本發(fā)明涉及煤化工和潔凈煤技術(shù)領(lǐng)域,具體的說是涉及一種從煤炭地下氣化氣體中分離出CO2和CH4,同時(shí)副產(chǎn)電力、煤焦油、硫磺等的方法及系統(tǒng)。
背景技術(shù):
煤炭地下氣化(Underground Coa1 Gasification,以下簡稱UCG)技術(shù)是將處于地下的煤炭進(jìn)行有控制的燃燒。通過對(duì)煤的熱作用及化學(xué)作用產(chǎn)生可燃?xì)怏w,綜合開發(fā)清潔能源與生產(chǎn)化工原料的新技術(shù)。其實(shí)質(zhì)是僅僅提取煤中的含能組分,而將灰渣等污染物留在井下。與傳統(tǒng)的煤炭地下開采相比,UCG技術(shù)具有安全、高效、污染少等優(yōu)點(diǎn)。
通過UCG技術(shù)將化石能源的煤炭轉(zhuǎn)化為清潔燃料,包括生產(chǎn)氫氣等高技術(shù)含量、高附加值的能源、化工產(chǎn)品;可以清潔高效發(fā)電,調(diào)整電源結(jié)構(gòu);或用以合成燃油和天然氣以替代石油,減少我國對(duì)進(jìn)口石油和天然氣的依賴,從而提高我國能源的安全水平;有利于降低碳排放和減少對(duì)生態(tài)環(huán)境的影響,減少使用煤炭對(duì)大氣的污染,其生產(chǎn)過程可將大量的煤灰、煤矸石等留存地下,實(shí)現(xiàn)不占地、不污染地表環(huán)境以及減輕地面沉陷。UCG生產(chǎn)的氣體中的H2、CO、CH4、CO2、H2S等經(jīng)過凈化,各種成分可分別被回收、利用和儲(chǔ)存,使溫室氣體CO2及硫、氮等污染物的排放降到最低。
UCG技術(shù)解決了傳統(tǒng)采煤的多種地質(zhì)災(zāi)害,防止煤炭開采的安全事故,使煤炭生產(chǎn)更加安全,也大大減少了礦難和煤礦工人的職業(yè)病。
UCG技術(shù)生產(chǎn)煤氣,而煤氣運(yùn)輸方便,可以顯著減輕煤炭運(yùn)輸壓力。
UCG技術(shù)開辟了煤炭高效、清潔、低碳開發(fā)利用的新途徑,將對(duì)能源供應(yīng)體系、煤炭和煤電基地建設(shè)、區(qū)域經(jīng)濟(jì)發(fā)展、節(jié)能減排產(chǎn)生重大影響。
UCG技術(shù)的突破,對(duì)于解決一次能源以煤炭為主、電源以煤電為主的能源結(jié)構(gòu)有著極大的現(xiàn)實(shí)意義和長遠(yuǎn)的戰(zhàn)略意義。
CO2驅(qū)油技術(shù)就是把CO2注入油層中以提高采油率。國際能源機(jī)構(gòu)評(píng)估認(rèn)為,全世界適合CO2驅(qū)油開發(fā)的資源約為3000億~6000億桶。由于CO2是一種在油和水中溶解度都很高的氣體,當(dāng)它大量溶解于原油中時(shí),可以使原油體積膨脹、黏度下降,還可以降低油水間的界面張力。與其他驅(qū)油技術(shù)相比,CO2驅(qū)油具有適用范圍大、驅(qū)油成本低、采油率提高顯著等優(yōu)點(diǎn)。這項(xiàng)技術(shù)不僅能滿足油田開發(fā)需求,還能解決CO2的封存問題,保護(hù)大氣環(huán)境。
CO2驅(qū)油是一項(xiàng)成熟的采油技術(shù)。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),目前全世界正在實(shí)施的CO2驅(qū)油項(xiàng)目有近80個(gè)。美國是CO2驅(qū)油項(xiàng)目開展最多的國家,每年注入油藏的CO2量約為2000~3000萬噸,其中300萬噸來自煤氣化廠和化肥廠的廢氣。
