溶性分析物的含水洗脫萃取液流，疏水有機(jī)材料和離子(陰離子和陽離子)和高極性的物質(zhì)被保留于柱體中。參看圖3，在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例的方法中，柱體2被設(shè)置于具有液體注入裝置22的設(shè)備20中，該液體注入裝置22是注射器的形狀并適于與入口 8連通。設(shè)備20被設(shè)置有調(diào)節(jié)溶劑源24 (例如甲醇)和清洗液源和/或洗脫液源26，它們通?？梢允撬⑶乙部梢允遣煌?。例如在小瓶30中的含有要被純化的分析物的含水液體食品萃取液的樣品28相對于設(shè)備20被安裝。小瓶30可以具有密封橡膠帽32，液體注入裝置22的注射器針34通過密封橡膠帽32可以被推進(jìn)以抽出一部分食品萃取物樣品。液體注入裝置22選擇性地且順續(xù)地受控并被操作以將樣品28，調(diào)節(jié)溶劑，清洗液體和洗脫液體中的每種液體的各自部分注入柱體2。最終洗脫樣品在另一個(gè)小瓶36中被收集，該小瓶36隨后被自動轉(zhuǎn)移到用于進(jìn)行分析過程的設(shè)備38。通過使用清理方法中的這一順序步驟并利用具有兩種吸附材料的柱體，這相對于用于分析來自食品的水溶性分析物(例如丙烯酰胺)的現(xiàn)有的清理方法提供了許多明顯的優(yōu)點(diǎn)，并且特別對于上面討論的用于丙烯酰胺的FDA方法提供了許多明顯的優(yōu)點(diǎn)。
包括兩種吸附材料的單一柱體的使用獲得了自動的清理過程，因?yàn)檫@僅僅是單一樣品的添加步驟和單一的洗脫步驟，并且可以避免手動操作。循環(huán)時(shí)間可以從FDA方法中的I. 5小時(shí)被減少到少于10分鐘?？梢允褂糜糜贚C/MS/MS的樣品制備的市售的自動SPE樣品清理設(shè)備，例如德國，D-45473 Mulheim an der Ruhr,Gerstel GmbH&Co. KG 公司市售的自動 SPE 樣品清理設(shè)備。自動SPE樣品清理設(shè)備可以與LC/MS/MS光譜儀接口，允許24小時(shí)的無人的自動樣品清理和分析。在每個(gè)步驟中，使用正流體壓力和控制流量將每種液體注入到柱體避免了依靠重力的逐滴送入并克服了在FDA方法中由密封柱體引起 的背壓問題。此外，這些步驟應(yīng)該提供了改進(jìn)的精確度和再現(xiàn)性，并且減少了由柱體中的吸附材料的填料密度差異所引起的定量分析物的確定中的差異。分析結(jié)果的精確度可以潛在地被改進(jìn)。雖然本發(fā)明的實(shí)施例已經(jīng)根據(jù)來自食品的萃取液的丙烯酰胺的定量確定進(jìn)行了具體地描述，但是本發(fā)明已經(jīng)應(yīng)用于了作為風(fēng)味開發(fā)路徑的一部分的可能存在于食品中的其它水溶性分析物的定量確定。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將容易地意識到針對在此公開的本發(fā)明的實(shí)施例的其它改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.制備在分析過程中使用的含水樣品的方法，所述的樣品包括至少ー種來自食品的水溶性分析物，所述的方法包括以下步驟 (a)提供包括第一吸附材料和第二吸附材料的固相萃取柱體，設(shè)置所述的第一吸附材料和第二吸附材料以在其上分別吸收不同的化學(xué)成分，所述的柱體包括含有所述的第一吸附材料和第二吸附材料且具有入口和出口的室； (b)將包括至少ー種來自食品的水溶性分析物和雜質(zhì)的含水樣品流動通過所述的入ロ，從而在所述的第一吸附材料和第二吸附材料的至少ー種中分散所述的樣品； (C)將清洗液流動通過所述的入口，使得在所述的第一吸附材料和第二吸附材料中至少部分地將所述至少ー種水溶性分析物和雜質(zhì)分離；和 (d)通過將洗脫液流動進(jìn)入到所述的入口，從所述的柱體的出口洗脫出所述至少ー種水溶性分析物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，還包括在步驟(a)和步驟(b)之間的通過將至少ー種調(diào)節(jié)液流動通過所述的入口進(jìn)入到所述的柱體的調(diào)節(jié)所述的吸附材料的步驟。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的方法，其中設(shè)置所述的第一吸附材料和第二吸附材料作為所述的柱體中的兩層。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述的第一吸附材料被設(shè)置為所述的柱體的入口側(cè)的上層并包括適于在其上吸收疏水性有機(jī)分子的高分子吸附材料。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法，其中所述的第二吸附材料被設(shè)置為所述的柱體的出口側(cè)的下層并包括適于在其上吸收陰離子成分和陽離子成分的基于硅的混合模式的吸附材料。
6.根據(jù)前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其中等量的所述的第一吸附材料和第二吸附材料存在于所述的柱體中。
7.根據(jù)前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其中步驟(b)，(c)和(d)的每ー步中各自的 液體以正流體壓カ和控制流量被注入到所述的柱體。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述的控制流量是預(yù)設(shè)的。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的方法，其中在步驟(b)，(c)和(d)的每ー步中使用相同的控制流量。
