專利名稱：：卷煙用紙中熒光增白劑vbl、abp的定量測(cè)定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及巻煙用紙中熒光增白劑VBL、ABP的定量測(cè)定方法，特別是利用高效液相色語儀測(cè)定巻煙紙、濾棒成形紙、煙用接裝紙中熒光增白劑VBL和熒光增白劑ABP的含量。
背景技術(shù)：
：巻煙紙、濾;f奉成形紙、煙用接裝紙是生產(chǎn)巻煙必不可少的原材料，由于個(gè)別生產(chǎn)企業(yè)為了追求高額利潤(rùn)，使用質(zhì)次、不符合衛(wèi)生要求甚至是禁用的溶劑、顏料、熒光增白劑、曱醇、二曱苯等原材料生產(chǎn)巻煙紙、濾棒成形紙、煙用接裝紙，對(duì)消費(fèi)者的身體健康造成潛在危害(沈永嘉、李紅斌、路煒等.焚光增白劑.化學(xué)工業(yè)出版社.2004，15:269-285;步平等.熒光增白劑的毒理學(xué)性質(zhì).日用化學(xué)工業(yè)，1998，6:45-47)。造紙工業(yè)常用熒光增白劑有焚光增白劑VBL和熒光增白劑ABP。熒光增白劑VBL[C,I.熒光增白劑85,國(guó)外商品名稱KayaphorA(KYK)]是雙(三嗪氨基)型熒光增白劑的典型代表產(chǎn)品，外觀淡黃~黃色均勻粉末，分子式C36H3408N^S2Na2，相對(duì)分子質(zhì)量872.85(按1997年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量)，熒光增白劑VBL結(jié)構(gòu)式如下艦4，SO3NaS0jt"faNHCftOl熒光增白劑ABP[C.I.熒光增白劑336,國(guó)外商品名稱TinopalABP(Ciba)]是三嗪基二氨基二苯乙烯四磺酸的衍生物，外觀為黃色透明的低粘度液體，粘度約0.03Pa.s(30cP)，相對(duì)密度1.19,可與水互溶，未稀釋前的PH值=9.1，0.1%的水溶液印值=8.5，具有藍(lán)色的熒光，耐酸堿，有較好的耐日曬牢度。對(duì)大白鼠的口服半致死量LD50-5300mg/kg體重。熒光增白劑ABP結(jié)構(gòu)式如下熒光增白劑的分析方法目前文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)一般有分子熒光光度法、紫外分光光度法、薄層層析法。薄層層析操作復(fù)雜，只能做到半定性和半定量。紫外分光光度法和分子熒光光度法只能測(cè)定熒光增白劑的總量，不能確定熒光增白劑的品種。我國(guó)目前有關(guān)熒光增白劑的分析方法標(biāo)準(zhǔn)僅發(fā)布1項(xiàng)，即采用紫外可見分光光度計(jì)測(cè)定VBL(GB/T10661-2003)。該方法只能測(cè)定熒光增白劑的總量，不能確定熒光增白劑的品種，也不能消除其他熒光增白劑存在時(shí)的干擾。國(guó)外無類似的標(biāo)準(zhǔn)分析方法。因此，有必要研究一種巻煙用紙中熒光增白劑VBL、ABP的定量測(cè)定方法。本發(fā)明的目的正是針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，而提供的一種測(cè)試準(zhǔn)確、操作簡(jiǎn)便的巻煙用紙中熒光增白劑VBL、ABP的定量測(cè)定方法，即巻煙紙、濾棒成形紙、煙用接裝紙中熒光增白劑(VBL、ABP)的定性定量測(cè)定方法，以便巻煙使用企業(yè)和巻煙用紙生產(chǎn)企業(yè)的技術(shù)人員對(duì)巻煙紙、濾棒成形紙、煙用接裝紙中焚光增白劑VBL、ABP進(jìn)行定性定量測(cè)定。本發(fā)明的目的是提供以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明的巻煙用紙中熒光增白劑VBL、ABP的定量測(cè)定方法主要包括以下步驟1)、色i普條件色i普柱C!8柱，150咖x4.6mm，5jim，流動(dòng)相曱醇/水45/55(V/V)，流