據(jù)“中國陸上已開發(fā)油田提高采收率第二次潛力評(píng)價(jià)及發(fā)展戰(zhàn)略研究”結(jié)果,CO2在中國石油開采中有著巨大的應(yīng)用潛力。中國現(xiàn)已探明的63.2億噸低滲透油藏原油儲(chǔ)量,尤其是其中50%左右尚未動(dòng)用的儲(chǔ)量,運(yùn)用CO2驅(qū)比水驅(qū)具有更明顯的技術(shù)優(yōu)勢??梢灶A(yù)測,隨著技術(shù)的發(fā)展完善和應(yīng)用范圍的不斷擴(kuò)大,CO2將成為中國改善油田開發(fā)效果、提高原油采收率的重要資源。
據(jù)報(bào)道,CO2驅(qū)油已經(jīng)在中石油吉林油田、中石化勝利油田完成先導(dǎo)性試驗(yàn),可提高原油采收率8%~20%,同時(shí)將50%~60%的CO2封存在地下。
CH4是天然氣的主要成分,主要用作燃料,如民用燃?xì)?、工業(yè)燃?xì)狻④囉萌剂系取?/p>
中國天然氣供應(yīng)的缺口正逐年加大,對(duì)外依存度更是呈快速上升之勢。據(jù)有關(guān)數(shù)據(jù)預(yù)測,到2020年,中國天然氣缺口將達(dá)1000億立方米。這從客觀上加大了對(duì)非常規(guī)天然氣及替代天然氣的需求力度,除頁巖氣開發(fā)力度加大外,煤制天然氣在中國能源戰(zhàn)略中也被寄予厚望。
隨著煤化工行業(yè)的蓬勃發(fā)展和天然氣消費(fèi)量的大幅增長,中國國煤制天然氣行業(yè)取得長足發(fā)展,成為煤化工領(lǐng)域投資熱點(diǎn)。一批投資數(shù)額巨大的煤制氣項(xiàng)目陸續(xù)上馬,我國煤制天然氣領(lǐng)域呈現(xiàn)良好發(fā)展勢頭。
未來中國天然氣供不應(yīng)求的局面將長期存在,而利用煤炭資源相對(duì)豐富的特點(diǎn)發(fā)展煤制天然氣產(chǎn)業(yè),是緩解中國天然氣供求矛盾的一條有效途徑。煤制天然氣產(chǎn)品的低熱值比國家天然氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的低熱值高17.8%~21%,能量轉(zhuǎn)化效率高。
目前中國天然氣進(jìn)口量逐年增加,對(duì)外依存度亦與日俱增。出于國家能源安全之考慮,發(fā)展煤制天然氣實(shí)乃上策。發(fā)展煤制天然氣既可作無天然氣供應(yīng)地區(qū)的氣源,又可作管道天然氣的補(bǔ)充氣源和調(diào)峰氣源。一旦多聯(lián)產(chǎn)開發(fā)成功和應(yīng)用,則必將最終實(shí)現(xiàn)跨行業(yè)、多聯(lián)產(chǎn)、集團(tuán)化發(fā)展之路。
隨著中國工業(yè)化、城鎮(zhèn)化的發(fā)展和人民生活水平的提高,對(duì)清潔能源天然氣的需求量迅速增長,天然氣供不應(yīng)求的局面將會(huì)長期存在。利用中國煤炭資源相對(duì)豐富的特點(diǎn)發(fā)展煤制天然氣產(chǎn)業(yè),補(bǔ)充天然氣資源的不足,是一條緩解我國天然氣供求矛盾的有效途徑,有著廣闊的發(fā)展前景。
