專利名稱：水溶性硫化鎘納米棒和納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種水溶性硫化鎘的制備方法和納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)及其制備方法。
背景技術(shù)：
近年來，納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)由于具備兩種材料的復(fù)合特性以及相互耦合特性而引起了越來越多研究者的興趣。半導(dǎo)體納米材料由于具有量子尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)和宏觀量子隧道效應(yīng)，表現(xiàn)出獨(dú)特的電子和光學(xué)性質(zhì)，目前人們正從單一材料單一形貌的粒子轉(zhuǎn)向兩種或多種不同材料組成的異質(zhì)結(jié)構(gòu)，探索其新穎的性質(zhì)?；诮饘?半導(dǎo)體異質(zhì)結(jié)構(gòu)可以調(diào)節(jié)材料的能帶結(jié)構(gòu)和電荷分布，改善材料的電學(xué)、光學(xué)與催化性能，因此成為材料科學(xué)和技術(shù)領(lǐng)域的重點(diǎn)研究對(duì)象。硫化鎘CdS是一種重要的半導(dǎo)體材料，在室外下的帶隙能為2. 42eV，具有獨(dú)特的光電特性，在發(fā)光二極管、太陽能電池及其他光電元器件上都有著重要用途。近年來，出于應(yīng)用的需要，各種形貌的CdS納米材料均被合成出來，如納米晶、納米棒、納米線、納米管等。CdS本身具有很高的光催化活性，能夠被可將光激發(fā)而進(jìn)行光催化分解水或降解有機(jī)污染物，但在紫外-可見光照射下，CdS表現(xiàn)出不穩(wěn)定性，易于光腐蝕。因此通過沉積貴金屬， 對(duì)純CdS進(jìn)行改性，可改善光催化效果。沉積于半導(dǎo)體表面上的貴金屬粒子不僅可起到光敏劑的作用，增加半導(dǎo)體對(duì)光的吸收，而且還起到傳輸電子和空穴的作用，阻止電子-空穴對(duì)的復(fù)合。[A. E. Saunders, I. Popov, U. Banin, J. Phys. Chem. B 2006，110，25421. 25429.]， 在有機(jī)溶劑中將Au顆粒沉積在硫化鎘納米棒表面，然而光催化大部分都是在水溶液中進(jìn)行，從而不利于反應(yīng)的進(jìn)行。[G. Dukovic, M. G. Merkle, J. H. Nelson, S. M.Hughes, Α. P. Alivisatos, Adv. Mater. 2008，20,4306. 4311.]，使用光還原法將 Pt 粒子沉積在硫化鎘納米棒表面，但需要在惰性氣體條件下制備，條件較為苛刻。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)目前合成納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)中存在的問題，提供一種水溶性硫化鎘的制備方法和一種納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)，并提供一種制備納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)的方法。本發(fā)明提供一種水溶性硫化鎘的制備方法，該方法包括將含有油溶性硫化鎘納米棒、有機(jī)溶劑和表面修飾劑的混合物與堿接觸，得到水溶性硫化鎘納米棒，所述表面修飾劑為巰基十一酸、巰基乙酸、巰基丙酸中的一種或多種。本發(fā)明提供一種納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)，該納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)含有硫化鎘納米棒以及附著在硫化鎘納米棒表面或包圍在硫化鎘納米棒周圍的貴金屬顆粒，硫化鎘納米棒的長度為 lO-lOOnm，直徑為2_5nm，貴金屬顆粒的粒子直徑為2_5nm。本發(fā)明提供一種制備納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)的方法，該方法包括制備水溶性硫化鎘納米棒，然后將該水溶性硫化鎘納米棒、貴金屬的水溶性化合物在水存在下接觸，得到水溶性納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)，其中，所述水溶性硫化鎘納米棒的制備方法為權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的水溶性硫化鎘納米棒的制備方法。
本發(fā)明制備的水溶性硫化鎘納米棒可以在水中長時(shí)間穩(wěn)定存在，溶液顏色為澄清亮黃色，本制備方法操作過程簡單，條件溫和，轉(zhuǎn)化率高；本發(fā)明制備得到的M-CdS (M = Au, Pt)納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)在堿性條件下分散性、穩(wěn)定性良好，可作為一種可見光催化劑，在降解染料、光解水、太陽能電池等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。


圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制得的巰基i^一酸(MUA) -CdS納米棒的TEM圖像；圖2為本發(fā)明實(shí)施例1制得的Au-CdS納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)的TEM圖像；圖3為本發(fā)明實(shí)施例1制得的Au-CdS納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)的EDS能譜圖；圖4為本發(fā)明實(shí)施例3制得的Pt-CdS納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)的TEM圖像；圖5為本發(fā)明實(shí)施例3制得的Pt-CdS納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)的EDS能譜圖；圖6為本發(fā)明制得的MUA-CdS、Au-CdS及Pt-CdS的紫外-可見吸收光譜；圖7為本發(fā)明制得的MUA-CdS、Au-CdS及Pt-CdS的熒光發(fā)射光譜；
具體實(shí)施例方式本發(fā)明中，提供一種水溶性硫化鎘的制備方法，該方法包括將含有油溶性硫化鎘納米棒、有機(jī)溶劑和表面修飾劑的混合物與堿接觸，得到水溶性硫化鎘納米棒，所述表面修飾劑為巰基十一酸、巰基乙酸、巰基丙酸中的一種或多種。所述含有油溶性硫化鎘納米棒、 有機(jī)溶劑和表面修飾劑的混合物與堿接觸在超聲波存在下進(jìn)行，接觸的溫度為10-50°C，接觸的時(shí)間為1-池。所述油溶性硫化鎘納米棒與表面修飾劑的摩爾比為1 2-4，所述堿與表面修飾劑的摩爾比為1 0.1-10。所述堿為氫氧化鈉和/或氫氧化鉀，所述的有機(jī)溶劑為正己烷或甲苯，所述有機(jī)溶劑與所述油溶性硫化鎘納米棒的重量比為100-300 1。本發(fā)明提供一種納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)，該納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)含有硫化鎘納米棒以及附著在硫化鎘納米棒表面或包圍在硫化鎘納米棒周圍的貴金屬顆粒，硫化鎘納米棒的長度為 lO-lOOnm，直徑為2-5nm，貴金屬顆粒的粒子直徑為2-5nm。該納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)為水溶性的，所述硫化鎘納米棒的長度為20-90nm，直徑為2-4nm。所述貴金屬為Au，附著在硫化鎘納米棒表面；或者所述貴金屬為Pt，包圍在硫化鎘納米棒周圍。本發(fā)明提供一種制備納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)的方法，該方法包括將含有油溶性硫化鎘納米棒、有機(jī)溶劑和表面修飾劑的混合物與堿接觸，得到水溶性硫化鎘納米棒，所述表面修飾劑為巰基十一酸、巰基乙酸、巰基丙酸中的一種或多種；將水溶性硫化鎘納米棒、貴金屬的水溶性化合物在水存在下接觸，得到水溶性納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)。所述含有油溶性硫化鎘納米棒、 有機(jī)溶劑和表面修飾劑的混合物與堿接觸在超聲波存在下進(jìn)行，接觸的溫度為10-50°C，接觸的時(shí)間為1-池。所述油溶性硫化鎘納米棒與表面修飾劑的摩爾比為1 2-4，所述堿與表面修飾劑的摩爾比為1 0.1-10。所述堿為氫氧化鈉和/或氫氧化鉀，所述的有機(jī)溶劑為正己烷或甲苯，所述有機(jī)溶劑與所述油溶性硫化鎘納米棒的重量比為100-300 1。所述水溶性硫化鎘納米棒與貴金屬的水溶性化合物的接觸在攪拌下進(jìn)行，接觸的溫度為10-50°C， 接觸的時(shí)間為l_3h。所述水溶性硫化鎘納米棒與貴金屬的水溶性化合物的接觸方式為在攪拌下將貴金屬的水溶性化合物溶液滴入水溶性硫化鎘納米棒的水溶液中。所述貴金屬的水溶性化合物與水溶性硫化鎘納米棒的摩爾比為1 1-20。水溶性硫化鎘納米棒的水溶液中水溶性硫化鎘納米棒的濃度優(yōu)選為0. 01-5克/毫升。所述貴金屬的水溶性化合物優(yōu)選為撤11(14和/或吐 憂16。所述堿可以是各種強(qiáng)堿、弱堿、有機(jī)堿、無機(jī)堿中的一種或多種。優(yōu)選情況下，所述堿為氫氧化鈉和/或氫氧化鉀。所述堿優(yōu)選以其溶液形式使用，例如以PH =10-14的溶液使用。所述油溶性硫化鎘可以商購得到，也可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法制備得到。