基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的sers基底及其制備方法和用途
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底及其制備方法和用途?；诪槊髁凶拥淖泽w膨脹態(tài)，其表面為由單片面積為100～800μm2的納米片和直徑為20～600nm的納米纖維組成的蓬松網(wǎng)絡(luò)狀，納米片和納米纖維上負(fù)載有粒徑為5～25nm的銀納米顆粒；方法為先按照重量比為0.5～1.5：250的比例，將明列子浸入濃度為1×10-3～2.5×10-1mol/L的硝酸銀溶液中靜置至少30min，得到明列子的自膨脹體，再將其置于濃度為（1～10）×10-2mol/L的硼氫化鈉溶液中攪拌至少30min，其中，硼氫化鈉溶液中的硼氫化鈉與硝酸銀溶液中的硝酸銀之間的摩爾比為1:0.1～2.5，制得目標(biāo)產(chǎn)物。它可直接浸入待檢測液體中對有毒物質(zhì)進(jìn)行快速檢測，在食品安全、環(huán)境、化學(xué)、生物等領(lǐng)域的快速檢測中有著廣泛的應(yīng)用前景。
【專利說明】基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底及其制備方法和用途
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種SERS基底及制備方法和用途，尤其是一種基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底及其制備方法和用途。
【背景技術(shù)】
[0002]使用簡單的方法快速地檢測食品中的有毒物質(zhì)，日益受到了人們的廣泛重視。目前，基于表面增強(qiáng)拉曼散射(SERS)技術(shù)的檢測有望實(shí)現(xiàn)對食品的高靈敏度快速檢測。SERS技術(shù)檢測的關(guān)鍵是獲得高活性(或靈敏度)的基底，為此，人們做出了各種努力，如題為“DNA-Network-Templated Self-Assembly of Silver Nanoparticles and TheirApplication in Surface-Enhanced Raman Scattering，，，G.Wei, L.Wang, Z.Liu, Y.Song,L.Sun，T.Yang，Z.Li，The Journal of Physical Chemistry B2005，109，23941-23947 (“銀納米顆粒組裝的DNA網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)及其在表面增強(qiáng)拉曼散射中的運(yùn)用”，《物理化學(xué)學(xué)報(bào)B》2005年第109卷23941?23947頁)的文章。該文中提及的基底為DNA鏈上負(fù)載有銀納米顆粒；其制備方法為將DNA溶液與修飾有十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)的銀納米顆?；旌希玫姐y納米顆粒組裝的二維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；此二維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)可作為表面增強(qiáng)拉曼散射基底用于對羅丹明R6G和巰基苯胺的檢測。這種二維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底雖有著較大的比表面積、保持了有機(jī)質(zhì)的生物親和性而有利于吸附待測分子，卻也和其制備方法一樣，均存在著不足之處，首先，二維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的基底受其比表面積的制約而使吸附待測分子的能力有限；其次，含有DNA的基底在檢測之后不能有效地回收，極易造成二次污染；再次，制備方法不能獲得更大比表面積的SERS基底。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題為克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，提供一種具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底。
[0004]本發(fā)明要解決的另一個(gè)技術(shù)問題為提供一種上述基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底的制備方法。