中國專利公開號(hào)CN102977959A就公開了一種地下煤氣化生產(chǎn)天然氣的工藝,為地下煤氣化生產(chǎn)合格天然氣的提供了解決方案。技術(shù)方案包括地下煤氣化生產(chǎn)的粗煤氣經(jīng)預(yù)處理除塵、除雜及除焦油后通過鼓風(fēng)增壓后進(jìn)行常壓栲膠脫硫,脫硫后的粗煤氣之后被壓縮,壓縮工藝使用往復(fù)式壓縮機(jī),采用兩段壓縮的方式,粗煤氣進(jìn)入壓縮機(jī)第一段壓縮后再脫苯脫萘,然后再進(jìn)入壓縮機(jī)的第二段壓縮,經(jīng)壓縮后的粗煤氣氣體壓力為2.5-3.5MPaG,經(jīng)壓縮后的粗煤氣再進(jìn)行CO變換、加壓栲膠脫硫、MDEA脫碳,凈化后的氣體最后進(jìn)行甲烷化反應(yīng),生成滿足國家標(biāo)準(zhǔn)熱值要求的合成天然氣。該專利只是為了生產(chǎn)天然氣,產(chǎn)品單一,CO變換和甲烷化等化學(xué)反應(yīng),和MDEA脫碳等過程投資成本大,且粗煤氣綜合利用率低,耗能大。
中國專利公開號(hào)CN102952598A就公開了一種基于地下煤氣化生產(chǎn)天然氣的甲烷化工藝,解決了目前為止尚無基于煤炭地下氣化技術(shù)生產(chǎn)天然氣的甲烷化工藝的問題,方法為將原料氣經(jīng)預(yù)熱后分為2股,第1股原料氣與來自第3級(jí)反應(yīng)器的部分合成氣一起進(jìn)入第1級(jí)反應(yīng)器進(jìn)行甲烷化反應(yīng);第2股原料氣與出第1級(jí)反應(yīng)器的合成氣一起進(jìn)入第2級(jí)反應(yīng)器進(jìn)行甲烷化反應(yīng);出第2級(jí)反應(yīng)器經(jīng)降溫之后的合成氣進(jìn)入第3級(jí)反應(yīng)器進(jìn)一步甲烷化反應(yīng);出第3級(jí)反應(yīng)器的合成氣部分降溫后循環(huán)至第1級(jí)反應(yīng)器,其余部分合成氣經(jīng)降溫后進(jìn)入第4級(jí)反應(yīng)器進(jìn)行進(jìn)一步甲烷化反應(yīng),出第4級(jí)反應(yīng)器的氣體經(jīng)冷卻降溫分離冷凝液之后得到合成天然氣。該專利僅是針對(duì)甲烷化具體工藝的研究,沒有對(duì)煤炭地下氣化氣體整體利用作考慮,有一定的局限性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的在于提供一種基于煤炭地下氣化氣體凈化分離的方法,處理工藝流程簡單,設(shè)備投資費(fèi)用低,可靠性好分離效果好,產(chǎn)品高效利用,分離出CO2滿足用作油田驅(qū)油劑要求,CH4滿足國家標(biāo)準(zhǔn)熱值的天然氣要求,H2和CO可用于熱電聯(lián)產(chǎn)發(fā)電,另外副產(chǎn)煤焦油和硫磺。
本發(fā)明的目的可以通過以下措施達(dá)到:
一種基于煤炭地下氣化氣體凈化分離的方法,其包括如下步驟:
(A)來自煤炭地下氣化裝置的粗煤氣先進(jìn)行初凈化處理;在初凈化處理過程中,回收粗煤氣的熱量,洗氣除塵以除去粉塵、水分和雜質(zhì),脫硫除去H2S,變溫吸附脫苯脫萘;
(B)經(jīng)過初凈化處理的氣體壓縮后進(jìn)行低溫冷卻分離,低溫分離出的液體進(jìn)行精餾分離提純,精餾分離提純出的氣體以及低溫分離出的氣體進(jìn)行物理吸附以分離出CO2,精餾分離提純出的液體主要含有CO2;
(C)物理吸附后的氣體進(jìn)行深冷分離,深冷分離出的液體再進(jìn)行精餾,精餾出的液體主要含有CH4,深冷分離出的氣體和精餾出的氣體為主要含有H2和CO的氣體。
