專利名稱：：減振材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及以高分子材料為主體的減振材料，具體地說(shuō)，涉及輕質(zhì)、減振性能高、能在較寬的頻率范圍發(fā)揮更優(yōu)良的減振性能、且通用性高的減振材料。
背景技術(shù)：
：以往，在車輛、鐵道、航空器、家電'OA儀器、精密儀器、建筑機(jī)械、土木建筑物、鞋、運(yùn)動(dòng)用品等的振動(dòng)發(fā)生的地方，減振材料通常作為吸收該振動(dòng)能的材料被使用。作為減振材料這樣的吸收振動(dòng)能的材料，公開了向氯乙烯類樹脂中添加了增塑劑的軟質(zhì)氯乙烯類樹脂。該軟質(zhì)氯乙烯類樹脂通過(guò)將振動(dòng)能在樹脂內(nèi)部中作為摩擦熱來(lái)消耗，從而減弱振動(dòng)能，但是振動(dòng)能的吸收和減弱還不夠。另外，作為減振材料，從加工性能、機(jī)械強(qiáng)度、材料成本方面考慮，經(jīng)常使用優(yōu)秀的丁基橡膠和NBR(丁腈橡膠)等橡膠材料。然而，盡管這些橡膠材料在一般的高分子材料中在衰減性能(振動(dòng)能的傳送絕緣性能，或者傳送衰減性能)方面是最優(yōu)秀的，但是單獨(dú)使用橡膠材料作為減振材料時(shí)，減振性能(吸收振動(dòng)能的性質(zhì))低，因此，例如在建筑和機(jī)械類的防振結(jié)構(gòu)中，已經(jīng)以橡膠材料和鋼板層壓后的層壓體、或者將通過(guò)塑性變形來(lái)吸收振動(dòng)能的鉛芯或油減震器與該層壓體組合而成的減振結(jié)構(gòu)的復(fù)合形式來(lái)使用橡膠材料了。這樣，作為以往的減振材料的橡膠材料，如上所述，不能單獨(dú)使用，不得不將其制成復(fù)合形式，這樣必然會(huì)使防振結(jié)構(gòu)變得復(fù)雜，因此，希望提高減振材料本身和橡膠材料本身的減振能力。此外，作為減振材料，公開了具有主鏈的酯鍵間的碳原子數(shù)為奇數(shù)的部分的聚酯樹脂組合物(特開2006-052377號(hào)公報(bào))。該聚酯樹脂組合物在室溫附近的減振性能優(yōu)良，是有希望作為減振材料的材料，但是，由于將主要使用的作為導(dǎo)電性材料的碳粉末和云母粉末等共同分散在聚酯樹脂中，因此，減振材料變成黑色或茶色，存在難以在維持減振性能的同時(shí)用于謀求多彩的色調(diào)的用途和地方的問(wèn)題。另外，期望得到在更寬的頻率范圍發(fā)揮優(yōu)良的減振性能的減振材料。
發(fā)明內(nèi)容鑒于上述情況，本發(fā)明的目的在于提供輕質(zhì)、減振性能高、在較寬的頻率發(fā)揮更優(yōu)良的減振性能、且通用性高的減振材料。本發(fā)明人為了達(dá)到這樣的目的，經(jīng)過(guò)了深入的研究，結(jié)果得出了下述見解使用將二氧化鈦以及云母鱗片分散在具有主鏈的酯鍵間的碳原子數(shù)為奇數(shù)的部分的聚酯樹脂中而得到的樹脂組合物的減振材料能達(dá)到上述目的。本發(fā)明是基于這樣的見解而完成的。艮P，本發(fā)明提供了以下的減振材料。1、一種減振材料，該減振材料是由將二氧化鈦(Y)以及云母鱗片(Z)分散在由二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元和二醇成分結(jié)構(gòu)單元形成的聚酯樹脂(X)中的樹脂組合物而形成的，其特征在于，(1)在聚酯樹脂(X)中，相對(duì)于全部的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A。)和全部的二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(BQ)的總量，主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A,)和主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B,)的總量的比率[(A,+B!)/(Ao+Bo)]在0.5-1.0的范圍內(nèi)，以及(2)聚酯樹脂(X)、二氧化鈦(Y)以及云母鱗片(Z)的質(zhì)量比率(X:Y:Z)在15-40:5-30:30-80的范圍內(nèi)。2、根據(jù)上述1所述的減振材料，其中，所述聚酯樹脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元為來(lái)自于選自由間苯二甲酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、十一碳烷二羧酸、l，ll-十一垸二羧酸、以及1，3-環(huán)己烷二羧酸所組成的組中的二羧酸的結(jié)構(gòu)單元。3、根據(jù)上述1所述的減振材料，其中，所述聚酯樹脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元為來(lái)自于間苯二甲酸和/或壬二酸的結(jié)構(gòu)單元。4、根據(jù)上述1所述的減振材料，其中，所述聚酯樹脂(X)的全部的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A。)中的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A!)的比例(A!/A。)在0.5-1.0的范圍內(nèi)。5、根據(jù)上述1所述的減振材料，其中，所述聚酯樹脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二醇成分結(jié)構(gòu)單元為來(lái)自于選自由1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-l，3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、間苯二甲醇以及1，3-環(huán)己二醇所組成的組中的二醇的結(jié)構(gòu)單元。