例如所述油溶性硫化鎘可以通過以下步驟制得將含鎘化合物、十四烷基膦酸(TDPA)、三辛基氧膦(TOPO)混合均勻并在氬氣保護(hù)下加熱到340-360°C，待反應(yīng)體系變澄清透明，將溫度降至200-300°C，在1-3小時(shí)內(nèi)分次注入硫粉的三辛基膦溶液，溶液變?yōu)辄S色后停止加熱后將溶液自然冷卻至室溫，加入適量的甲醇，洗滌離心2-3次，干燥，得到油溶性CdS納米棒。其中，含鎘化合物、十四烷基膦酸(TDPA)、三辛基氧膦(TOPO)的摩爾比優(yōu)選為 1:3-4: 8-12。所述含鎘化合物優(yōu)選為氧化鎘、醋酸鎘、草酸鎘中的一種或多種。所述硫粉與三辛基膦的重量比優(yōu)選為1 60-80。所述硫粉與含鎘化合物的摩爾比優(yōu)選為1 1-3。所述水溶性硫化鎘納米棒與貴金屬的水溶性化合物的接觸在攪拌下進(jìn)行，接觸的溫度為10-50°C，接觸的時(shí)間為1-池。所述水溶性硫化鎘納米棒與貴金屬的水溶性化合物的接觸方式為在攪拌下將貴金屬的水溶性化合物溶液滴入水溶性硫化鎘納米棒的水溶液中。貴金屬的水溶性化合物與硫化鎘納米棒的摩爾比為1 4-20。所述貴金屬的水溶性化合物為HAuCl4和/或H2PtCl615根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，所述納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)的制備方法包括以下步驟a)將含鎘化合物、十四烷基膦酸TDPA、三辛基氧膦TOPO混合均勻，置于三口燒瓶中，將體系維持在80°C-10(TC，用真空泵抽真空后充入氬氣，如此反復(fù)脫氣以使反應(yīng)容器中充滿氬氣，加熱到340°C -360°C，待反應(yīng)體系變澄清透明，將溫度降至300°C，在手套箱中，將S粉分散于三辛基膦TOP中制備得到硫儲(chǔ)備液TOPS溶液，分次注入，反應(yīng)停止后撤掉熱源，自然冷卻至室溫，加入適量的甲醇洗滌，離心，干燥，得到油溶性CdS備用；b)通過超聲方法將步驟a)中得到的油溶性CdS納米棒分散在有機(jī)溶劑中，加入表面修飾劑，超聲使其充分溶解，然后加入KOH溶液，超聲使其混合均勻，離心，舍棄上層清液，下層即為水溶性CdS納米棒；c)將步驟b)中得到的水溶性CdS納米棒分散于水中，磁力攪拌下將Au源溶液和 /或Pt源溶液如HAuCl4和/或H2PtCl6溶液分次逐滴加入，待反應(yīng)完成后，離心，舍棄上層清液，沉淀即為納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)產(chǎn)物，并將其分散于堿溶液中。本發(fā)明所使用的透射電子顯微鏡為美FEI，Tecnai G2 20 S-TWIN，200KV，使用TEM 的附件進(jìn)行EDX表征，使用的紫外可見光譜儀為美Perkin-Elmer，Lambda950,使用的熒光分光光度計(jì)為美Perkin-Elmer。下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明予以進(jìn)一步說明。在實(shí)施例中使用的CdO純度為99. 99重量％，三辛基氧膦(TOPO)純度為99重量％，S粉純度為99. 99重量％，巰基i^一酸MUA的純度為95重量％，三辛基膦(TOP)純度為90重量％，HAuCl4純度為99. 99重量％，H2PtCl6純度為99. 99重量％，亞甲基藍(lán)純度為 95重量％，以上原料均購于Sigma-Aldrich公司；TDPA純度為98重量％，購于Alfa Aesar公司。實(shí)施例1(1)將 0. 0866g氧化鎘(CdO), 0. 3113g 十四烷基膦酸(TDPA)，2. 6256g (TOPO)混合放置于50mL的三口燒瓶中，采用Schlenk技術(shù)使反應(yīng)容器中充滿氬氣，加熱到340°C，待溶液變澄清透明后降溫至300°C，得到Cd的儲(chǔ)備液；在手套箱中將0. 0788g硫粉溶解于7mL的 TOP中，得到硫的儲(chǔ)備液。在300°C下向上述Cd的儲(chǔ)備液中分四次平均注入上述硫的儲(chǔ)備液，每^iin注入一次，反應(yīng)池后自然冷卻至室溫。加入3mL的甲醇洗滌，離心，舍棄上層清液，所得固體即為CdS納米棒，真空干燥保存?zhèn)溆茫ㄟ^TEM圖中的CdS納米棒統(tǒng)計(jì)200個(gè)得出CdS納米棒的長度為20-40nm，直徑為2-5nm。(2)稱取步驟(1)中得到的CdS納米棒5. 5mg(0. 038mmol)，分散于1. Ig的正己烷， 溶液為黃色，加入0. 0235g巰基i^一酸(0. IOSmmol)，超聲使巰基i^一酸充分溶解，加入2mL 的PH= 12的KOH溶液，超聲使其混合均勻，離心，超聲過程中溫度為30°C，時(shí)間為1. Sh0溶液分為上層的油相溶液和下層的水相溶液，其中上層油相溶液澄清透明，下層水相溶液為黃色，表明油溶性的硫化鎘納米棒已轉(zhuǎn)移至水相中。舍棄上層油相清液，沉淀即為MUA-CdS 納米棒，將其分散于4mL水中，得到澄清亮黃色溶液，放置6個(gè)月，溶液仍然為澄清的亮黃色溶液。由此說明此溶液在水中可以穩(wěn)定存在。圖1為本發(fā)明制得的MUA-CdS納米棒的TEM 圖。從圖1可以看出，水溶性的MUA-CdS分散性較好。