本發(fā)明中的粗煤氣中的主要成分為H2、CO、CH4、CO2、N2、H2O和H2S,粗煤氣中的雜質(zhì)成分為焦油、粉塵、羰基硫、噻吩、二硫化碳、粗苯、氨和氮氧化物等。
在步驟(A)中,所述初凈化處理為:粗煤氣先進(jìn)行換熱以回收預(yù)熱,然后經(jīng)過洗氣塔和除塵除油器處理以除去粉塵和水分并回收焦油,再經(jīng)過濕法脫硫和干法脫硫除去H2S回收硫磺,最后經(jīng)過變溫吸附塔脫苯脫萘,一種具體的方法為:粗煤氣先經(jīng)低壓鍋爐換熱以回收預(yù)熱副產(chǎn)低壓蒸汽或熱水,然后經(jīng)過洗氣塔和電除塵器處理脫除水分和焦油、粉塵、噻吩、二硫化碳、粗苯、氨等絕大部分雜質(zhì),再經(jīng)濕法脫硫脫除H2S回收硫磺,最后經(jīng)過變溫吸附塔脫苯脫萘。
在步驟(A)中,粗煤氣經(jīng)低壓鍋爐換熱到120~200℃時(shí)副產(chǎn)低壓蒸汽;
在步驟(A)中,在洗氣塔內(nèi)氣體與冷水逆流接觸,冷卻氣體,粗煤氣中水蒸氣和部分雜質(zhì)液化,經(jīng)洗氣塔后氣體進(jìn)入電除塵器(或除塵除油器)脫除焦油霧;
在步驟(A)中,濕法脫硫方法是采用栲膠法脫硫,利用堿性栲膠水溶液從氣體中脫除硫化氫,栲膠濃度為10~30g/1,堿度(Na2CO3)為10~25g/1,氧化溫度為70~90℃;干法脫硫方法是氧化鐵法。
在步驟(A)中,變溫吸附前要將氣體適當(dāng)增壓至0.8~1.0MPag,變溫吸附溫度范圍視情況而定,一般為25~200℃。
經(jīng)過初凈化處理可以得到焦油和粉塵含量小于30mg/Nm3、H2S含量小于5mg/Nm3氣體。
步驟(B)中,在低溫冷卻分離前先將氣體壓縮至3.0~7.0MPaG,優(yōu)選為4.5~5.5MPaG。
低溫分離包括低溫冷凍和低溫氣液分離,低溫冷凍過程將氣體冷凍至-15~-45℃;低溫氣液分離過程的操作溫度為-15~-45℃,優(yōu)選為-30~-40℃,操作壓力為3.5~6.5MPa,優(yōu)選4.0~5.5MPa;
在步驟(B)中,低溫分離后的液體進(jìn)行精餾分離提純,精餾塔內(nèi)壓力為3.0~5.5MPa,塔頂物料低溫冷凝后出口溫度為-20~-75℃,塔底溫度為5~35℃。精餾分離提純出的液體為CO2產(chǎn)品,其中CO2摩爾含量大于99.5%,CO和H2摩爾含量均小于0.05%,且無粉塵。
在步驟(B)中,精餾分離提純出的氣體以及低溫分離出的氣體進(jìn)行物理吸附以分離出剩余要求的CO2,物理吸附過程中使用的吸附劑為沸石分子篩、活性炭、碳分子篩、活性氧化鋁、硅膠、有序介孔材料、胺修飾吸附劑和MOFs材料中的一種或多種。物理吸附后的吸附劑進(jìn)行解吸,吸附和解吸過程壓力、溫度控制根據(jù)選擇的吸附劑種類確定,得到剩余CO2產(chǎn)品。此CO2產(chǎn)品和前面精餾提純出的CO2產(chǎn)品合并作為最終的CO2產(chǎn)品,其中CO2摩爾含量大于99.5%,CO和H2摩爾含量均小于0.05%,且無粉塵。
在步驟(C)中,深冷分離包括深冷冷卻和深冷氣液分離,深冷冷卻過程將氣體冷卻至-155~-165℃;深冷氣液分離的操作在溫度-155~-165℃、壓力3.0~5.0MPa下進(jìn)行。深冷分離出的液體再進(jìn)行精餾,精餾過程中控制塔底溫度在-70~-85℃;精餾出的液體為CH4產(chǎn)品,其中CH4摩爾含量大于97.0%,CO2摩爾含量小于3.0%,H2S含量小于6mg/m3,深冷分離出的氣體和精餾出的氣體為主要含有H2和CO的氣體。