6、根據(jù)上述1所述的減振材料，其中，所述聚酯樹脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二醇成分結(jié)構(gòu)單元為來(lái)自于選自由1,3-丙二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-l，3-丙二醇、1,3-丁二醇以及新戊二醇所組成的組中的二醇的結(jié)構(gòu)單元。7、根據(jù)上述1所述的減振材料，其中，所述聚酯樹脂(X)的全部的二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(Bo)中的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B!)的比例(B禹)在0.5-1.0的范圍內(nèi)。8、根據(jù)上述1所述的減振材料，其中，所述聚酯樹脂(X):(1)在三氯乙垸/苯酚的質(zhì)量比為40/60的混合溶劑中于25。C下測(cè)量的固有粘度為0.2-2.0dL/g，以及，(2)用差示掃描熱量計(jì)測(cè)得的降溫結(jié)晶放熱峰的熱量為5J/g以下。9、根據(jù)上述1所述的減振材料，其中，將厚1.0mm的薄片在0-80。C下通過(guò)中心激振法在500Hz反共振點(diǎn)測(cè)定的損失系數(shù)的最大值為0.27以上，且該損失系數(shù)超過(guò)0.1的溫度幅度為35。C以上。本發(fā)明的減振材料，輕質(zhì)、減振性能高、特別是在較寬的頻率范圍發(fā)揮更優(yōu)良的減振性能。另外，由于本發(fā)明的減振材料為添加二氧化鈦以及云母鱗片的減振材料，沒(méi)必要使用碳粉末等，在謀求多彩的色調(diào)的用途和地方也可以使用，通用性高。因此，本發(fā)明的減振材料能廣泛用于車輛、鐵道、航空器、家電，OA儀器、精密儀器、建筑機(jī)械、土木建筑物、鞋、運(yùn)動(dòng)用品等的振動(dòng)發(fā)生的地方。具體實(shí)施方式以下詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明的減振材料是由將二氧化鈦(Y)以及云母鱗片(Z)分散在由二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元和二醇成分結(jié)構(gòu)單元形成的聚酯樹脂(X)中的樹脂組合物而形成的。首先，關(guān)于成為本發(fā)明的減振材料的樹脂成分的聚酯樹脂(X)，必要的條件是聚酯樹脂(X)由二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元和二醇成分結(jié)構(gòu)單元形成；相對(duì)于全部的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A。)和全部的二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(Bo)的總量，主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A,)和主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B,)的總量的比率[(A,+B,)/(Ao+Bo)]在0.5-1.0的范圍內(nèi)。在此，所述"二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元(或者二醇成分結(jié)構(gòu)單元)的在主鏈中的碳原子數(shù)"是指在夾在一個(gè)酯鍵(一c(二o)—o—)和下一個(gè)酯鍵之間的單體單元中，沿著聚酯樹脂的主鏈的最短路徑上存在的碳原子數(shù)。此外，各成分的結(jié)構(gòu)單元數(shù)可以由后述的'H-NMR波譜測(cè)定結(jié)果的積分值的比計(jì)算出來(lái)。在本發(fā)明中，在聚酯樹脂(X)中，相對(duì)于全部的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(AQ)和全部的二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B。)的總量，主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A。和主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B,)的總量的比率[(A,+B,)/(Ao+Bo)]為0.5-1的范圍，優(yōu)選為0.7-1.0的范圍。另外，上述二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元在主鏈中的碳原子數(shù)以及二醇成分結(jié)構(gòu)單元在主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)，優(yōu)選為l、3、5、7、9。作為聚酯樹脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元的例子，可以舉出來(lái)自于間苯二甲酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、H^—碳烷二羧酸(undecanedioicacid)、l，ll-H^—垸二羧酸(brassylicacid)、1,3-環(huán)己烷二羧酸等的結(jié)構(gòu)單元。