發(fā)明內(nèi)容動(dòng)相流速1.0mL/min,檢測(cè)波長(zhǎng)激發(fā)波長(zhǎng)350nm,發(fā)射波長(zhǎng)435nm;2)、測(cè)定步驟校準(zhǔn)曲線的制備步驟配制含有兩種增白劑VBL、ABP的混合標(biāo)準(zhǔn)使用液，其相應(yīng)熒光增白劑標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分別為0、0.05、0.10、0.20、0.50、1.OOpg/mL,取lOiiL進(jìn)行高效液相譜分析，用峰面積與熒光增白劑舍量作圖獲得校準(zhǔn)曲線；將有熒光的待測(cè)紙樣品剪碎，稱取0.5g樣品于50mL具塞試管中，力。N，N-二甲基曱酰胺25.0mL,使紙完全浸潤(rùn)，放置1小時(shí)后，于4(TC超聲振蕩30min,振蕩液經(jīng)濾膜過濾，用進(jìn)樣器量取10nL樣品處理液，注入高效液相色譜儀，根據(jù)其保留時(shí)間定性，峰面積定量。在本發(fā)明中，所述巻煙用紙為巻煙紙、濾棒成形紙、煙用接裝紙。濾膜孔徑為0.45nm。若樣品中焚光增白劑含量太高，應(yīng)對(duì)樣品處理液進(jìn)行稀釋。.本發(fā)明方法有關(guān)注意事項(xiàng)以及使用儀器、試劑、分析步驟、數(shù)據(jù)計(jì)算如下本方法按照3倍空白噪音評(píng)價(jià)方法的檢出限和檢出濃度，IO倍空白噪音評(píng)價(jià)方法的定量下限和最低定量濃度，確定焚光增白劑ABP的檢出限、檢出濃度、定量下限和最低定量濃度分別為0.10ng、0.50mg/kg、0.33ng、1.65mg/kg;確定熒光增白劑VBL的檢出限、檢出濃度、定量下限和最低定量濃度分別為0.15ng、0.75mg/kg、0.50ng、2.50mg/kg。方法提要巻煙紙、濾棒成形紙、煙用接裝紙中不同種類的熒光增白劑由于其結(jié)構(gòu)上的差異可被反相高效液相色語(RP-HPLC)分離，分離后的熒光增白劑用熒光檢測(cè)器檢測(cè)。試劑甲醇，液相色譜純。二次去離子水。N,N-二曱基曱酰胺，液相色譜純。熒光增白劑標(biāo)準(zhǔn)貯備液熒光增白劑ABP標(biāo)準(zhǔn)貯備液[p(ABP)=5mg/mL]:稱取0.5000g熒光增白劑ABP(純度大于99yo),用二次去離子水溶解并定容至100mL，4。C避光保存。熒光增白劑VBL標(biāo)準(zhǔn)貯備液[p(VBL)二5mg/mL]:稱取0.5000g熒光增白劑VBL(純度大于99W),用N，N-二曱基甲酰胺溶解并定容至lOOmL,4。C避光保存，可保存1個(gè)月。熒光增白劑混合標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(ABP)=100ng/mL]、[p(VBL)二100pg/mL]:分別取熒光增白劑ABP標(biāo)準(zhǔn)貯備液和熒光增白劑VBL標(biāo)準(zhǔn)貯備液各2.OOmL置于lOOmL容量瓶中，用N，N-二甲基曱酰胺稀釋至100mL刻度處，4'C避光保存，1周內(nèi)使用。熒光增白劑混合標(biāo)準(zhǔn)使用液[p(ABP)=lpg/mL]、[p(VBL)=1^ig/mL]:取熒光增白劑混合標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00mL置于lOOmL容量瓶中，用N，N-二曱基曱酰胺稀釋至100mL刻度處。臨用前配制。儀器高效液相色語儀具等容泵、焚光檢測(cè)器及色i普工作站或積分儀。超聲波清洗器。微量進(jìn)樣器(IO|iL),或自動(dòng)進(jìn)樣器。0.45|im濾膜。分析步驟色i普柱018柱,150mmx4.6跳5^im。