步驟(C)的一種具體過程為:經(jīng)低溫冷凍和物理吸附過程分離出CO2后剩余氣體首先進(jìn)入冷箱,經(jīng)過板翅式換熱器被冷卻到約-155~-165℃,90%以上的CH4被冷凝下來,通過深冷氣液分離器分離出液體和氣體,然后氣體再經(jīng)精餾塔蒸發(fā),控制塔底溫度在-70~-85℃,從精餾塔底部得到剩余CH4,從精餾塔頂部出來的氣體即為H2和CO。
本發(fā)明的有益效果:本發(fā)明的方法氣體分離流程短、設(shè)備投資費(fèi)用低,操作簡單,回收余熱,氣體凈化分離效果好,產(chǎn)品多樣,綜合利用率高,分離出二氧化碳滿足用作油田驅(qū)油劑要求,甲烷滿足國家標(biāo)準(zhǔn)熱值的天然氣要求,同時(shí)副產(chǎn)煤焦油和硫磺,一氧化碳和氫氣可用于熱電聯(lián)產(chǎn)發(fā)電。
附圖說明
圖1是本發(fā)明的一種流程示意圖。
圖2是本發(fā)明的一種系統(tǒng)結(jié)構(gòu)示意圖。
圖中,E-01為低壓鍋爐換熱器,V-01為蒸汽分離器,C-01為洗氣塔,X-01為除塵除油器,C-02為濕脫硫塔,V-02為再生槽,X-02為壓濾機(jī),C-03為干脫硫塔,C-04為變溫吸附塔,K-01為壓縮機(jī),E-02為低溫冷卻器,V-03為低溫氣壓分離器,C-06為二氧化碳吸附塔,C-05為二氧化碳提純塔,C-07為二氧化碳解吸塔,E-03為深冷冷卻器,V-04為深冷氣液分離器,C-08為精餾塔,A1為來自煤炭地下氣化裝置的粗煤氣,A2為氫氣和一氧化碳,A3為甲烷,A4為二氧化碳,B1為含粉塵、雜質(zhì)等的水,B2為低壓蒸汽,B3為焦油,B4為栲膠液,B5為硫磺,B6為苯和萘。
具體實(shí)施方式
以下結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明。
本發(fā)明是通過以下步驟實(shí)現(xiàn)的:
(1)初凈化過程:來自煤炭地下氣化裝置的粗煤氣先經(jīng)低壓鍋爐換熱器E-01換熱到120~200℃,鍋爐循環(huán)水產(chǎn)生蒸汽在蒸汽分離器V-01中分離副產(chǎn)低壓蒸汽或熱水,然后進(jìn)入洗氣塔C-01,在洗氣塔內(nèi)氣體與冷水逆流接觸,冷卻氣體,粗煤氣中水蒸氣和部分雜質(zhì)液化,脫除水分和焦油、粉塵、噻吩、二硫化碳、粗苯、氨等絕大部分雜質(zhì),經(jīng)洗氣塔后氣體進(jìn)入除塵除油器X-01脫除焦油霧,進(jìn)入濕脫硫塔C-02采用栲膠法脫硫,利用堿性栲膠水溶液從氣體中脫除硫化氫,栲膠濃度為10~30g/1,堿度(Na2CO3)為10~25g/1,氧化溫度為70~90℃。利用堿性栲膠水溶液從氣體中脫除硫化氫經(jīng)再生槽V-02和壓濾機(jī)X-02后回收硫磺。
濕法脫硫后的氣體進(jìn)入干脫硫塔C-03和變溫吸附塔C-04進(jìn)一步脫除硫、苯、萘等雜質(zhì),使氣體中雜質(zhì)含量低于要求值。干法脫硫采用氧化鐵法,變溫吸附前要將氣體適當(dāng)增壓至0.8~1.0MPag,變溫吸附溫度范圍視情況而定,一般為25~60℃。
(2)氣體壓縮過程:經(jīng)前面初凈化后的煤氣進(jìn)入壓縮機(jī)K-01壓縮至3.0~7.0Mpa。