其中，優(yōu)選來(lái)自于間苯二甲酸以及l(fā)，3-環(huán)己烷二羧酸的結(jié)構(gòu)單元，更優(yōu)選來(lái)自于間苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元。聚酯樹脂(X)中也可以含有來(lái)自于上述二羧酸中的一種或兩種以上的結(jié)構(gòu)單元。另外，當(dāng)含有兩種以上的結(jié)構(gòu)單元時(shí)，優(yōu)選含有來(lái)自于間苯二甲酸和壬二酸的結(jié)構(gòu)單元。作為聚酯樹脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二醇成分結(jié)構(gòu)單元的例子，可以舉出來(lái)自于1，3-丙二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-l，3-丙二醇、1,3-戊二醇、l-甲基-l,3-丁二醇、2-甲基-l,3-丁二醇、新戊二醇、1，3-己二醇、3-甲基陽(yáng)l,3-丁二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-l,5-戊二醇、3-甲基-l,5-戊二醇、1,5隱己二醇、2-乙基-l,5-戊二醇、2-丙基-l，5-戊二醇、間苯二甲醇(meta-xyleneglycol)、1，3-環(huán)己二醇、1，3-雙(羥甲基)環(huán)己烷等的結(jié)構(gòu)單元。其中，優(yōu)選來(lái)自于l，3-丙二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、間苯二甲醇、1，3-環(huán)己二醇的結(jié)構(gòu)單元，更優(yōu)選來(lái)自于1,3-丙二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1，3-丁二醇以及新戊二醇的結(jié)構(gòu)單元。聚酯樹脂(X)8中也可以含有來(lái)自于上述二醇中的一種或兩種以上的結(jié)構(gòu)單元。更進(jìn)一步，本發(fā)明的減振材料中，在聚酯樹脂(X)中，相對(duì)于全部的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A。)，主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單7G數(shù)(A,)的比率(A!/Ao〉優(yōu)選為0.5-1.0的范圍，i亥比率(Ai/A。)更優(yōu)選為0.7-1.0的范圍。另外，本發(fā)明的減振材料中，相對(duì)于聚酯樹脂(X)中全部的二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B。)，來(lái)自二醇的結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B,)的比率(B,/Bo)優(yōu)選為0.5-1.0的范圍，該比率(B,/B。)更優(yōu)選為0.7-1.0的范圍。在本發(fā)明的減振材料中，聚酯樹脂(X)優(yōu)選(1)在三氯乙垸/苯酚的質(zhì)量比為40/60的混合溶劑中于25t下測(cè)量的固有粘度為0.2-2.0dL/g，以及，(2)用差示掃描熱量計(jì)測(cè)得的降溫時(shí)的結(jié)晶放熱峰的熱量為5J/g以下。通過(guò)滿足上述(1)和(2)，可以得到更高的減振性能。本發(fā)明中使用的聚酯樹脂(X)，除了含有所述二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元和二醇成分結(jié)構(gòu)單元外，只要不影響本發(fā)明的效果，還可以含有其它的結(jié)構(gòu)單元。其它的結(jié)構(gòu)單元的種類沒(méi)有特別的限制，可以含有來(lái)自于可以形成聚酯樹脂的全部的二羧酸及其酯(稱為"其它二羧酸類")、二醇(稱為"其它二醇類")或羥基羧酸及其酯(稱為"羥基羧酸類")的結(jié)構(gòu)單元。作為其它二羧酸類的例子，可以舉出對(duì)苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2-甲基對(duì)苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二垸二羧酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸、萘垸二羧酸、降冰片烷二羧酸、三環(huán)癸烷二羧酸、五環(huán)十二垸二羧酸、異佛爾酮二羧酸、3，9-雙(2-羧乙基)-2,4，8,10-四氧雜螺環(huán)[5.5]-十一垸等二羧酸或二羧酸酯；偏苯三甲酸、均苯三甲酸、均苯四甲酸、均丙三甲酸等三元以上的多元羧酸或者多元羧酸的衍生物。另外，作為其它二醇類的例子，可以舉出乙二醇、1,2-丙二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、二甘醇、三甘醇等脂肪族二醇類；聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚醚化合物類；甘油、三羥甲基丙垸、季戊四醇等三元以上的多元醇類；1,3-環(huán)己垸二甲醇、1,4-環(huán)己垸二甲醇、1,2-十氫化萘二甲醇、1,3-十氫化萘二甲醇、1,4-十氫化萘二甲醇、1,5-十氫ro給i,mir^，，丄^/u紫——m祐rm^/i/#——mni^ru眾~^丁曰子、i，u-i仝、ru眾~^丁曰子、ir^、ru眾~^丁曰于、悶^1vru5^c^^丁h卞、降冰片垸二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、5-羥甲基-5-乙基-2-(l,l-二甲基-2-羥乙基)-l，3-二噁烷、五環(huán)十二烷二甲醇、3，9-雙(1,1-二甲基-2-羥乙基)-2，4,8，10-四氧雜螺環(huán)[5.5]十一烷等脂環(huán)族二元醇類；4,4，-(1-甲基亞乙基)雙酚、亞甲基雙酚(雙酚F)、4,4，-亞環(huán)己基雙酚(雙酚Z)、4，4，-磺?