專利名稱：分離柱及使用了它的液相色譜分析裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在高效液相色譜儀等中所使用的分離液體試樣中的成分的分 離柱以及使用了它的液相色譜分析裝置，尤其涉及使用整體式二氧化硅柱的分 離柱及使用該分離柱的液相色譜分析裝置。
技術(shù)背景一直以來，在高效液相色譜儀等中，與一般所使用的粒子填充型柱不同， 通過使用具有由三維網(wǎng)狀的骨架和其空隙(流路、宏觀細孔、通孔) 一體構(gòu)成 的構(gòu)造的整體柱，雖然表面積增加，但可做成空隙率增大而不增加流動阻力的 柱，例如，利用在細管內(nèi)插入了多孔體(整體棒、單片二氧化硅棒)的整體式 二氧化硅柱來實現(xiàn)高性能化。在此，由于多孔體難以高精度地對其外徑、彎曲等進行成形，所以在細管 和多孔體之間容易產(chǎn)生間隙，為了防止來自柱側(cè)面的流動相的漏出，已知有在多孔體的外周面設(shè)置樹脂包覆材料的技術(shù)(例如，參照專利文獻l:日本特開 平11-64314號公報)。另外，已知有如下技術(shù)為了改善柱主體和單片吸附劑的接觸，在纖維強 化塑料管中導(dǎo)入單片造型物后對管進行加溫。但是，在多孔體的外周面設(shè)置樹脂包覆材料的場合，由于利用材料彼此的 粘接力將多孔體支撐在支撐體上，所以存在必須選擇彼此容易粘接的材料的限 制。另外，在結(jié)構(gòu)上做成不適于高壓力的結(jié)構(gòu)。在本申請的發(fā)明者的研究中， 只能在數(shù)Mpa的低壓條件下才能得到良好的分離特性。另外，在使用纖維強化塑料管導(dǎo)入單片造型物之后，對管加熱的場合，由 于在加熱時多孔體為高溫，所以填有在硅膠載體中化學結(jié)合了十八烷基曱硅烷 基的填充劑的單片吸附劑等的場合，十八烷基曱硅烷基等脫落，柱的分離性能 有可能降低。并且，加溫造成的影響在周邊部明顯，多孔體越細，則柱的分離 性能越有可能降低。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是在使用整體式二氧化硅棒的分離柱及使用該分離柱的液 相色諳分析裝置中，提供提高耐壓能力的同時，可實現(xiàn)低溫狀態(tài)下的制造并可 防止分離性能降低的分離柱及使用了它的液相色語分析裝置。(1) 為了達到上述目的，本發(fā)明是具有用多孔體成形為圓柱形狀的整體 棒并對流入到該整體棒中的試樣及流動相進行分離的分離柱，其特征在于，具備包覆在上述整體棒的外周并且在其外面形成凹凸部的包覆材料；插入有用 上述包覆材料包覆的上述整體棒并且在其內(nèi)面的至少 一部分上形成沿著流入 方向變窄的部分或者凹凸部的支撐體；以及裝配或填充在上述包覆材料和上述 支撐體之間的填充材料。根據(jù)該結(jié)構(gòu)，提高耐壓性能的同時可實現(xiàn)在低溫狀態(tài)的制造并可防止分離 性能的降低。(2) 在上述(1)中，優(yōu)選形成于上述包覆材料表面上的凹凸部利用砂紙 或噴砂形成。(3 )在上述(1)中，優(yōu)選上述包覆材料用熱收縮管或樹脂涂層形成，上 述填充材料用硅酮橡膠或者粘接劑形成，上述支撐體由金屬材料或樹脂材料形 成。(4) 在上述(1)中，優(yōu)選形成于上述支撐體內(nèi)面上的凹凸部是螺紋部或(5) 在上述(1)中，優(yōu)選形成于上述支撐體內(nèi)面上的縮窄部呈大小逐漸 減小的形狀。。(6) 為了達到上述目的，本發(fā)明是液相色譜分析裝置，具有吸引流動 相的泵；吸引試樣的自動取樣器；供給由上述泵吸引來的上述流動相和由上述 自動取樣器吸引來的試樣，并對各成分進行分離且保持在恒溫槽的內(nèi)部的分離 柱；以及檢測用上述分離柱分離的各成分的檢測器，上述分離柱是具有用多孔 體成形為圓柱形狀的整體棒并對流入到該整體棒中的試樣及流動相進行分離 的分離柱，具備包覆在上述整體棒的外周并且在其外面形成凹凸部的包覆材 料；插入有用上述包覆材料包覆的上述整體棒并且在其內(nèi)面的至少一部分上形 成沿著流入方向變窄的部分或者凹凸部的支撐體；以及裝配或填充在上述包覆材料和上述支撐體之間的填充材料。根據(jù)該結(jié)構(gòu)，提高耐壓性能的同時可實現(xiàn)在低溫狀態(tài)的制造并可防止分離 性能的降低。