(3)CO2低溫分離過程:將壓縮后的氣體經(jīng)低溫冷卻器E-02低溫冷凍至-10~-50℃,低溫氣液分離器V-03中進(jìn)行氣液分離,氣體送往二氧化碳吸附塔C-06進(jìn)行CO2物理吸附過程,液體送入二氧化碳提純塔C-05中進(jìn)行精餾塔分離提純,精餾塔塔頂出來的氣體也送往二氧化碳吸附塔C-06進(jìn)行CO2物理吸附過程,二氧化碳提純塔C-05塔底出來的液體即為合格CO2。低溫分離后的精餾分離提純,二氧化碳提純塔C-05內(nèi)壓力為3.0~5.5MPa,塔頂物料低溫冷凝后出口溫度為-50~-75℃,塔底溫度為15~35℃。此過程一般可以分離得到粗煤氣中60%以上的CO2,且對(duì)于干氣中CO2摩爾分率大于30%以上的氣體分離優(yōu)勢相當(dāng)明顯。
(4)CO2物理吸附過程:將CO2低溫分離和精餾過程氣液分離后的氣體在活性炭作用下吸附剩余CO2,吸附后經(jīng)二氧化碳解吸塔C-07的解吸得到剩余CO2。本流程具有流程簡單、能耗低、操作彈性大、易自動(dòng)化、無腐蝕等優(yōu)點(diǎn)。
(5)CH4深冷分離過程:未被吸附的氣體主要含H2、CO和CH4,經(jīng)深冷冷卻器E-03冷凍到一定溫度后再經(jīng)深冷氣液分離器V-04氣液分離,氣體被冷卻到約-155~-165℃,90%以上的CH4以液體的形式被冷凝下來,氣體進(jìn)入精餾塔C-08,控制塔底溫度在-70~-85℃,塔底液體出料即為高純度CH4,從精餾塔頂部出來的氣體即為H2和CO
實(shí)施例1
來自煤炭地下氣化裝置生產(chǎn)的粗煤氣,溫度為250℃,壓力為0.6MPa,處理量折合干煤氣100×104Nm3/d,粗煤氣主要成分組成如表1所示,粗煤氣雜質(zhì)成分組成如表2所示。
表1 粗煤氣主要成分組成
表2 粗煤氣雜質(zhì)成分組成
處理過程如下:粗煤氣首先經(jīng)低壓鍋爐換熱到150℃時(shí)以回收預(yù)熱副產(chǎn)低壓蒸汽,然后進(jìn)入洗氣塔,在洗氣塔內(nèi)氣體與冷水逆流接觸,冷卻氣體,粗煤氣中水蒸氣和部分雜質(zhì)液化,脫除水分和焦油、粉塵、噻吩、二硫化碳、粗苯、氨等絕大部分雜質(zhì),經(jīng)洗氣塔后氣體進(jìn)入電除塵器脫除焦油霧,最后采用栲膠法脫硫,利用堿性栲膠水溶液從氣體中脫除硫化氫,栲膠濃度為20g/1,堿度(Na2CO3)為15g/1,氧化溫度為80℃。
栲膠法脫硫再采用氧化鐵繼續(xù)脫硫法除去H2S,回收得硫磺157Kg/h,控制初凈化過程煤氣出口溫度為40℃,壓力0.20MPa,經(jīng)初凈化過程后,去除粗煤氣中水分和雜質(zhì)15513Kg/h,脫硫后的氣體經(jīng)變溫吸附進(jìn)一步脫除苯、萘等雜質(zhì),控制變溫吸附壓力0.8~1.0MPag,溫度為25~200℃。初凈化后煤氣中雜質(zhì)含量中焦油和粉塵<30mg/Nm3、H2S<5mg/Nm3。
初凈化后的煤氣經(jīng)壓縮機(jī)加壓至5.5MPa并經(jīng)冷卻器冷卻至-35℃,進(jìn)行氣液分離,氣體送往CO2物理吸附過程,液體送往精餾塔分離提純,塔底出來的CO2量為32521Kg/h,,氣液分離器頂出來的氣體和精餾塔頂出來的氣體均送往CO2物理吸附過程在固體吸附劑的作用下吸附剩余CO2,控制壓力為5.0MPa,吸附后經(jīng)解吸得到CO2量為9124Kg/h,低溫分離和物理吸附共處理得到CO2量為41645Kg/h,CO2摩爾分率為99.8wt%,CO2回收率為96.9%。未被吸附的氣體進(jìn)入冷箱冷卻,控制溫度為-163℃,壓力為4.5MPa,經(jīng)氣液分離后得到的液體CH4量為3272Kg/h,CH4摩爾分率為98.3%,CH4回收率為95.7%,氣液分離器頂出來的氣體和精餾塔頂出來的氣體量4198Kg/h,其中H2和CO摩爾分率分別為83.1%和13.7%,H2和CO回收率分別為99.9%和99.1%.