[0005]本發(fā)明要解決的又一個(gè)技術(shù)問題為提供一種上述基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底的用途。
[0006]為解決本發(fā)明的技術(shù)問題，所采用的技術(shù)方案為:基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底包括明列子，特別是，
[0007]所述明列子為自體膨脹態(tài)，其表面為蓬松的網(wǎng)絡(luò)狀，所述蓬松的網(wǎng)絡(luò)由納米片和納米纖維組成，所述納米片和納米纖維上負(fù)載有銀納米顆粒；
[0008]所述納米片的單片面積為100?800 μ m2,所述納米纖維的直徑為20?600nm ；
[0009]所述銀納米顆粒的粒徑為5?25nm。
[0010]作為基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底的進(jìn)一步改進(jìn):[0011]優(yōu)選地，自體膨脹態(tài)明列子的長度為4~6mm ;既利于確保其作為SERS基底時(shí)的高活性，又便于保證其形態(tài)的穩(wěn)定性。
[0012]為解決本發(fā)明的另一個(gè)技術(shù)問題，所采用的另一個(gè)技術(shù)方案為:上述基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底的制備方法包括濕化學(xué)法，特別是主要步驟如下:
[0013]先按照重量比為0.5~1.5:250的比例，將明列子浸入濃度為I X 10_3~ 2.5X10^mol/L的硝酸銀(AgNO3)溶液中靜置至少30min，得到明列子的自膨脹體，再將明列子的自膨脹體置于濃度為(I~10) X10_2mol/L的硼氫化鈉(NaBH4)溶液中攪拌至少3 Om i η，其中，硼氫化鈉溶液中的硼氫化鈉與硝酸銀溶液中的硝酸銀之間的摩爾比為1:0.1~2.5，制得基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底。
[0014]作為基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底的制備方法的進(jìn)一步改進(jìn):
[0015]優(yōu)選地，在將明列子浸入硝酸銀溶液之前，先對其使用去離子水清洗；避免了雜質(zhì)的引入。
[0016]較好的是，在將明列子的自膨脹體置于硼氫化鈉溶液中之前，先使用濾紙濾去其外的硝酸銀溶液；利于明列子自膨脹體內(nèi)吸附的銀離子盡快地形成銀納米顆粒。
[0017]較佳的是，對制得的基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底使用去離子水清洗；保證了基底的純凈度。
[0018]更好的是，將基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底置于溫度≤(TC下冷凍干燥I~2d ;利于保持基底的原有形貌。
[0019]更佳的是，將基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底置于溫度為45~50°C下晾干Ih ;利于其在吸水膨脹的過程中對待測分子的吸附更加充分。
[0020]為解決本發(fā)明的又一個(gè)技術(shù)問題，所采用的又一個(gè)技術(shù)方案為:上述基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底的用途為，
[0021]將基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底作為表面增強(qiáng)拉曼散射的活性基底，使用激光拉曼光譜儀測量其上附著的羅丹明(R6G)或甲基對硫磷或三聚氰胺的含量。
[0022]作為基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底的用途的進(jìn)一步改進(jìn):
[0023]優(yōu)選地，激光拉曼光譜儀的激發(fā)波長為532nm、輸出功率為0.05~0.15mW、積分時(shí)間為3~7s ;不僅確保了檢測的精確性，還易于目標(biāo)產(chǎn)物檢測羅丹明、甲基對硫磷和三聚氰胺性能的充分發(fā)揮。
[0024]相對于現(xiàn)有技術(shù)的有益效果是:
[0025]其一，對制得的目標(biāo)產(chǎn)物分別使用掃描電鏡、透射電鏡、紅外光譜儀和掃描電鏡附帶的能譜儀進(jìn)行表征，由其結(jié)果可知，目標(biāo)產(chǎn)物為表面蓬松的網(wǎng)絡(luò)狀，該網(wǎng)絡(luò)由納米片和納米纖維組成，納米片和納米纖維上負(fù)載有納米顆粒；其中，納米片的單片面積為100~800 μ m2、納米纖維的直徑為20~600nm,納米顆粒的粒徑為5~25nm。由納米片和納米纖維組成的蓬松的三維網(wǎng)絡(luò)為自體膨脹態(tài)的明列子，其長度為4~6_。納米顆粒為銀納米顆粒。這種銀納米顆粒修飾的明列子自膨脹體，既巧妙地利用了羅勒屬植物的成熟果實(shí)一一明列子遇水后發(fā)生體積膨脹近30倍、表面成為半透明的蓬松三維網(wǎng)絡(luò)狀、能懸浮于水中的特性，將其作為SERS的“熱點(diǎn)”的載體——銀納米顆粒的載體而極大地提高了基底的比表面積，使其吸附待測分子的能力獲得了極大的提升；又因銀納米顆粒原位還原組裝于由納米片和納米纖維組成的蓬松的三維網(wǎng)絡(luò)上而大大地提高了其作為SERS基底的活性；還便于對其進(jìn)行有效地回收。
[0026]其二，將目標(biāo)產(chǎn)物作為SERS活性基底，經(jīng)分別對羅丹明、甲基對硫磷和三聚氰胺進(jìn)行多次多批量的測試，當(dāng)被測物羅丹明的濃度低至10-nmol/L、甲基對硫磷的濃度低至10_6mol/L、三聚氰胺的濃度低至10_5mol/L時(shí)，仍能將其有效地檢測出來。此外，經(jīng)多次比較，直接將目標(biāo)產(chǎn)物置于待測液體中檢測所得的信號強(qiáng)度要優(yōu)于冷凍干燥后的目標(biāo)產(chǎn)物，更優(yōu)于加熱晾干后的目標(biāo)產(chǎn)物。
[0027]其三，制備方法簡單、科學(xué)、高效，不僅制得了具有蓬松的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)、具備較高SERS活性的基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底；還使其與激光拉曼光譜儀配合后，具備了對環(huán)境有毒污染物羅丹明、甲基對硫磷和三聚氰胺進(jìn)行快速痕量檢測的功能，尤為可將其作為高效的SERS基底直接浸入待檢測液體(如溶解有甲基對硫磷的果汁、含有三聚氰胺的牛奶)中對有毒物質(zhì)的快速檢測；更有著制備成本低、易回收的特點(diǎn)；從而使目標(biāo)產(chǎn)物極易于廣泛地用于食品安全、環(huán)境、化學(xué)、生物等領(lǐng)域的快速檢測
【專利附圖】

【附圖說明】
[0028]下面結(jié)合附圖對本發(fā)明的優(yōu)選方式作進(jìn)一步詳細(xì)的描述。
[0029]圖1是對負(fù)載銀納米顆粒前的明列子分別使用照相機(jī)和掃描電鏡(SEM)進(jìn)行表征的結(jié)果之一。其中，圖1a為未經(jīng)浸泡的明列子(左)和浸泡后經(jīng)冷凍干燥的明列子(右)的相機(jī)照片；圖1b和圖1c分別為未經(jīng)浸泡的明列子的SEM圖像及其方框部位的局部放大的SEM圖像；圖1d和圖1e分別為浸泡后經(jīng)冷凍干燥的明列子的SEM圖像及其方框部位的局部放大的SEM圖像。由其可看出，吸水前的明列子表面有許多褶皺，吸水并冷凍干燥后，其表面成為蓬松的網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)。
[0030]圖2是對制得的目標(biāo)產(chǎn)物分別使用照相機(jī)和掃描電鏡進(jìn)行表征的結(jié)果之一。其中，圖2a為后述圖2b?e中所示目標(biāo)產(chǎn)物相對應(yīng)的相機(jī)照片；圖2b為AgNO3與NaBH4的摩爾比為0.1:1時(shí)制得的目標(biāo)產(chǎn)物經(jīng)冷凍干燥后的SEM圖像；圖2c和圖2d為AgNO3與NaBH4的摩爾比為0.5:1時(shí)制得的目標(biāo)產(chǎn)物分別經(jīng)烘箱干燥和冷凍干燥后的SEM圖像；圖2e為AgNO3與NaBH4的摩爾比為2.5:1時(shí)制得的目標(biāo)產(chǎn)物經(jīng)冷凍干燥后的SEM圖像。由其可看出，烘干后的目標(biāo)產(chǎn)物呈現(xiàn)出類似荷包蛋的形狀，而冷凍干燥后的目標(biāo)產(chǎn)物仍然保留了其原有的蓬松形貌。