圖1是使用了根據(jù)本發(fā)明的第一實施方式的分離柱的液相色譜分析裝置 的系統(tǒng)構(gòu)成圖。圖2是表示根據(jù)本發(fā)明的第 一 實施方式的分離柱的結(jié)構(gòu)的剖視圖。 圖3是表示根據(jù)本發(fā)明的第二實施方式的分離柱的結(jié)構(gòu)的剖視圖。 圖4是表示根據(jù)本發(fā)明的第三實施方式的分離柱的結(jié)構(gòu)的剖視圖。圖5是表示根據(jù)本發(fā)明的第四實施方式的分離柱的結(jié)構(gòu)的剖視圖。 圖6是表示根據(jù)本發(fā)明的第五實施方式的分離柱的結(jié)構(gòu)的剖視圖。 圖中10-泵，20-自動耳又才羊器，30-恒溫槽，40-才全觀'J器，100-分離柱，112 -支撐體，112G-槽，112S-螺紋部，114-填充材料，116-包覆材料，116R -凹凸部，118-整體棒，132-連接部件，134-固定部件，136-過濾器，138 -襯墊。
具體實施方式
以下，利用圖l及圖2對根據(jù)本發(fā)明的第一實施方式的分離柱及使用了它 的液相色譜分析裝置的結(jié)構(gòu)進行說明。首先，利用圖1對使用了根據(jù)本實施方式的分離柱的液相色譜分析裝置的 結(jié)構(gòu)進行說明。在此，以高效液相色譜分析裝置為例進行說明。圖1是使用了根據(jù)本發(fā)明的第一實施方式的分離柱的液相色譜分析裝置 的系統(tǒng)構(gòu)成圖。液相色譜分析裝置由泵(Pu) 10、自動取樣器(AS) 20、保持在恒溫槽 (TC) 30內(nèi)部的分離柱100、及^r測器40構(gòu)成。流動相MF由泵10送到分離柱100中。分離柱100配置在恒溫槽30的內(nèi) 部。自動取樣器20配置在泵IO和分離柱IOO之間。自動取樣器20在內(nèi)部具 有轉(zhuǎn)換閥，吸引試樣S,從泵IO導(dǎo)入到至分離柱100的流路中。導(dǎo)入后的試 樣通過由泵IO送出的流動相被運到分離柱100,分離為各成分。用分離柱IOO分離后的各分離成分由檢測器40檢測。通過了檢測器40的流動相及試樣作為 廢液Dra向外部排出。其次，利用圖2對根據(jù)本實施方的分離柱IOO的結(jié)構(gòu)進行說明。圖2是表示根據(jù)本發(fā)明的第 一實施方式的分離柱的結(jié)構(gòu)的剖視圖。圖2所示的分離柱100由中央的圓筒狀的分離柱部和其上游側(cè)的上游連接 部和其下游側(cè)的下游連接部構(gòu)成。圖2表示組裝了分離柱后的狀態(tài)。分離柱100的中央分離柱部從外周側(cè)以同心狀配置支撐體112、填充材料 114、包覆材料116及整體棒(單片式二氧化硅棒)118。整體棒(單片式二氧化硅棒)118用多孔質(zhì)材料形成為柱狀，即使流入分 離柱的流動相的最大壓力為5 ~ 3OMpa以上也可使用，而且整體棒118的直徑 從1.2至2.8mm，優(yōu)選細為2mm以下，流動長度即分離柱100的長度從30mm 至200mm，根據(jù)所要分離的試樣而不同。于是，作為整體棒118,例如是直徑 Rl為2mm,長度L1為30、 50、 75、 100mm的部件。另外，用相同的壓力進行送液的場合，每單位時間的送液量即流動相的消 耗量在液體所通過的斷面面積即空隙率為恒定的情況下則與整體棒118的斷 面面積成反比。