10.根據(jù)權(quán)利要求7至9中任何一項(xiàng)所述的方法，其中在步驟(b)，(c)和(d)的每ー步中將等量的液體通過所述的入口注入。
11.根據(jù)前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其中所述至少ー種水溶性分析物包括丙烯酰胺。
12.根據(jù)前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，還包括將所述的柱體在具有液體注入裝置的設(shè)備中處理的步驟，所述的液體注入裝置適于與所述的入口，清洗液源和洗脫液源相通，所述樣品相對于所述的設(shè)備被安裝并且所述的液體注入裝置適于取一部分所述樣品用于制備，所述的液體注入裝置適于選擇性地并順續(xù)地將所述的樣品，所述的清洗液和所述的洗脫液的各自部分注入到所述的柱體。
13.根據(jù)前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其中由步驟(d)產(chǎn)生的洗脫樣品被自動地轉(zhuǎn)移到用于進(jìn)行所述的分析過程的設(shè)備。
14.固相萃取柱體，所述的柱體包括第一吸附材料和第二吸附材料，設(shè)置所述的第一吸附材料和第二吸附材料以在其上分別吸收不同的化學(xué)成分，所述的柱體包括含有所述的第ー吸附材料和第二吸附材料且具有入口和出口的室，設(shè)置所述的第一吸附材料和第二吸附材料作為所述的柱體中的兩層，所述的第一吸附材料被設(shè)置為所述的柱體的入口側(cè)的上層并包括適于保留疏水性有機(jī)分子的高分子吸附材料，并且所述的第二吸附材料被設(shè)置為所述的柱體的出口側(cè)的下層并包括適于保留陰離子成分和陽離子成分的基于硅的混合模式的吸附材料。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的柱體，其中等量的所述的第一吸附材料和第二吸附材料存在于所述的柱體中。
16.自動制備來自食品的含有丙烯酰胺的含水樣品的方法，所述的樣品用于定量確定所述的樣品中的丙烯酰胺含量的分析過程中，所述的方法包括以下步驟 (a)提供包括第一吸附材料和第二吸附材料的固相萃取柱體，設(shè)置所述的第一吸附材料和第二吸附材料以在其上分別吸收不同的化學(xué)成分，所述的柱體包括含有所述的第一吸附材料和第二吸附材料且具有入口和出口的室，并且將所述的柱體在具有液體注入裝置的設(shè)備中處理，所述的液體注入裝置適于與所述的入ロ，清洗液源和洗脫液源相通； (b)使用液體注入裝置以正流體壓カ和控制流量將來自食品的含有丙烯酰胺和雜質(zhì)的含水樣品通過入口注入，從而在所述的第一吸附材料和第二吸附材料的至少ー種中分散所述的樣品； (C)使用液體注入裝置以正流體壓カ和控制流量將來自所述清洗液源的一部分清洗液通過入口注入，使得在第一吸附材料和第二吸附材料中至少部分地分離所述的丙烯酰胺和雜質(zhì)；和 (d)使用液體注入裝置以正流體壓カ和控制流量將來自所述洗脫液源的一部分洗脫液通過入ロ注入，從所述的柱體出口洗脫出丙烯酰胺。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中設(shè)置所述的第一吸附材料和第二吸附材料作為所述的柱體中的兩層。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述的第一吸附材料被設(shè)置為所述的柱體的入ロ側(cè)的上層并包括適于保留疏水性有機(jī)分子的高分子吸附材料。
19.根據(jù)權(quán)利要求17或18所述的方法，其中所述的第二吸附材料被設(shè)置為所述的柱體的出口側(cè)的下層并包括適于保留陰離子成分和陽離子成分的基于硅的混合模式的吸附材料。
20.根據(jù)權(quán)利要求16至19中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述的控制流量是預(yù)設(shè)的。
21.根據(jù)權(quán)利要求16至20中任何一項(xiàng)所述的方法，其中在步驟(b)，(c)和(d)的每ー步中使用相同的控制流量。
22.根據(jù)權(quán)利要求16至21中任何一項(xiàng)所述的方法，其中在步驟(b)，(c)和(d)。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備在分析過程中使用的含水樣品的方法，該樣品包括至少一種來自食品的水溶性分析物，該方法包括以下步驟(a)提供包括第一吸附材料和第二吸附材料的固相萃取柱體，設(shè)置該第一吸附材料和第二吸附材料以在其上分別吸收不同的化學(xué)成分，該柱體包括含有該第一吸附材料和第二吸附材料且具有入口和出口的室；(b)將包括至少一種來自食品的水溶性分析物和雜質(zhì)的含水樣品流動通過該入口，從而在該第一吸附材料和第二吸附材料的至少一種中處理該樣品；(c)將清洗液流動通過該入口，使得至少部分地將所述至少一種水溶性分析物和雜質(zhì)分離；和(d)從該柱體的出口洗脫出所述至少一種水溶性分析物。
文檔編號G01N1/40GK102695950SQ201080043085
公開日2012年9月26日 申請日期2010年8月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月4日
發(fā)明者陳功 申請人:福瑞托-雷貿(mào)易公司股份有限公司