(3)取0. 5mL的步驟2)中制備的MUA-CdS溶液，加入1. OmL的水；將2. 3 μ mol的 HAuCl4分散于4mL的水中。在25°C下磁力攪拌將HAuCl4溶液分次逐滴加入，反應(yīng)池后，離心，舍棄上層清液，沉淀即為Au-CdS納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)，圖2為本發(fā)明實(shí)施例1制得的Au-CdS納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)的TEM圖，圖3為本發(fā)明實(shí)施例1制得的Au-CdS納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)的EDS能譜圖。 從圖2可以看出Au顆粒的直徑為2-5nm，均勻地附著在CdS納米棒的表面。從圖3可以看出Au的原子百分比為37. 32%。實(shí)施例2按照實(shí)施例1的方法制備Au-CdS納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)，不同的是，其中步驟1)中硫源的注入速度不同，使用蠕動(dòng)泵，每分鐘注入一次，反應(yīng)2h，結(jié)果得到長為50-90nm，直徑為 2-5nm的油溶性的CdS納米棒。按照實(shí)施例1的方法使用該油溶性的CdS納米棒依次制備水溶性的MUA-CdS納米棒和制備Au-CdS納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)。并按照實(shí)施例1的方法測定MUA-CdS 納米棒在水中的穩(wěn)定性和分散性以及Au-CdS的相應(yīng)性能。結(jié)果，MUA-CdS納米棒在水中的穩(wěn)定性和分散性與實(shí)施例1相同，Au顆粒的直徑為2-5納米，均勻地附著在CdS納米棒的表面。從EDS能譜看出，Au的原子百分比為36. 32 %。實(shí)施例3(1)稱取 40. 4mg (0. 12mmol) H2PtCl6 溶解于 5. OmL 的水中，得到 MmM 的 Pt 源溶液； 取MmM的Pt源溶液2. 0825mL置于25mL的容量瓶中，加入0. 5mL的0. 2mol/L的HCl溶液 (防止水解)，用水稀釋至25mL，得到2mM的Pt源溶液備用。(2)取0. 5mL的采用實(shí)施例1方法制得的MUA-CdS溶液，加入1. OmL的水，取 2 μ mol的Pt源溶液分散于4mL的水中。在20°C下磁力攪拌將&PtCl6溶液分次逐滴加入 MUA-CdS溶液中。反應(yīng)池后，離心，舍棄上層清液，沉淀即為Pt-CdS納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)，將其分散于^iL水中，得到澄清亮黃色溶液，放置6個(gè)月，溶液仍然為澄清的亮黃色溶液。由此說明此溶液在水中可以穩(wěn)定存在。圖4為本發(fā)明實(shí)施例3制得的Pt-CdS納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)的 TEM圖，圖5為本發(fā)明實(shí)施例3制得的Pt-CdS納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)的EDS能譜圖。從圖4可以看出，Pt顆粒的粒徑為2-5nm，包圍在硫化鎘納米棒周圍。從圖5可以看出，Pt原子百分比為 48. 36%。實(shí)施例4按照實(shí)施例3的方法制備Pt-CdS納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)，不同的是，其中制備Pt-CdS所用的Pt源的濃度減小一半，取1 μ mol的Pt源溶液，結(jié)果也能制得Pt-CdS納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)，且其中Pt顆粒的粒徑為2-5nm，包圍在硫化鎘納米棒周圍，Pt原子百分比為48. 36%。實(shí)施例5用本發(fā)明中實(shí)施例3制備的水溶性的納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)應(yīng)用于光催化降解亞甲基藍(lán)染料。將10 μ mol的實(shí)施例3制備的Pt-CdS分散于2mL的pH = 12的KOH溶液中，加入 0. 5mL的犧牲劑無水乙醇和0. 5mL的濃度為5mM的亞甲基藍(lán)染料；于暗室攪拌30min使其混合均勻；采用420nm帶通型濾光片以300W氙燈做光催化降解亞甲基藍(lán)染料實(shí)驗(yàn)，光照反應(yīng)池，用紫外-可見分光光度計(jì)檢測其溶液的吸光度變化，測得亞甲基藍(lán)染料的吸光度從0. 6 降到0. 2。由此說明本發(fā)明制得的納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)能夠作為光催化劑，用于染料的降解。
權(quán)利要求