因此，與使用直徑為4mm左右的整體棒的情況相比，通過使 用直徑為2mm以下的整體棒，從而可將流動相的消耗量降低至四分之一。因 此，在實用方面，可構(gòu)成能夠在通用的高效液相色譜分析裝置中廣泛使用的 1 .Oml/min以下的流量區(qū)域中使用的使用性能優(yōu)良的柱。整體棒118的外周由包覆材料116包覆。作為包覆材料，使用在常溫下內(nèi) 徑比整體棒118的外徑大，通過加溫便縮小的熱收縮管。熱收縮管使用耐藥品 性高的硅或氟樹脂?；蛘呤强捎昧鲃有詷渲筒ＡУ耐繉踊蛘呓饘僬翦兊冗M行 包覆的部件。由于整體棒IIS在與包覆材料116接觸的外周表面上具有從數(shù)微米至數(shù)十 微米左右的凹凸，所以作為包覆材料116適用吸收凹凸并與表面接觸的彈性材 料和流動性材料。另外，為了以高壓使液體在整體棒118中流動，希望選擇不 會因變形而產(chǎn)生間隙那樣的做成薄壁或者彈性率大的材料。支撐體112為圓筒形狀，由不銹鋼材料形成。在支撐體112的內(nèi)部以插入了已用包覆材料116包覆的整體棒118的狀態(tài)在包覆材料116和支撐體112的間隙中安裝或者填充填充材料114。作為填充材料114，是裝有硅酮橡膠或者填充流動性橡膠和樹脂或者玻璃 和金屬即可，并在填充后，以十八烷基甲硅烷基等不脫落程度的低溫例如 200 。C干燥硬化即可的材料。在此，在本實施方式中，在包覆材料116的表面上形成凹凸部116R。另 外，在支撐體112的內(nèi)周面形成錐形部(亍一八Q部)112T。包覆材料116的外面的凹凸部116R例如通過用砂紙和噴砂等加工而形成。 其表面的粗糙度至少為l)im以上。例如，使用砂紙的場合，通過使用比#600 粗的砂紙可形成lpm以上的粗糙度的凹凸部。使用噴砂的場合，通過改變噴 出的砂的粒徑從而可改變表面粗糙度。另一方面，支撐體112的內(nèi)周面的錐形部112T做成相對全長L1，流出側(cè) 的直徑為R2而流入側(cè)的直徑為R3的錐形形狀(亍一八。形狀)。錐形部112T 的錐形形狀是沿著流動相的流動方向變窄的形狀。直徑R2例如為3.2mm,直徑 R3例如為4.6mm。通過在包覆材料116的表面上形成了凹凸部116R的狀態(tài)下在包覆材料 116和支撐體112的間隙中裝有或者填充填充材料114，從而可提高支撐體112 和填充材料114的結(jié)合力及填充材料114和包覆材料116的結(jié)合力。其結(jié)果， 通過從側(cè)面支撐整體棒118，從而可提高柱的耐壓性能。為了提高結(jié)合力，通 過在形成于包覆材料116外面的凹凸部116R中裝入填充材料114,從而可提 高貼緊性?；蛘?，還可以選擇彼此粘接性良好的材料，或通過涂底處理等化學 性提高結(jié)合力。通過在支撐體112的內(nèi)面形成錐形部112T,從而處于用支撐體112的內(nèi) 面支撐因流動相而使填充材料114及包覆的整體棒118所承受的力的狀態(tài)。為 此，抵抗流動相的壓力并保持填充材料114和整體棒118的力變大，提高柱的 耐壓性能。其次，對上游連接部的構(gòu)造進行說明。上游連接部由連接部件132、固定 部件134、過濾器136及襯墊138構(gòu)成。連接部件132和過濾器136及襯墊138配置在固定部件134和整體棒118 之間。在固定部件134的端部內(nèi)周形成螺紋部134S,并在支撐體112的端部外周形成螺紋部112S。通過將固定部件134的螺紋部134S緊固在支撐體112 的螺紋部112S上，從而連接部件132和過濾器136及村墊138由固定部件134 貼緊固定在分離柱部的端部上。使流入配管(未圖示)與連接部件132的連接部132C連接，使作為分離 對象的試樣和流動相由流入口 1321流入到分離柱部中。