流動(dòng)相曱醇/水45/55(V/V)，HPLC分析前，經(jīng)0.45|im濾膜過濾及真空脫氣。流動(dòng)相流速1.0mL/min。檢測(cè)波長(zhǎng)激發(fā)波長(zhǎng)350nm，發(fā)射波長(zhǎng)435nm。提取溶液N，N-二曱基曱酰胺。提取時(shí)間30min。提取溫度40°C。提取溶劑體積25.OmL。校準(zhǔn)曲線制備移取0、0.50、1.00、2.00、5.00、10.OOmL熒光增白劑混合標(biāo)準(zhǔn)使用液，于10mL具塞刻度試管中，用N，N-二曱基曱酰胺稀釋至10mL刻度處，其相應(yīng)熒光增白劑標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分別為0、0.05、0.10、0.20、0.50、1.00|iig/mL。取10|liL進(jìn)行高效液相譜分析，用峰面積與熒光增白劑含量作圖獲得校準(zhǔn)曲線。樣品篩選將待分析的巻煙紙、濾棒成形紙、煙用接裝紙?jiān)诎凳抑杏谧贤鉄羯喜榭从袩o焚光，對(duì)顯示有熒光的紙煙品進(jìn)行預(yù)處理。樣品預(yù)處理用不銹鋼剪刀將樣品剪碎至l腿xl鵬，稱取0.5g樣品于50mL具塞試管中，加N，N-二曱基曱酰胺25.0mL，使紙完全浸潤(rùn)，放置1小時(shí)后，于4(TC超聲振蕩30min。振蕩液經(jīng)0.45nm濾膜過濾，濾液備用(上述操作應(yīng)盡量避光進(jìn)行)。樣品測(cè)定用微量進(jìn)樣器或自動(dòng)進(jìn)樣器量取lOpL樣品處理液，注入高效液相色語儀。根據(jù)其保留時(shí)間定性，峰面積定量。若樣品中熒光增白劑含量太高，應(yīng)對(duì)樣品處理液進(jìn)行稀釋。數(shù)據(jù)分析計(jì)算ClxV①(熒光增白劑)=-m式中co(熒光增白劑)一試樣中熒光增白劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg/kg;Cl一從工作曲線中計(jì)算出的熒光增白劑濃度，ng/mL;m—試樣質(zhì)量，g。V—加入的浸提液(N，N-二曱基曱酰胺)的體積，mL。圖1:熒光增白劑ABP、VBL標(biāo)準(zhǔn)色i普?qǐng)D。圖中各峰依次為1熒光增白劑ABP(Rt:O.753min)、2焚光增白劑VBL(Rt:O.992min)圖2:為實(shí)施例1煙用接裝紙樣品的色譜圖。圖3:為實(shí)施例3巻煙紙、濾棒成形紙樣品的色語圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明以下結(jié)合實(shí)施例做進(jìn)一步描述，但并不是限制本發(fā)明。實(shí)施例1色譜柱Alltimad8柱，150mmx4.6mm,5^irn。流動(dòng)相曱醇/水:45/55(V/V)，HPLC分析前，經(jīng)0.45^im濾膜過濾及真空脫氣。流動(dòng)相流速1.0mL/min。檢測(cè)波長(zhǎng)激發(fā)波長(zhǎng)350nm,發(fā)射波長(zhǎng)435nm。提取溶液N,N-二曱基甲酰胺。提取時(shí)間30min。提取溫度40°C。用不銹鋼剪刀將煙用接裝紙樣品剪碎至lmmxlmm,稱取0.5g紙樣品于50mL具塞試管中，加N，N-二曱基曱酰胺25,0mL,使紙樣品完全浸潤(rùn)，放置1小時(shí)，于4CTC超聲振蕩30min。振蕩液經(jīng)0.45^m濾膜過濾，濾液備用。上述操作應(yīng)盡量避光進(jìn)行。用微量進(jìn)樣器或自動(dòng)進(jìn)樣器量取10nL樣品處理液，注入高效液相色譜儀。根據(jù)其保留時(shí)間定性，峰面積定量。若煙用接裝紙樣品中熒光增白劑含量太高，應(yīng)對(duì)樣品處理液進(jìn)行稀釋。結(jié)果見表l。