；p酚(雙酚S)等雙酚類環(huán)氧化物加成物；對(duì)苯二酚、間苯二酚、4,4'-二羥基聯(lián)苯、4,4'-二羥基二苯基醚、4,4'-二羥基二苯基二苯甲酮等芳香族二羥基化合物的環(huán)氧化物加成物等。作為羥基羧酸類，例如可以舉出羥基安息香酸、二羥基安息香酸、羥基間苯二甲酸、羥基乙酸、2,4-二羥基苯乙酮、2-羥基十六烷酸、12-羥基硬脂酸、4-羥基鄰苯二甲酸、4,4'-雙(對(duì)羥苯基)戊酸、3,4-二羥基肉桂酸等。制備本發(fā)明中使用的聚酯樹脂(X)的方法沒(méi)有特別的限制，可以使用以往公知的方法。一般可以通過(guò)將作為原料的單體縮聚來(lái)制備聚酯樹脂。例如，可以舉出酯交換法、直接酯化法等熔融聚合法或溶液聚合法。酯交換催化劑、酯化催化劑、防醚化劑、或者用于聚合的聚合催化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑等各種穩(wěn)定劑、聚合調(diào)節(jié)劑等也可以使用以往公知的物質(zhì)。舉例說(shuō)明作為酯交換催化劑可舉出含有錳、鈷、鋅、鈦、鈣等金屬的化合物，或者作為酯化催化劑可舉出含有錳、鈷、鋅、鈦、鈣等金屬的化合物，或者作為防醚化劑可舉出胺化合物等。作為縮聚催化劑可舉出含有鍺、銻、錫、鈦等金屬的化合物，例如氧化鍺(iv)、氧化銻(in)、三苯銻、乙酸銻(m)、氧化錫(n)、鈦(w)酸四丁酯、鈦(w)酸四異丙酯、雙(乙酰丙酮基)二異丙基鈦(iv)酸酯等鈦酸酯類。另外，加入作為熱穩(wěn)定劑的磷酸、亞磷酸和苯基膦酸等各種磷化合物均有效。此外，也可以加入光穩(wěn)定劑、防靜電劑、潤(rùn)滑劑、抗氧化劑、脫模劑等。另外，作為原料的二羧酸成分，除可以使用來(lái)自于所述二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元的二羧酸以外，還可以使用該二羧酸的二羧酸酯、二羧酸氯化物、、、,工姊》(甘AH^■勝祉——狄MA小/Wn工"1^J、一"冃守一大義敗KI°在本發(fā)明的減振材料中，以提高振動(dòng)能的吸收為目的，使二氧化鈦(Y)以及云母鱗片(z)分散在上述聚酯樹脂(X)中。作為分散在聚酯樹脂(X)中的二氧化鈦(Y)的形態(tài)，沒(méi)有特別的限制，可以使用僅含有金紅石型或僅含有銳鈦礦型的二氧化鈦、混合有金紅石型以及銳鈦礦型的二氧化鈦。另外，作為用于抑制二氧化鈦具有的光催化劑活性的表面包覆處理劑，可舉出氧化鋁、氧化硅、氧化鋯、氧化鋅等的表面處理劑。另外，本發(fā)明的減振材料中也可以使用因含有導(dǎo)電性粉末而具有導(dǎo)電性的二氧化鈦。二氧化鈦(Y)的平均粒子直徑優(yōu)選為0.01-0.5^m。在本發(fā)明中，由于特別使用了二氧化鈦，不僅能得到具有高的減振性能的減振材料，而且能得到更寬的具有高減振性能的溫度范圍這一意料不到的效果。分散在聚酯樹脂(X)中的云母鱗片(Z)的種類沒(méi)有特別的限制，但是優(yōu)選振動(dòng)能的吸收效果高的鱗片狀云母即白云母。另外，為了使分散后的云母在減振材料內(nèi)部容易定向，在本發(fā)明的減振材料中使用的云母為平均粒子直徑優(yōu)選為25-500wm的云母。本發(fā)明的減振材料中的聚酯樹脂(X)、二氧化鈦(Y)以及云母鱗片(Z)的質(zhì)量比率(X:Y:Z)為15-40:5-30:30-80的范圍，優(yōu)選為15-25:15-25:50-70的范圍。通過(guò)使減振材料中的聚酯樹脂(X)的該質(zhì)量比率為15以上，能夠不失去成形性，且充分得到由二氧化鈦以及云母鱗片帶來(lái)的減振性能提高效果；通過(guò)使該質(zhì)量比率為40以下，能夠不失去成形性，且能對(duì)顯著表現(xiàn)減振性能提高效果的含量的二氧化鈦以及云母鱗片進(jìn)行分散。此外，通過(guò)使減振材料中的二氧化鈦(Y)的該質(zhì)量比率為5以上，能顯著表現(xiàn)由二氧化鈦帶來(lái)的減振性能的提高效果；二氧化鈦(Y)的該質(zhì)量ll平旭ax:>uu、j，qj'i艾—手、'Ki卞Arrj^里tc問(wèn)，v口人o^i工r匕im、rt:i^問(wèn)o此外，通過(guò)使減振材料中的云母鱗片(Z)的該質(zhì)量比率為30以上，能得到更好的減振性能的提高效果；通過(guò)使該質(zhì)量比率為80以下，能夠不失去成形性，且隨著云母含量的增加，能夠提高減振性能。本發(fā)明的減振材料，由聚酯樹脂(X)、二氧化鈦(Y)以及云母鱗片(Z)形成，但是根據(jù)需要，在不影響本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以添加二氧化鈦以及云母鱗片以外的其它的無(wú)機(jī)填充材料，或一種以上的添加劑，例如分散劑、增溶劑、表面活性劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑、阻燃劑、交聯(lián)劑、抗氧化劑、抗老化劑、耐候劑、耐熱劑、加工助劑、光亮劑、發(fā)泡劑、發(fā)泡助劑等。另外，在不影響本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，還可以與其它樹脂摻合或者在成型后進(jìn)行表面處理等。