流進來的試樣和流動 相通過過濾器136在徑向擴散后流入到整體棒118中，反復(fù)分離的同時移動至 流出側(cè)(圖的下方)，從而對構(gòu)成試樣的每種化學成分進行分離，并用配置在 分離柱出口的下游的檢測器(未圖示)進行檢測。過濾器136例如是使用使SUS的粉末凝固的部件。由于在過濾器136的 內(nèi)部存在微小間隙，所以可除去直徑比該間隙大的異物。另外，過濾器136 還作為通過上述間隙使試樣和流動相在徑向擴散的擴散部件發(fā)揮作用。再有，下游連接部也與上游連接部相同，由連接部件132，、固定部件134，、 過濾器136，及襯墊138，構(gòu)成。如以上所說明的那樣，根據(jù)本實施方式，在制作分離柱的工序中，能夠以 十八烷基曱硅烷基等不脫落程度的低溫進行制作。另外，通過提高支撐體112 和填充材料114、填充材料114和包覆材料116的結(jié)合力，從而提高柱的耐壓 力性能。其結(jié)果，作為液相色譜分析裝置，可實現(xiàn)高速分離分析，并實現(xiàn)分析 時間的縮短。其次，利用圖3對才艮據(jù)本發(fā)明的第二實施方式的分離柱的結(jié)構(gòu)進行說明。 再有，使用了根據(jù)本實施方式的分離柱的液相色譜分析裝置的結(jié)構(gòu)與圖1所示 的結(jié)構(gòu)相同。圖3是表示根據(jù)本發(fā)明的第二實施方式的分離柱的結(jié)構(gòu)的剖視圖。再有， 與圖2相同的符號表示相同部分。本實施方式的分離柱100A的特征在于，設(shè)于支撐體112A內(nèi)面的錐形部 112TA的形狀。錐形部112TA是上游側(cè)的長度L1部分為錐形狀而下游側(cè)的長 度L2部分為圓柱狀。包覆材料116的外面的凹凸部116R與圖2的例子相同。例如，分離柱部的長度L1長為100mm的場合，如圖2所示，如果在支 撐體112的全長范圍內(nèi)做成錐形形狀，則其錐角變小，接近于圓柱形狀。該場 合，有可能處于用支撐體112的內(nèi)面無法充分支撐因流動相而使填充材料114及包覆的整體棒118所承受的力的狀態(tài)。這種情況，將上游側(cè)做成錐形形狀而 將下游側(cè)做成圓筒形狀。因流動相而受到的力在上游側(cè)變大，沿著分離柱的軸線逐漸降低。因此，通過將上游側(cè)做成錐形形狀，可用支撐體112A的內(nèi)面充 分支撐因流動相而使填充材料114及包覆的整體棒118所承受的力。因此，抵 抗流動相的壓力并保持填充材料114和整體棒118的力變大，柱的耐壓力性能 提高。例如，分離柱部的長度Ll為100mm的場合，錐形形狀的長度L2為 50mm,圓筒形狀的長度L3為50mm。根據(jù)本實施方式，在制作分離柱的工序中，也能夠以十八烷基曱硅烷基等不脫落程度的低溫進行制作。另外，通過提高支撐體112A和填充材料114、 填充材料114和包覆材料116的結(jié)合力，從而提高柱的耐壓力性能。其結(jié)果， 作為液相色譜分析裝置，可實現(xiàn)高速分離分析，并實現(xiàn)分析時間的縮短。其次，利用圖4對根據(jù)本發(fā)明的第三實施方式的分離柱的結(jié)構(gòu)進行說明。 再有，使用了通過本實施方式得到的分離柱的液相色語分析裝置的結(jié)構(gòu)與圖1 所示的結(jié)構(gòu)相同。圖4是表示根據(jù)本發(fā)明的第三實施方式的分離柱的結(jié)構(gòu)的剖視圖。再有， 與圖2相同的符號表示相同部分。本實施方式的分離柱100T的特征在于，設(shè)于支撐體112T的內(nèi)面的錐形 部112TB的形狀。錐形部112TB是上游側(cè)的長度L4部分為圓柱形狀而下游側(cè) 的長度L5部分則為錐形形狀。包覆材料116的外面的凹凸部116R與圖2的 例子相同。