實(shí)施例2
來自煤炭地下氣化裝置生產(chǎn)的粗煤氣,處理量、粗煤氣組成如實(shí)施例1相同。處理過程如下:粗煤氣首先進(jìn)行初凈化過程,經(jīng)鍋爐換熱回收預(yù)熱,經(jīng)洗氣塔和電除塵器除去粉塵和水分等回收焦油,經(jīng)濕法脫硫和干法脫硫除去H2S,回收得硫磺157Kg/h,控制初凈化過程煤氣出口溫度為40℃,壓力0.20Mpa,經(jīng)初凈化過程后,去除粗煤氣中水分和雜質(zhì)15513Kg/h,此時(shí)雜質(zhì)含量中焦油和粉塵<30mg/Nm3、H2S<5mg/Nm3。初凈化后的煤氣經(jīng)壓縮并經(jīng)冷卻后進(jìn)行氣液分離,控制CO2低溫分離溫度為-35℃,取壓力分別為3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、7.0和8.0MPaG時(shí)CO2分離效果如表3所示。
表3 低溫分離過程溫度為-35℃時(shí),壓力對(duì)CO2分離效果的影響
由表3可知,在CO2低溫分離過程,操作壓力越高,冷卻器出口物料液體含量越高,CO2液化率也越高,可分離的CO2也就越多,會(huì)減小物理吸附過程CO2處理量,但是冷卻液中CO2摩爾分率會(huì)降低,會(huì)增大CO2精餾提純難度。另外壓力越高,設(shè)備投資也會(huì)增大。因此綜合考慮確定CO2低溫分離過程操作壓力為3.5~6.5MPa較為合適。
實(shí)施例3
來自煤炭地下氣化裝置生產(chǎn)的粗煤氣,處理量、粗煤氣組成如實(shí)施例1相同。處理過程如下:粗煤氣首先進(jìn)行初凈化過程,經(jīng)鍋爐換熱回收預(yù)熱,經(jīng)洗氣塔和電除塵器除去粉塵和水分等回收焦油,經(jīng)濕法脫硫和干法脫硫除去H2S,回收得硫磺157Kg/h,控制初凈化過程煤氣出口溫度為40℃,壓力0.19Mpa,經(jīng)初凈化過程后,去除粗煤氣中水分和雜質(zhì)15513Kg/h,此時(shí)雜質(zhì)含量中焦油和粉塵<30mg/Nm3、H2S<5mg/Nm3。初凈化后的煤氣經(jīng)壓縮并經(jīng)冷卻后進(jìn)行氣液分離,控制CO2低溫分離壓力為5.5MPaG,取溫度分別為-10、-20、-25、-30、-35、-40、-45和-50℃時(shí)CO2分離效果如表4所示。
表4 低溫分離過程壓力為5.5MPaG,溫度對(duì)CO2分離效果的影響
由表4可知,在CO2低溫分離過程,操作溫度對(duì)分離效果影響顯著,操作溫度越低,冷卻器出口物料液體含量越高,CO2液化率也越高,可分離的CO2也就越多,會(huì)減小物理吸附過程CO2處理量,但是冷卻液中CO2摩爾分率會(huì)降低,會(huì)增大CO2精餾提純難度。另外溫度越低,設(shè)備投資也會(huì)增大。因此綜合考慮確定CO2低溫分離過程操作溫度為為-15~-45℃較為合適。
實(shí)施例4