本發(fā)明的減振材料可以通過(guò)將聚酯樹脂(X)、二氧化鈦(Y)以及云母鱗片(Z)混合而得到，混合方法可以使用公知的方法。例如，可以舉出使用熱輥、本伯里密煉機(jī)、雙軸攪拌機(jī)、擠壓機(jī)等裝置熔融混合的方法。此外，還可以采用使聚酯樹脂在溶劑中溶解或溶脹、混入二氧化鈦以及云母鱗片后干燥的方法，使各成分以細(xì)粉末狀混合的方法等。此外，二氧化鈦、云母鱗片、添加劑等的添加方法、添加順序等沒(méi)有特別的限定。在本發(fā)明中，通過(guò)如上所述的結(jié)構(gòu)，將厚l.Omm的薄片在0-80。C下通過(guò)中心激振法在500Hz反共振點(diǎn)測(cè)定的損失系數(shù)的最大值為0.27以上，且成為該損失系數(shù)超過(guò)O.l的溫度幅度為35。C以上的減振材料。此外，本發(fā)明的減振材料，由于以聚酯樹脂成分、二氧化鈦以及云母鱗片為主要成分，因此輕質(zhì)、能得到高的減振性能。12此外，本發(fā)明的減振材料，其特征在于，特別是在較寬的溫度范圍能得到高的減振性能，由于在樹脂成分中同時(shí)添加云母鱗片和二氧化鈦，因此，不僅能得到具有高的減振性能的減振材料，而且能發(fā)揮具有減振性能的溫度范圍較寬這一優(yōu)良的效果。在減振材料的領(lǐng)域，"溫度-頻率換算法則"成立，溫度范圍寬時(shí)，能使用的頻率區(qū)域也寬。該"溫度-頻率換算法則"為"作為減振材料使用的高分子材料或橡膠等的粘彈性體的復(fù)彈性系數(shù)(包括縱彈性、橫彈性)為溫度T和頻率f的函數(shù)。將某溫度To設(shè)定為標(biāo)準(zhǔn)溫度，將在溫度T,時(shí)的復(fù)彈性系數(shù)作為縱軸，將頻率作為橫軸(對(duì)數(shù)軸)，將其向橫軸方向平行移動(dòng)，與標(biāo)準(zhǔn)溫度T。時(shí)的復(fù)彈性系數(shù)一致。其意思是溫度高，與頻率低(時(shí)間長(zhǎng))對(duì)應(yīng)；溫度低，與頻率高(時(shí)間短)對(duì)應(yīng)。這樣可以將溫度的變化換算成頻率的變化"。艮口，溫度范圍寬表示具有高的減振性能的頻率區(qū)域也寬，則能作為減振材料使用的范圍也寬，能使用的用途擴(kuò)大了，因此本發(fā)明的減振材料，在更寬的頻率范圍發(fā)揮優(yōu)良的減振性能。此外，本發(fā)明的減振材料，由于在聚酯樹脂成分中同時(shí)添加有云母鱗片和二氧化鈦，因此，沒(méi)必要使用碳粉末等，也能用于謀求多彩的色調(diào)的用途和地方，通用性高。由此，本發(fā)明的減振材料可以成型或加工成注塑成型品、薄片、薄膜、纖維、容器、發(fā)泡體、粘接劑、涂料、約束型減振片、非約束型減振片等，廣泛用作車輛、鐵道、航空器、家電OA儀器、精密儀器、建筑機(jī)械、土木建筑物、鞋、運(yùn)動(dòng)用品等中適合的防振材料、減振材料、隔音材料。實(shí)施例以下表示實(shí)施例，但是本發(fā)明并不限定于以下的實(shí)施例。用以下方法評(píng)價(jià)聚酯樹脂和減振材料。(1)聚酯樹脂的各結(jié)構(gòu)單元的摩爾比、(A,/Aq)、(B,/Bq):根據(jù)400MHz—'H-NMR譜測(cè)量結(jié)果的積分值的比計(jì)算。(2)聚酯樹脂的固有粘度(b]):聚酯樹脂的固有粘度(h])使用坎農(nóng)-芬斯克(Canncm-Fenske)粘度計(jì)，使聚酯樹脂溶解在三氯乙烷/苯酚=40/60(質(zhì)量比)的混合溶劑中保持在25(3)聚酯樹脂降溫時(shí)的結(jié)晶放熱峰的熱量(AHc):聚酯樹脂降溫時(shí)的結(jié)晶放熱峰的熱量(AHc)使用島津制作所制DSC/TA-50WS型差示掃描熱量計(jì)測(cè)量。將約10mg樣品放入鋁制非密封容器中，在氮?dú)鈿饬髦?30ml/分鐘)、以2(TC/分鐘的升溫速度升溫到280。C，在28(TC保持1分鐘后，再以1(TC/分鐘的降溫速度降溫，根據(jù)降溫時(shí)出現(xiàn)的放熱峰的面積求出聚酯樹脂降溫時(shí)的結(jié)晶放熱峰的熱量(AHc)。(4)減振材料的損失系數(shù)通過(guò)熱壓機(jī)將減振材料成型，得到厚約lmm的薄片。將得到的薄片切出10mmxl50mm作為樣片，用熱壓機(jī)將其熱壓粘接在厚lmm的基板(鋁合金5052材)上或者用兩液固化型環(huán)氧類粘接劑(ir^夕'0株式會(huì)社制、商品名ir乂夕、VySG—EPO、EP008)將其粘接在厚lmm的基板(鋁合金5052材)上，制成非約束型減振材料。將得到的非約束型減振材料用損失系數(shù)測(cè)量裝置(株式會(huì)社小野測(cè)器制)，在測(cè)量溫度范圍為0-8(TC的條件下，通過(guò)中心激振法，測(cè)量在500Hz反共振點(diǎn)時(shí)的損失系數(shù)。比較在上述溫度范圍內(nèi)得到的損失系數(shù)的最大值以及損失系數(shù)超過(guò)0.1的溫度幅度來(lái)評(píng)價(jià)減振性能。并且，損失系數(shù)越大，減振性能越高。實(shí)施例1在具有填充塔式蒸餾塔、攪拌翼、分凝器、全凝器、冷阱、溫度計(jì)、加熱裝置、以及氮?dú)鈱?dǎo)入管的內(nèi)容積為30升(L)的聚酯制備裝置中，加入9950g(60.3摩爾)的間苯二甲酸(工^f,-一.0夕一于、>3于，'^^力》株式會(huì)社制)、5376g(29.7摩爾)的壬二酸(^夕'二7社制，商品名EMEROX1144，本商品含有93.3摩爾％的壬二酸，二羧酸的總量為99.97%。)、14600g(162摩爾)的2-甲基-l,3-丙二醇(大連化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)，在常壓、氮?dú)夥諊?，升溫?25。