例如，分離柱部的長度L1長為100mm的場合，如圖2所示，如果在支 撐體112的全長范圍內(nèi)做成錐形形狀，則其錐角變小，接近于圓柱形狀。該場 合，有可能處于用支撐體112的內(nèi)面無法充分支撐因流動相而使填充材料114 及包覆的整體棒118所承受的力的狀態(tài)。這種情況下，將上游側(cè)做成圓筒形狀 而將下游側(cè)做成錐形形狀，則也可用支撐體112A的內(nèi)面充分支撐因流動相而 使填充材料114及包覆的整體棒118所承受的力。因此，抵抗流動相的壓力并 保持填充材料114和整體棒118的力變大，柱的耐壓力性能提高。例如，分離 柱部的長度L1為100mm的場合，圓筒形狀的長度L4為50mm,錐形形狀的 長度L5為50mm。根據(jù)本實施方式，在制作分離柱的工序中，也能夠以十八烷基甲硅烷基等不脫落程度的低溫進行制作。另外，通過提高支撐體112B和填充材料114、 填充材料114和包覆材料116的結(jié)合力，從而提高柱的耐壓力性能。其結(jié)果， 作為液相色i普分析裝置，可實現(xiàn)高速分離分析，并實現(xiàn)分析時間的縮短。再有，利用圖2~圖4對錐形形狀的各種例子進行了說明，但例如不僅將 錐形形狀作成一段，也可以做成多段的錐形形狀。另外，錐形角度還可以連續(xù) 變化使得錐形內(nèi)面形成為曲面。其次，利用圖5對根據(jù)本發(fā)明的第四實施方式的分離柱的結(jié)果進行說明。 再有，使用了根據(jù)本實施方式的分離柱的液相色譜分析裝置的結(jié)構(gòu)與圖1所示 的結(jié)構(gòu)相同。圖5是表示根據(jù)本發(fā)明的第四實施方式的分離柱的結(jié)構(gòu)的剖視圖。再有， 與圖2相同的符號表示相同部分。本實施方式的分離柱100C的特征在于，支撐體112C的內(nèi)面形狀。在支 撐體112C的內(nèi)面上形成作為凹凸部的螺紋部112S。螺紋部112S從支撐體112C 的上游端一側(cè)形成至下游端一側(cè)。包覆材料116的外面的凹凸部116R與圖2 的例子相同。通過在支撐體112C的內(nèi)面形成螺紋部112S，從而加大支撐體112C和填 充材料114之間的摩擦力，處于支撐體112C從側(cè)面支撐填充材料114的狀態(tài)。 因此,抵抗流動相的壓力并保持填充材料114和所包覆的整體棒118的力變大， 柱的耐壓力性能提高。形成于支撐體112C的內(nèi)面的螺紋的種類可以是三角螺紋、方螺紋、梯形 螺紋、鋸齒螺紋、圓螺紋等。螺紋可以形成于支撐體內(nèi)面的全部，但也可以局 部形成。另外，螺紋是螺旋狀的槽或突起即可，螺旋狀的槽或突起的形狀可以是三 角、四邊、梯形、圓弧等。螺旋狀的槽可以是一條或者多條，間距可以均勻也 可以不均勻。根據(jù)本實施方式，在制作分離柱的工序中，也能夠以十八烷基甲硅烷基等 不脫落程度的低溫進行制作。另外，通過提高支撐體112C和填充材料114、 填充材料114和包覆材料116的結(jié)合力，從而提高柱的耐壓力性能。其結(jié)果，作為液相色譜分析裝置，可實現(xiàn)高速分離分析，并實現(xiàn)分析時間的縮短。其次，利用圖6對通過本發(fā)明的第五實施方式得到的分離柱的結(jié)果進行說 明。再有，使用了根據(jù)本實施方式的分離柱的液相色譜分析裝置的結(jié)構(gòu)與圖1 所示的結(jié)構(gòu)相同。圖6是表示根據(jù)本發(fā)明的第五實施方式的分離柱的結(jié)構(gòu)的剖視圖。再有，與圖2相同的符號表示相同部分。本實施方式的分離柱100D的特征在于，支撐體112D的內(nèi)面形狀。支撐 體112D的內(nèi)面形成有作為凹凸部的槽部112G。槽部112G從支撐體112D的 上游端形成至下游端。槽112G沿著圓周形成有多個深度為0.5mm左右的槽。 槽與軸向正交。