來自煤炭地下氣化裝置生產(chǎn)的粗煤氣,處理量、粗煤氣組成如實(shí)施例1相同。處理過程如下:粗煤氣首先進(jìn)行初凈化過程,經(jīng)鍋爐換熱回收預(yù)熱,經(jīng)洗氣塔和電除塵器除去粉塵和水分等回收焦油,經(jīng)濕法脫硫和干法脫硫除去H2S,回收得硫磺157Kg/h,控制初凈化過程煤氣出口溫度為40℃,壓力0.20MPa,經(jīng)初凈化過程后,去除粗煤氣中水分和雜質(zhì)15513Kg/h,此時(shí)雜質(zhì)含量中焦油和粉塵<30mg/Nm3、H2S<5mg/Nm3。初凈化后的煤氣經(jīng)壓縮機(jī)加壓至5.5MPa并經(jīng)冷卻器冷卻至-35℃,進(jìn)行氣液分離,氣體送往CO2物理吸附過程,液體送往精餾塔分離提純,塔底出來的CO2量為32521Kg/h,,氣液分離器頂出來的氣體和精餾塔頂出來的氣體均送往CO2物理吸附過程在固體吸附劑的作用下吸附剩余CO2,控制壓力為5.0MPa,吸附后經(jīng)解吸得到CO2量為9124Kg/h,低溫分離和物理吸附共處理得到CO2量為41645Kg/h,CO2摩爾分率為99.8wt%,CO2回收率為96.9%。未被吸附的氣體進(jìn)入冷箱冷卻,控制CH4深冷分離溫度為-163℃,取壓力分別為2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0和5.5MPaG時(shí)CH4分離效果如表5所示。
表5 深冷分離溫度為-163℃,壓力對(duì)CH4分離效果的影響
由表5可知,在CH4深冷分離過程,3.0MPa以上時(shí)操作壓力多分離效果影響較小,隨著操作壓力增大,冷箱出口物料液體含量略有增大,CH4回收率略有增大,綜合考慮CH4回收率,確定CH4深冷分離過程操作壓力為3.0~5.0MPa較為合適。
實(shí)施例5
來自煤炭地下氣化裝置生產(chǎn)的粗煤氣,處理量、粗煤氣組成如實(shí)施例1相同。處理過程如下:粗煤氣首先進(jìn)行初凈化過程,經(jīng)鍋爐換熱回收預(yù)熱,經(jīng)洗氣塔和電除塵器除去粉塵和水分等回收焦油,經(jīng)濕法脫硫和干法脫硫除去H2S,回收得硫磺157Kg/h,控制初凈化過程煤氣出口溫度為40℃,壓力0.20MPa,經(jīng)初凈化過程后,去除粗煤氣中水分和雜質(zhì)15513Kg/h,此時(shí)雜質(zhì)含量中焦油和粉塵<30mg/Nm3、H2S<5mg/Nm3。初凈化后的煤氣經(jīng)壓縮機(jī)加壓至5.5MPa并經(jīng)冷卻器冷卻至-35℃,進(jìn)行氣液分離,氣體送往CO2物理吸附過程,液體送往精餾塔分離提純,塔底出來的CO2量為32521Kg/h,,氣液分離器頂出來的氣體和精餾塔頂出來的氣體均送往CO2物理吸附過程在固體吸附劑的作用下吸附剩余CO2,控制壓力為5.0MPa,吸附后經(jīng)解吸得到CO2量為9124Kg/h,低溫分離和物理吸附共處理得到CO2量為41645Kg/h,CO2摩爾分率為99.8wt%,CO2回收率為96.9%。未被吸附的氣體進(jìn)入冷箱冷卻,控制CH4深冷分離溫度為4.5MPaG,取壓力分別為-150、-155、-157、-159、-161、-163、-165和-170℃時(shí)CH4分離效果如表6所示。
表6 深冷分離溫度為4.5MPaG,溫度對(duì)CH4分離效果的影響
由表6可知,在CH4深冷分離過程,操作溫度為-150℃時(shí),CH4回收率太低,只有86.7%。另外溫度越低操作難度越大。綜合考慮確定CH4深冷分離過程操作溫度為為-155~-165℃較為合適。