C，進(jìn)行酯化反應(yīng)3.0小時(shí)。監(jiān)控餾去的縮合水，同時(shí)間苯二甲酸以及壬二酸的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到85摩爾％以上后，加入14.3g的鈦(IV)酸四丁酯，單體(和光純藥株式會(huì)社制)(相對(duì)于從總的加入的原料的質(zhì)量中除去縮合水的質(zhì)量后的初始縮合反應(yīng)產(chǎn)物的總質(zhì)量，二氧化鈦的濃度為70.5ppm)，緩緩升溫并減壓，然后將2-甲基-1，3-丙二醇抽出到體系外，最后，在240-250。C、0.4kPa以下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。反應(yīng)混合物的粘度和攪拌轉(zhuǎn)矩值緩緩上升，在達(dá)到適當(dāng)?shù)恼扯葧r(shí)或者在2-甲基-1,3-丙二醇的餾出停止時(shí)終止反應(yīng)。得到聚酯樹脂的性狀為M=0.71(dL/g)、AHc=0(J/g)、'H-麗R[400MHz，CDC13，內(nèi)標(biāo)TMS;S(ppm)=7.5-8.9(Ph—g，4H);3.5-4.6(—Cg2—CH(CH3)—CH2—，6H);1.0-2.6(—CH2Qi(CH3)CH2—，一CH2CH(Cg3)CH2—，—CO(Qi2)7CO—，13H)]。將15質(zhì)量X的該聚酯樹脂[(A,+BO/(Ao+Bo"1.0;(A,/Ao"1.0;(B美)=1.0]、15質(zhì)量％的二氧化鈦粉末(石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制、商品名夕<^<一夕CR-80)以及70質(zhì)量％的云母鱗片(山口云母株式會(huì)社制、商品名CS-060DC)用雙軸攪拌機(jī)在200。C下進(jìn)行混煉。得到的減振材料的物理性質(zhì)如表1所示。實(shí)施例2將20質(zhì)量％的與實(shí)施例1同樣的聚酯樹脂、20質(zhì)量％的二氧化鈦粉末(夕一^一夕CR-80)以及60質(zhì)量％的云母鱗片(CS-060DC)用雙軸攪拌機(jī)在20(TC下進(jìn)行混煉。得到的減振材料的物理性質(zhì)如表1所示。實(shí)施例3將25質(zhì)量％的與實(shí)施例1同樣的聚酯樹脂、25質(zhì)量％的二氧化鈦粉末(夕一^一夕CR-80)以及50質(zhì)量％的云母鱗片(CS-060DC)用雙軸攪拌機(jī)在200。C下進(jìn)行混煉。得到的減振材料的物理性質(zhì)如表1所示。實(shí)施例4將25質(zhì)量％的與實(shí)施例1同樣的聚酯樹脂、20質(zhì)量％的二氧化鈦粉末(夕,X—夕CR-80)以及5質(zhì)量％的硫化鋅粉末(堺化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、商品名RAK-S)以及50質(zhì)量。％的云母鱗片(CS-060DC)用雙軸攪拌機(jī)在20(TC下進(jìn)行混煉。得到的減振材料的物理性質(zhì)如表1所示。實(shí)施例5將20質(zhì)量％的與實(shí)施例1同樣的聚酯樹脂、20質(zhì)量％的二氧化鈦粉末(石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制、商品名夕^^一夕CR-60)以及60質(zhì)量％的云母鱗片(CS-060DC)用雙軸攪拌機(jī)在20(TC下進(jìn)行混煉。得到的減振材料的物理性質(zhì)如表l所示。實(shí)施例6將20質(zhì)量％的與實(shí)施例1同樣的聚酯樹脂、20質(zhì)量％的二氧化鈦粉末(堺化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、商品名SR-1)以及60質(zhì)量％的云母鱗片(CS-060DC)用雙軸攪拌機(jī)在20(TC下進(jìn)行混煉。得到的減振材料的物理性質(zhì)如表1所示。實(shí)施例7將20質(zhì)量％的與實(shí)施例1同樣的聚酯樹脂、20質(zhì)量％的二氧化鈦粉末(SICHUANLOMONTITANIUMINDUSTRYCO.制、商品名R-996)以及60質(zhì)量％的云母鱗片(CS-060DC)用雙軸攪拌機(jī)在20(TC下進(jìn)行混煉。得到的減振材料的物理性質(zhì)如表1所示。比較例1將39.6質(zhì)量％的與實(shí)施例1同樣的聚酯樹脂、0.4質(zhì)量％的二氧化鈦粉末(夕^^一夕CR-80)以及60質(zhì)量％的云母鱗片(CS-060DC)用雙軸攪拌機(jī)在200。C下進(jìn)行混煉。得到的減振材料的物理性質(zhì)如表2所示。比較例2將36質(zhì)量％的與實(shí)施例1同樣的聚酯樹脂、4質(zhì)量％的二氧化鈦粉末(夕,^一夕CR-80)以及60質(zhì)量％的云母鱗片(CS-060DC)用雙軸攪拌機(jī)在20(TC下進(jìn)行混煉。得到的減振材料的物理性質(zhì)如表2所示。比較例3將36質(zhì)量％的與實(shí)施例1同樣的聚酯樹脂、4質(zhì)量％的硫化鋅粉末(RAK-S)以及60質(zhì)量％的云母鱗片(CS-060DC)用雙軸攪拌機(jī)在200°C下進(jìn)行混煉。得到的減振材料的物理性質(zhì)如表2所示。比較例4將25質(zhì)量％的與實(shí)施例1同樣的聚酯樹脂、25質(zhì)量％的硫化鋅粉末17(RAK-S)以及50質(zhì)量％的云母鱗片(CS-060DC)用雙軸攪拌機(jī)在200°C下進(jìn)行混煉。得到的減振材料的物理性質(zhì)如表2所示。比較例5將40質(zhì)量％的與實(shí)施例1同樣的聚酯樹脂以及60質(zhì)量。