再有，槽可以不形成于內(nèi)部整體而是可局部形成。包覆材料 116的外面的凹凸部116R與圖2的例子相同。通過在支撐體112D的內(nèi)面形成槽部112G,從而加大支撐體112D和填充 材料114之間的摩擦力，處于支撐體112D從側(cè)面支撐填充材料114的狀態(tài)。 因此,抵抗流動相的壓力并保持填充材料114和所包覆的整體棒118的力變大， 柱的耐壓力性能提高。槽也可以相對于軸向傾斜，另外，多個槽也可相交構(gòu)成網(wǎng)狀。槽的形狀可 以是三角、四邊、圓弧、橢圓等的形狀。槽的間隔可以均勻也可以不均勻。另外，取代槽也可以在支撐體上形成突起，還可以形成槽和突出雙方。
權(quán)利要求
1.一種分離柱，具有用多孔體成形為圓柱形狀的整體棒并對流入到該整體棒中的試樣及流動相進行分離，其特征在于，具備包覆在上述整體棒的外周并且在其外面形成凹凸部的包覆材料；插入有用上述包覆材料包覆的上述整體棒并且在其內(nèi)面的至少一部分上形成沿著流入方向變窄的部分或者凹凸部的支撐體；以及，裝配或填充在上述包覆材料和上述支撐體之間的填充材料。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離柱，其特征在于，形成于上述包覆材料表面上的凹凸部利用砂紙或噴砂形成。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離柱，其特征在于， 上述包覆材料用熱收縮管或樹脂涂層形成，上述填充材料用硅酮橡膠或者粘接劑形成，上述支撐體由金屬材料或樹脂 材料形成。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離柱，其特征在于， 形成于上述支撐體內(nèi)面上的凹凸部是螺紋部或槽部。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離柱，其特征在于， 形成于上述支撐體內(nèi)面上的縮窄部呈大小逐漸減小的形狀。
6. —種液相色譜分析裝置，具有吸引流動相的泵；吸引試樣的自動取 樣器；供給由上述泵吸引來的上述流動相以及由上述自動取樣器吸引來的試 樣，并對各成分進行分離且保持在恒溫槽內(nèi)部的分離柱；以及檢測用上述分離 柱分離的各成分的檢測器，其特征在于，上述分離柱是具有用多孔體成形為圓柱形狀的整體棒并對流入到該整體 棒中的試樣及流動相進行分離的分離柱，具備包覆在上述整體棒的外周并且在其外面形成凹凸部的包覆材料；插入有用上述包覆材料包覆的上述整體棒并且在其內(nèi)面的至少一部分上 形成沿著流入方向變窄的部分或者凹凸部的支撐體；以及，裝配或填充在上述包覆材料和上述支撐體之間的填充材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及分離柱及使用該分離柱的液相色譜分析裝置。目的是在使用整體式分離柱的分離柱及使用該分離柱的液相色譜分析裝置中，提供提高耐壓能力的同時，可實現(xiàn)低溫狀態(tài)下的制造并可防止分離性能降低的分離柱及使用了它的液相色譜分析裝置。整體棒(118)用多孔體成形為圓柱形狀。包覆材料(116)包覆在整體棒(118)的外周且在其外面形成凹凸部(115R)。支撐體(112)插入有用包覆材料(116)包覆的整體棒(118)并且在其內(nèi)面上形成錐形部(112T)。填充材料(114)裝配或填充在包覆材料(118)和支撐體(112)之間。
文檔編號G01N30/00GK101271091SQ200810086749
公開日2008年9月24日 申請日期2008年3月20日 優(yōu)先權(quán)日2007年3月23日
發(fā)明者兒玉佳孝, 大浦剛, 莊司智廣, 時永大三, 盛岡友成, 長岡嘉浩 申請人:株式會社日立高新技術(shù)