1.一種水溶性硫化鎘納米棒的制備方法，其特征在于，該方法包括將含有油溶性硫化鎘納米棒、有機(jī)溶劑和表面修飾劑的混合物與堿接觸，得到水溶性硫化鎘納米棒，所述表面修飾劑為巰基十一酸、巰基乙酸、巰基丙酸中的一種或多種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述含有油溶性硫化鎘納米棒、有機(jī)溶劑和表面修飾劑的混合物與堿接觸在超聲波存在下進(jìn)行，接觸的溫度為10-50°C，接觸的時(shí)間為 l-2h。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述油溶性硫化鎘納米棒與表面修飾劑的摩爾比為1 2-4，所述堿與表面修飾劑的摩爾比為1 0.1-10。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述堿為氫氧化鈉和/或氫氧化鉀，所述的有機(jī)溶劑為正己烷或甲苯，所述有機(jī)溶劑與所述油溶性硫化鎘納米棒的重量比為 100-300 1。
5.一種納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)，其特征在于，該納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)含有硫化鎘納米棒以及附著在硫化鎘納米棒表面或包圍在硫化鎘納米棒周圍的貴金屬顆粒，硫化鎘納米棒的長度為 lO-lOOnm，直徑為2_5nm，貴金屬顆粒的粒子直徑為2_5nm。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)，其中，該納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)為水溶性的，硫化鎘納米棒的長度為20-90nm，直徑為2-4nm。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)，其中，所述貴金屬為Au，附著在硫化鎘納米棒表面；或者所述貴金屬為Pt，包圍在硫化鎘納米棒周圍。
8.一種制備納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)的方法，該方法包括制備水溶性硫化鎘納米棒，然后將該水溶性硫化鎘納米棒、貴金屬的水溶性化合物在水存在下接觸，得到水溶性納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)，其中，所述水溶性硫化鎘納米棒的制備方法為權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的水溶性硫化鎘納米棒的制備方法。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述水溶性硫化鎘納米棒與貴金屬的水溶性化合物的接觸在攪拌下進(jìn)行，接觸的溫度為10-50°C，接觸的時(shí)間為1_池。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的方法，其中，所述水溶性硫化鎘納米棒與貴金屬的水溶性化合物的接觸方式為在攪拌下將貴金屬的水溶性化合物溶液滴入水溶性硫化鎘納米棒的水溶液中。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，貴金屬的水溶性化合物與水溶性硫化鎘納米棒的摩爾比為1 1-20。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述貴金屬的水溶性化合物為HAuCl4和/或 KPtci6。
全文摘要
一種水溶性硫化鎘納米棒的制備方法和一種納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)及其制備方法，其特征在于，該納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)含有硫化鎘納米棒以及附著在硫化鎘納米棒表面或包圍在硫化鎘納米棒周圍的貴金屬顆粒，硫化鎘納米棒的長度為10-40nm，直徑為2-5nm，貴金屬顆粒的粒子直徑為2-5nm?？勺鳛橐环N可見光催化劑，在降解染料、光解水、太陽能電池等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。相比于同類其它技術(shù)，該制備水溶性硫化鎘的方法和制備納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)的方法操作簡單，條件溫和；制備得到的M-CdS(M＝Au，Pt)納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)其分散性、穩(wěn)定性良好。
文檔編號(hào)B82B3/00GK102275870SQ201010199090
公開日2011年12月14日 申請(qǐng)日期2010年6月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月12日
發(fā)明者劉忍肖, 師蕙, 李學(xué)毅, 葛廣路, 魏文博 申請(qǐng)人:國家納米科學(xué)中心