％的二氧化鈦粉末(夕^^一夕CR-80)用雙軸攪拌機(jī)在20(TC下進(jìn)行混煉。得到的減振材料的物理性質(zhì)如表2所示。比較例6將40質(zhì)量％的與實(shí)施例1同樣的聚酯樹脂以及60質(zhì)量％的硫化鋅粉末(RAK-S)用雙軸攪拌機(jī)在200。C下進(jìn)行混煉。得到的減振材料的物理性質(zhì)如表2所示。比較例7將40質(zhì)量％的與實(shí)施例1同樣的聚酯樹脂以及60質(zhì)量％的氧化鋅粉末(堺化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制、商品名氧化鋅l種)用雙軸攪拌機(jī)在200。C下進(jìn)行混煉。得到的減振材料的物理性質(zhì)如表2所示。比較例8將40質(zhì)量％的與實(shí)施例1同樣的聚酯樹脂以及60質(zhì)量％的云母鱗片(CS-060DC)用雙軸攪拌機(jī)在20(TC下進(jìn)行混煉。得到的減振材料的物理性質(zhì)如表3所示。比較例9將25質(zhì)量％的與實(shí)施例1同樣的聚酯樹脂以及75質(zhì)量％的云母鱗片(CS-060DC)用雙軸攪拌機(jī)在20(TC下進(jìn)行混煉。得到的減振材料的物理性18質(zhì)如表3所示。比較例10將20質(zhì)量％的與實(shí)施例1同樣的聚酯樹脂、20質(zhì)量％的硅酸鋁粉末(NYCOMinerals制、商品名于<夕"口74)以及60質(zhì)量％的云母鱗片(CS-060DC)用雙軸攪拌機(jī)在20(TC下進(jìn)行混煉。得到的減振材料的物理性質(zhì)如表3所示。比較例11將20質(zhì)量％的與實(shí)施例1同樣的聚酯樹脂、20質(zhì)量％的二氧化硅粉末(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制、商品名二氧化硅)以及60質(zhì)量％的云母鱗片(CS-060DC)用雙軸攪拌機(jī)在20(TC下進(jìn)行混煉。得到的減振材料的物理性質(zhì)如表3所示。比較例12將20質(zhì)量％的與實(shí)施例1同樣的聚酯樹脂、20質(zhì)量％的碳酸鈣粉末(丸尾力/^>，厶株式會(huì)社制、商品名WHISSCALA)以及60質(zhì)量％的云母鱗片(CS-060DC)用雙軸攪拌機(jī)在20(TC下進(jìn)行混煉。得到的減振材料的物理性質(zhì)如表3所示。比較例13將36質(zhì)量％的與實(shí)施例1同樣的聚酯樹脂、4質(zhì)量％的導(dǎo)電性碳粉末(亇、;/于工>:/，、;/夕0夕一于、>3于^株式會(huì)社制、商品名^、乂于工y:/，、乂夕EC)以及60質(zhì)量％的云母鱗片(CS-060DC)用雙軸攪拌機(jī)在20(TC下進(jìn)行混煉。得到的減振材料的物理性質(zhì)如表3所示。19表l<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>從表l-表3可以看出，本發(fā)明的減振材料，在常溫附近(25°C)得到最大損失系數(shù)，損失系數(shù)高，減振性能優(yōu)良，此外，損失系數(shù)為0.1以上時(shí)的溫度范圍為35X:以上，在較寬頻率的范圍發(fā)揮優(yōu)良的減振性能。在比較例的減振材料中，雖然也有最大損失系數(shù)為0.3以上的減振材料(比較例1-3、9)，但是損失系數(shù)為O.l以上時(shí)的溫度范圍大都在3(TC以下，沒(méi)有超過(guò)32t:的。因此，本發(fā)明的減振材料為特別是在較寬的頻率的范圍具有能發(fā)揮優(yōu)良的減振性能的特性的減振材料。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的減振材料，輕質(zhì)、減振性能高、特別是在較寬的頻率的范圍發(fā)揮更優(yōu)良的減振性能。此外，本發(fā)明的減振材料，由于在聚酯樹脂成分中同時(shí)添加有云母鱗片和二氧化鈦，沒(méi)必要使用碳粉末等，因此，也能用于謀求多彩的色調(diào)的用途和地方，通用性高。因此，本發(fā)明的減振材料能廣泛用于車輛、鐵道、航空器、家電'OA儀器、精密儀器、建筑機(jī)械、土木建筑物、鞋、運(yùn)動(dòng)用品等的振動(dòng)發(fā)生的地方。權(quán)利要求1、一種減振材料，該減振材料是由通過(guò)將二氧化鈦(Y)以及云母鱗片(Z)分散在由二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元和二醇成分結(jié)構(gòu)單元形成的聚酯樹脂(X)中得到的樹脂組合物而形成的，其特征在于，(1)在聚酯樹脂(X)中，相對(duì)于全部的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A0)和全部的二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B0)的總量，主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A1)和主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B1)的總量的比率[(A1+B1)/(A0+B0)]在0.5-1.0的范圍內(nèi)，以及(2)聚酯樹脂(X)、二氧化鈦(Y)以及云母鱗片(Z)的質(zhì)量比率(X∶Y∶Z)在15-40∶5-30∶30-80的范圍內(nèi)。