[0031]圖3是對目標(biāo)產(chǎn)物使用透射電鏡(TEM)進(jìn)行表征的結(jié)果之一。其中，圖3a為AgNO3與NaBH4的摩爾比為0.1:1時(shí)制得的目標(biāo)產(chǎn)物的TEM圖像；圖3b為AgNO3與NaBH4的摩爾比為0.5:1時(shí)制得的目標(biāo)產(chǎn)物的高倍TEM圖像；圖3c為AgNO3與NaBH4的摩爾比為2.5:1時(shí)制得的目標(biāo)產(chǎn)物的TEM圖像。
[0032]圖4是分別對負(fù)載銀納米顆粒前的明列子和目標(biāo)產(chǎn)物使用紅外光譜(FTIR)儀進(jìn)行表征的結(jié)果之一。FTIR譜圖顯示出，在波數(shù)為3420CHT1附近有明顯的與羥基對應(yīng)的吸收峰，而在組裝銀納米顆粒后該特征峰減弱，這證實(shí)了銀納米顆粒已被原位還原在了組成明列子自膨脹體蓬松三維網(wǎng)絡(luò)的納米片和納米纖維上了。
[0033]圖5是對目標(biāo)產(chǎn)物分別使用掃描電鏡附帶的能譜(EDS)測試儀進(jìn)行元素面掃描和紫外可見光譜(UV-vis)儀進(jìn)行表征的結(jié)果之一。其中，圖5a為目標(biāo)產(chǎn)物的EDS譜圖，其證實(shí)了銀納米顆粒被組裝到了明列子表面網(wǎng)絡(luò)的結(jié)構(gòu)中，且Ag含量隨著AgN03/NaBH4比例的上升而增加；圖5b為UV-vis譜圖，UV-vis譜圖中的曲線I為負(fù)載銀納米顆粒前的明列子的譜線，曲線2為AgNO3與NaBH4的摩爾比為0.1:1時(shí)制得的目標(biāo)產(chǎn)物的譜線，曲線3為AgNO3與NaBH4的摩爾比為0.5:1時(shí)制得的目標(biāo)產(chǎn)物的譜線，曲線4為AgNO3與NaBH4的摩爾比為2.5:1時(shí)制得的目標(biāo)產(chǎn)物的譜線，由UV-vis譜圖和其中的插圖可看出，在410nm左右出現(xiàn)了一個(gè)明顯的吸收峰，這表明了銀納米顆粒確實(shí)組裝到了明列子的自膨脹體的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中，同時(shí)也表明了網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)上的銀納米顆粒即使在水中，仍能有效的吸收激發(fā)光，這些均有利于隨后的SERS檢測。同時(shí)也可看出，AgNO3比例過大時(shí)得到的目標(biāo)產(chǎn)物在水中的懸浮性下降，結(jié)合圖2的SEM圖像和圖3的TEM圖像可知，這是由于銀納米顆粒過大且形成聚集體所致。[0034]圖6是分別對目標(biāo)產(chǎn)物和含有不同濃度羅丹明的目標(biāo)產(chǎn)物使用激光拉曼光譜儀進(jìn)行表征的結(jié)果之一。其中，圖6a為AgNO3與NaBH4不同摩爾比時(shí)制得的目標(biāo)產(chǎn)物的SERS性能；圖6b為性能較優(yōu)的目標(biāo)產(chǎn)物(AgNO3與NaBH4的摩爾比為0.5:1)對不同濃度羅丹明的敏感性。
[0035]圖7是將目標(biāo)產(chǎn)物分別浸入不同濃度的甲基對硫磷水溶液及果汁溶液后，使用激光拉曼光譜儀進(jìn)行表征的結(jié)果之一。由其可看出，目標(biāo)產(chǎn)物對濃度為l(r6m0l/L的甲基對硫磷水溶液和濃度為10_5mol/L的甲基對硫磷果汁溶液的位于857011^1107011-^1349011'1596cm-1等處的特征峰仍有明顯的響應(yīng)，證實(shí)了將目標(biāo)產(chǎn)物作為SERS活性基底，可檢測出液體中的痕量甲基對硫磷。
[0036]圖8是將目標(biāo)產(chǎn)物浸入不同濃度的三聚氰胺水溶液后，使用激光拉曼光譜儀進(jìn)行表征的結(jié)果之一。由其可看出，目標(biāo)產(chǎn)物對濃度為10_5mOl/L的三聚氰胺水溶液的位于683CHT1處的特征峰仍有明顯的響應(yīng)，證實(shí)了將目標(biāo)產(chǎn)物作為SERS活性基底，可檢測出液體
中的痕量三聚氰胺。
【具體實(shí)施方式】
[0037]首先從市場購得或用常規(guī)方法制得:
[0038]去離子水；硝酸銀溶液；硼氫化鈉溶液。
[0039]接著，
[0040]實(shí)施例1
[0041]制備的具體步驟為:
[0042]先使用去離子水對明列子進(jìn)行清洗。再按照重量比為0.5:250的比例，將明列子浸入濃度為lX10_3mol/L的硝酸銀溶液中靜置50min,得到近似于圖1d和圖1e所示的明列子的自膨脹體。之后，先使用濾紙濾去明列子自膨脹體外的硝酸銀溶液。再將明列子的自膨脹體置于濃度為IX 10_2mol/L的硼氫化鈉溶液中攪拌50min ;其中，硼氫化鈉溶液中的硼氫化鈉與硝酸銀溶液中的硝酸銀之間的摩爾比為1:0.1，制得如圖2b和圖3a所示，以及如圖4和圖5中的曲線所示的基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底。
[0043]實(shí)施例2
[0044]制備的具體步驟為:
[0045]先使用去離子水對明列子進(jìn)行清洗。再按照重量比為0.8:250的比例，將明列子浸入濃度為IX 10_2mol/L的硝酸銀溶液中靜置45min,得到近似于圖1d和圖1e所示的明列子的自膨脹體。之后，先使用濾紙濾去明列子自膨脹體外的硝酸銀溶液。再將明列子的自膨脹體置于濃度為2.5 X 10_2mol/L的硼氫化鈉溶液中攪拌45min ;其中，硼氫化鈉溶液中的硼氫化鈉與硝酸銀溶液中的硝酸銀之間的摩爾比為1: 0.4，制得近似于圖2b和圖3a所示，以及如圖4和圖5中的曲線所示的基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底。
[0046]實(shí)施例3
[0047]制備的具體步驟為:
[0048]先使用去離子水對明列子進(jìn)行清洗。再按照重量比為1.0:250的比例，將明列子浸入濃度為2.5X 10_2mol/L的硝酸銀溶液中靜置40min，得到如圖1d和圖1e所示的明列子的自膨脹體。之后，先使用濾紙濾去明列子自膨脹體外的硝酸銀溶液。再將明列子的自膨脹體置于濃度為5 X 10_2mol/L的硼氫化鈉溶液中攪拌40min ;其中，硼氫化鈉溶液中的硼氫化鈉與硝酸銀溶液中的硝酸銀之間的摩爾比為1:0.5，制得如圖2d和圖3b所示，以及如圖4和圖5中的曲線所示的基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底。
[0049]實(shí)施例4
[0050]制備的具體步驟為:
[0051]先使用去離子水對明列子進(jìn)行清洗。再按照重量比為1.3:250的比例，將明列子浸入濃度為IX Kr1IIioVL的硝酸銀溶液中靜置35min,得到近似于圖1d和圖1e所示的明列子的自膨脹體。之后，先使用濾紙濾去明列子自膨脹體外的硝酸銀溶液。再將明列子的自膨脹體置于濃度為8X l(T2mol/L的硼氫化鈉溶液中攪拌35min ;其中，硼氫化鈉溶液中的硼氫化鈉與硝酸銀溶液中的硝酸銀之間的摩爾比為1: 1.25，制得近似于圖2d和圖3b所示，以及如圖4和圖5中的曲線所示的基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底。
[0052]實(shí)施例5
[0053]制備的具體步驟為:
[0054]先使用去離子水對明列子進(jìn)行清洗。再按照重量比為1.5:250的比例，將明列子浸入濃度為2.5X 10_1mol/L的硝酸銀溶液中靜置30min,得到近似于圖1d和圖1e所示的明列子的自膨脹體。之后，先使用濾紙濾去明列子自膨脹體外的硝酸銀溶液。再將明列子的自膨脹體置于濃度為I X 10_1mol/L的硼氫化鈉溶液中攪拌30min ;其中，硼氫化鈉溶液中的硼氫化鈉與硝酸銀溶液中的硝酸銀之間的摩爾比為1:2.5，制得如圖2e和圖3c所示，以及如圖4和圖5中的曲線所示的基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底。
[0055]若為進(jìn)一步提高目標(biāo)產(chǎn)物的純凈度和便于保持目標(biāo)產(chǎn)物的形貌，以及利于目標(biāo)產(chǎn)物在吸水膨脹的過程中對待測分子的吸附更加充分，可再對制得的基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底使用去離子水清洗和將目標(biāo)產(chǎn)物置于溫度≤0°C下冷凍干燥I~2d，以及將目標(biāo)產(chǎn)物置于溫度為45~50°C下晾干lh。
[0056]基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底的用途為，
[0057]將基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底作為表面增強(qiáng)拉曼散射的活性基底，使用激光拉曼光譜儀測量其上附著的羅丹明或甲基對硫磷或三聚氰胺的含量，得到如或近似于圖6b或圖7或圖8所示的結(jié)果；其中，激光拉曼光譜儀的激發(fā)波長為532nm、輸出功率為
0.05~0.15mW、積分時(shí)間為3~7s。