表1煙用接裝紙樣品測(cè)定結(jié)果樣品編號(hào)熒光增白劑VBL熒光增白劑ABP含量(mg/kg)含量(mg/kg)13.60<1.652201.2<1.65從測(cè)定結(jié)果可以看出，1號(hào)樣品中熒光增白劑VBL含量較低，為3.60mg/kg,2號(hào)樣品中熒光增白劑VBL含量較高，含量高達(dá)201.2mg/kg。l號(hào)和2號(hào)兩個(gè)樣品中熒光增白劑ABP的含量均<1.65mg/kg。表明1號(hào)和2號(hào)樣品中熒光增白劑ABP含量在安全范圍內(nèi)，而2號(hào)樣品中熒光增白劑VBL的含量較高，存在不安全因素。本實(shí)施例樣品VBL色譜圖見圖2。實(shí)施例2色語柱Alltimads柱，150mmx4.6mm，5fxm。流動(dòng)相曱醇/水:45/55(V/V)，HPLC分析前，經(jīng)0.45pm濾膜過濾及真空脫氣。流動(dòng)相流速1.0mL/min。檢測(cè)波長(zhǎng)激發(fā)波長(zhǎng)350nm，發(fā)射波長(zhǎng)435nm。提取溶液N，N-二曱基曱酰胺。提取時(shí)間30min。提取溫度40°C。用不銹鋼剪刀將濾棒成形紙樣品剪碎至lmmxlmm,稱取0.5g紙樣品于50mL具塞試管中，加N，N-二曱基曱酰胺25.0mL,浸泡過夜后，使紙樣品充分浸潤(rùn)，于40。C超聲振蕩30min。振蕩液經(jīng)0.45^im濾膜過濾，濾液備用。用微量進(jìn)樣器或自動(dòng)進(jìn)樣器量取10pL樣品處理液，注入高效液相色語儀。根據(jù)其保留時(shí)間定性，峰面積定量。若濾棒成形紙樣品中熒光增白劑含量太高，應(yīng)予以稀釋。結(jié)果見表2。表2濾棒成形紙樣品測(cè)定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>從測(cè)定結(jié)果可以看出，A樣品中熒光增白劑VBL含量最高，為76.79mg/kg，C樣品中熒光增白劑VBL含量較低，為6.16mg/kg。三個(gè)樣品中除B樣品中焚光增白劑ABP的含量略高一些為1.79mg/kg,其余兩個(gè)樣品均未撿出ABP。表明A、B、C三個(gè)樣品中熒光增白劑ABP含量在安全范圍內(nèi)，而A、B兩個(gè)樣品中熒光增白劑VBL的含量較高，存在不安全因素。實(shí)施例3色i普柱Alltimad8柱，150mrnx4.6跳5(im。流動(dòng)相曱醇/水45/55(V/V)，HPLC分析前，經(jīng)0.45^m濾膜過濾及真空脫氣。流動(dòng)相流速1.0mL/min。檢測(cè)波長(zhǎng)激發(fā)波長(zhǎng)350nm，發(fā)射波長(zhǎng)435nm。提取溶液N，N-二曱基曱酰胺。提取時(shí)間30min。提取溫度40°C。用不銹鋼剪刀將巻煙紙和濾棒成形紙樣品分別剪碎至lmmxlmm，稱取0.5g紙樣品于50mL具塞試管中，加N，N-二曱基曱酰胺25.0mL,浸泡過夜后，使紙樣品充分浸潤(rùn)，于4(TC超聲振蕩30min。振蕩液經(jīng)0.45(xm濾膜過濾，濾液備用。用微量進(jìn)樣器或自動(dòng)進(jìn)樣器量取10|liL樣品處理液，注入高效液相色鐠儀。根據(jù)其保留時(shí)間定性，峰面積定量。若巻煙紙和濾棒成形紙樣品中熒光增白劑含量太高，應(yīng)予以稀釋。結(jié)果見表3。表3巻煙紙、成形紙樣J'n測(cè)定結(jié)果樣品編號(hào)熒光增白劑ABP含量(mg/kg)熒光增白劑VBL含量(mg/kg)8tt(巻煙紙)--13.10Z03tt(成形紙)--31.10從測(cè)定結(jié)果可以看出，Z03弁濾棒成形紙樣品中焚光增白劑VBL含量較高，為31.10mg/kg，8#巻煙紙樣品中熒光增白劑VBL含量較低，為13.10mg/kg。兩個(gè)樣品均未撿出ABP。