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的減振材料，其中，所述聚酯樹脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元為來(lái)自于選自由間苯二甲酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、十一碳烷二羧酸、l，ll-十一烷二羧酸、以及1,3-環(huán)己垸二羧酸所組成的組中的二羧酸的結(jié)構(gòu)單元。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的減振材料，其中，所述聚酯樹脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元為來(lái)自于間苯二甲酸和/或壬二酸的結(jié)構(gòu)單元。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的減振材料，其中，所述聚酯樹脂(X)的全部的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A。)中的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A。的比例(A一Ao)在0.5-1.0的范圍內(nèi)。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的減振材料，其中，所述聚酯樹脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二醇成分結(jié)構(gòu)單元為來(lái)自于選自由1，3-丙二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-l，3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、間苯二甲醇以及1，3-環(huán)己二醇所組成的組中的二醇的結(jié)構(gòu)單元。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的減振材料，其中，所述聚酯樹脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二醇成分結(jié)構(gòu)單元為來(lái)自于選自由1，3-丙二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-l，3-丙二醇、1，3-丁二醇以及新戊二醇所組成的組中的二醇的結(jié)構(gòu)單元。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的減振材料，其中，所述聚酯樹脂(X)的全部的二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B。)中的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B,)的比例(B鳥)在0.5-1.0的范圍內(nèi)。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的減振材料，其中，所述聚酯樹脂(X):(1)在三氯乙烷/苯酚的質(zhì)量比為40/60的混合溶劑中于25。C下測(cè)量的固有粘度為0.2-2.0dL/g，以及，(2)用差示掃描熱量計(jì)測(cè)得的降溫結(jié)晶放熱峰的熱量為5J/g以下。根據(jù)權(quán)利要求l所述的減振材料，其中，將厚1.0mm的薄片在0-80。C下通過(guò)中心激振法在500Hz反共振點(diǎn)測(cè)定的損失系數(shù)的最大值為0.27以上，且該損失系數(shù)超過(guò)O.l的溫度幅度為35。C以上。全文摘要本發(fā)明提供了一種減振材料，該減振材料是由將二氧化鈦(Y)以及云母鱗片(Z)分散在由二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元和二醇成分結(jié)構(gòu)單元形成的聚酯樹脂(X)中的樹脂組合物而形成的，其中，(1)在聚酯樹脂(X)中，相對(duì)于全部的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A₀)和全部的二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B₀)的總量，主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A₁)和主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B₁)的總量的比率[(A₁+B₁)/(A₀+B₀)]在0.5-1.0的范圍內(nèi)，以及(2)聚酯樹脂(X)、二氧化鈦(Y)以及云母鱗片(Z)的質(zhì)量比率(X∶Y∶Z)在15-40∶5-30∶30-80的范圍內(nèi)。本發(fā)明的減振材料，輕質(zhì)、減振性能高、特別是能在較寬的頻率范圍發(fā)揮更優(yōu)良的減振性能。此外，本發(fā)明的減振材料，由于沒(méi)必要使用碳粉末等，因此，也能用于謀求多彩的色調(diào)的用途和地方，通用性高。因此，能廣泛用于車輛、鐵道、航空器、家電·OA儀器、精密儀器、建筑機(jī)械、土木建筑物、鞋、運(yùn)動(dòng)用品等的振動(dòng)發(fā)生的地方。文檔編號(hào)F16F15/02GK101495772SQ20078002851公開日2009年7月29日申請(qǐng)日期2007年8月7日優(yōu)先權(quán)日2006年8月9日發(fā)明者峯崎琢也,林武夫,武笠和明,芳仲聰申請(qǐng)人:三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社