[0058]顯然，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以對本發(fā)明的基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底及其制備方法和 用途進(jìn)行各種改動(dòng)和變型而不脫離本發(fā)明的精神和范圍。這樣，倘若對本發(fā)明的這些修改和變型屬于本發(fā)明權(quán)利要求及其等同技術(shù)的范圍之內(nèi)，則本發(fā)明也意圖包含這些改動(dòng)和變型在內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底，包括明列子，其特征在于: 所述明列子為自體膨脹態(tài)，其表面為蓬松的網(wǎng)絡(luò)狀，所述蓬松的網(wǎng)絡(luò)由納米片和納米纖維組成，所述納米片和納米纖維上負(fù)載有銀納米顆粒； 所述納米片的單片面積為100~800 μ m2,所述納米纖維的直徑為20~600nm ； 所述銀納米顆粒的粒徑為5~25nm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底，其特征是自體膨脹態(tài)明列子的長度為4~6mm。
3.—種權(quán)利要求1所述基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底的制備方法，包括濕化學(xué)法，其特征在于主要步驟如下:
先按照重量比為0.5~1.5:250的比例，將明列子浸入濃度為IX 10_3~2.5 X IO^mol/L的硝酸銀溶液中靜置至少30min，得到明列子的自膨脹體，再將明列子的自膨脹體置于濃度為(I~10) X10_2mol/L的硼氫化鈉溶液中攪拌至少30min，其中，硼氫化鈉溶液中的硼氫化鈉與硝酸銀溶液中的硝酸銀之間的摩爾比為1:0.1~2.5，制得基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底的制備方法，其特征是在將明列子浸入硝酸銀溶液之前，先對其使用去離子水清洗。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底的制備方法，其特征是在將明列子的自膨脹體置于硼氫化鈉溶液中之前，先使用濾紙濾去其外的硝酸銀溶液。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底的制備方法，其特征是對制得的基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底使用去離子水清洗。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底的制備方法，其特征是將基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底置于溫度0°C下冷凍干燥I~2d。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底的制備方法，其特征是將基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底置于溫度為45~50°C下晾干lh。
9.一種權(quán)利要求1所述基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底的用途，其特征在于: 將基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底作為表面增強(qiáng)拉曼散射的活性基底，使用激光拉曼光譜儀測量其上附著的羅丹明或甲基對硫磷或三聚氰胺的含量。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的基于明列子表面網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SERS基底的用途，其特征是激光拉曼光譜儀的激發(fā)波長為532nm、輸出功率為0.05~0.15mW、積分時(shí)間為3~7s。
【文檔編號】B82Y30/00GK103641065SQ201310631800
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2013年11月29日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月29日
【發(fā)明者】周琪濤, 孟國文, 陳本松, 李發(fā)帝 申請人:中國科學(xué)院合肥物質(zhì)科學(xué)研究院