表明兩個(gè)樣品中熒光增白劑ABP含量在安全范圍內(nèi)，而熒光增白劑VBL的含量較高，存在不安全因素。本實(shí)施例樣品VBL色譜圖見圖3。實(shí)施例1、2、3試驗(yàn)結(jié)果顯示采用該方法對(duì)巻煙紙、濾棒成形紙、煙用接裝紙樣品均能進(jìn)行熒光增白劑VBL、ABP進(jìn)行定性定量測(cè)定，該方法可靠，操作簡(jiǎn)便。權(quán)利要求1、一種巻煙用紙中熒光增白劑VBL、ABP的定量測(cè)定方法，其特征在于主要包括以下步驟1)、色謙條件色鐠柱U柱，150隨x4.6mm,5nm,流動(dòng)相曱醇/水45/55(V/V),流動(dòng)相流速1.0mL/min，才企觀'h皮長(zhǎng)、激發(fā);皮長(zhǎng)350nm,發(fā)射》皮長(zhǎng)435nm;2)、測(cè)定步驟校準(zhǔn)曲線的制備步驟配制含有兩種增白劑VBL、ABP的混合標(biāo)準(zhǔn)使用液，其相應(yīng)熒光增白劑標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分別為0、0.05、0.10、0.20、0.50、1.00|iig/mL，取l(VL進(jìn)行高效液相i普分析，用峰面積與熒光增白劑含量作圖獲得校準(zhǔn)曲線；將有熒光的待測(cè)紙樣品剪碎，稱取0.5g樣品于50mL具塞試管中，力口N，N-二甲基甲酰胺25.0mL,使紙完全浸潤(rùn)，放置1小時(shí)后，于40。C超聲振蕩30min,振蕩液經(jīng)濾膜過濾，用進(jìn)樣器量取10inL樣品處理液，注入高效液相色譜儀，根據(jù)其保留時(shí)間定性，峰面積定量。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的巻煙用紙中熒光增白劑VBL、ABP的定量測(cè)定方法，其特征在于所述巻煙用紙為巻煙紙、濾棒成形紙、煙用接裝紙。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的巻煙用紙中熒光增白劑VBL、ABP的定量測(cè)定方法，其特征在于濾膜孔徑為O.45nm。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的巻煙用紙中焚光增白劑VBL、ABP的定量測(cè)定方法，其特征在于若樣品中熒光增白劑含量太高，應(yīng)對(duì)樣品處理液進(jìn)行稀釋。全文摘要一種卷煙用紙中熒光增白劑VBL、ABP的定量測(cè)定方法，其特征在于主要包括以下步驟1)色譜條件，色譜柱C₁₈柱，150mm×4.6mm，5μm，流動(dòng)相甲醇/水45/55(V/V)，流動(dòng)相流速1.0mL/min，檢測(cè)波長(zhǎng)激發(fā)波長(zhǎng)350nm，發(fā)射波長(zhǎng)435nm；2)測(cè)定步驟校準(zhǔn)曲線的制備步驟，將待測(cè)紙樣品處理液注入高效液相色譜儀，根據(jù)其保留時(shí)間定性，峰面積定量。本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)是提供了一種測(cè)試準(zhǔn)確、操作簡(jiǎn)便的卷煙用紙中熒光增白劑VBL、ABP的定量測(cè)定方法，以便使業(yè)內(nèi)技術(shù)人員對(duì)卷煙紙、濾棒成形紙、煙用接裝紙中熒光增白劑VBL、ABP進(jìn)行定性定量測(cè)定。防止由于增白劑過量而對(duì)消費(fèi)者的身體健康造成潛在危害。文檔編號(hào)G01N30/02GK101122587SQ20071005425公開日2008年2月13日申請(qǐng)日期2007年4月20日優(yōu)先權(quán)日2007年4月20日發(fā)明者姚效元,珂朱,棟李,李青常,燕王,黎范,謝劍平,韓云輝申請(qǐng)人:中國(guó)煙草總公司鄭州煙草研究院