驟(2)中分餾所得粗噴氣燃料與氫氣混合進(jìn)入加氫飽和反應(yīng)器中在Ni-W型加 氫飽和催化劑的催化作用下進(jìn)行二段加氫芳烴飽和反應(yīng)，反應(yīng)條件見(jiàn)表2,加氫飽和所得油 氣進(jìn)行高壓氣液分離，所得氣體返回加氫飽和反應(yīng)器中作為循環(huán)氫循環(huán)，所得油分進(jìn)一步 分餾，切取餾程為195~315 °C的高密度煤基噴氣燃料。
[0040] 表2各實(shí)施例的工藝條件
[0041]
[0042]本發(fā)明的Mo - Ni型加氫精制催化劑可以選用自制的催化劑，也可以選用由T0PS0E 公司開(kāi)發(fā)的TK-56 1型號(hào)的以三氧化二鋁為載體的鉬-鎳型催化劑，（http:// www. topsoe · com/products/CatalystPortfolio .aspx)，自制催化劑是按照常規(guī)方法制備， 其只要滿足以Al2〇3為載體，三氧化鉬含量范圍為18wt %~24wt %，氧化鎳含量范圍為5wt % ~10wt%，總孔體積范圍為0.3~lmL/g，比表面積范圍為150~300m2/g，可以根據(jù)蒽油性質(zhì) 進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。
[0043] 上述的FH-98和FH-40B型號(hào)的W-Mo-Ni型加氫精制催化劑均是由中國(guó)石化集團(tuán)公 司撫順石油化工研究院開(kāi)發(fā)的（http : / /www .cnki.com.cn/Article/CJFDTotal -JXSI200110024.htm)，屬于市售商品，該類型催化劑具有很高的加氫脫氮能力和良好的穩(wěn) 定性。
[0044]上述RN-10型號(hào)的Ni-W型加氫飽和催化劑是由長(zhǎng)嶺煉油化工總廠催化劑廠生產(chǎn) (http: //xuewen · cnki · net/CJFD-LYSZ200008017 .html)，屬于市售商品，該催化劑具有活 性高，是加氫脫芳生產(chǎn)低芳油使用較多的催化劑。
[0045]上述的CH-12型號(hào)的Ni-W型加氫飽和催化劑加氫飽和催化劑為長(zhǎng)嶺煉油化工總廠 催化劑廠生產(chǎn)(http://xuewen. cnki .net/CJFD-GYCH503·009.html)，屬于市售商品。
[0046] 本發(fā)明的Ni-W型加氫飽和催化劑也可以采用自制的催化劑，按照常規(guī)方法制備即 可，其以Al2〇3為載體，三氧化鎢含量范圍為15wt%~35wt%，氧化鎳的含量范圍為2wt%~ 15wt%，總孔體積范圍為0.2~1.5mL/g，比表面積范圍為130~200m 2/g，可以根據(jù)蒽油性質(zhì) 進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。
[0047] 用常規(guī)檢測(cè)方法對(duì)上述實(shí)施例1~4在兩端加氫后所得粗噴氣燃料和高密度噴氣 燃料進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果如下表3所示。
[0048] 表3兩段加氫中粗噴氣燃料和高密度噴氣燃料的性質(zhì)
[0049]
[0050]實(shí)施例1~4的各階段收率如下：
[0051]表4兩段加氫各階段各組分收率
[0052]
[0053]注：以進(jìn)料蒽油質(zhì)量為100%計(jì)算噴氣燃料收率(wt%) =噴氣燃料油/加氫處理 (加氫改質(zhì))原料。
[0054]由表3和表4的數(shù)據(jù)對(duì)比表明，蒽油經(jīng)加氫處理后，氧含量和氮含量大幅度降低，達(dá) 到了加氫處理的目的，表4的數(shù)據(jù)比較表明，經(jīng)過(guò)深度加氫精制處理后，噴氣燃料餾分的密 度大于835kg/m3,可知蒽油經(jīng)過(guò)兩段加氫處理獲得的噴氣燃料符合GJB1603-936號(hào)噴氣燃 料的技術(shù)要求。
[0055] 為了更進(jìn)一步確認(rèn)本發(fā)明所得產(chǎn)品油分的品質(zhì)優(yōu)良，符合標(biāo)準(zhǔn)要求，現(xiàn)對(duì)實(shí)施例1 為例，對(duì)其石腦油餾分和噴氣燃料餾分進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果如下表5和6所示：
[0056] 表5實(shí)施例1中所得石腦油餾分性質(zhì)
[0057]
[(
[0059]表6蒽油兩段加氫得到的噴氣燃料餾分的性質(zhì)
[0060]
[0061] 為了進(jìn)一步驗(yàn)證本發(fā)明的有益效果，發(fā)明人做了大量的對(duì)比實(shí)驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證，現(xiàn)以 下述對(duì)比例為例進(jìn)行說(shuō)明。
[0062] 對(duì)比例1
[0063] 本對(duì)比例中加氫精制催化劑和加氫飽和催化劑同實(shí)施例1，加氫精制反應(yīng)條件為： 加氫精制催化劑床層平均反應(yīng)溫度400°C，反應(yīng)壓力16MPa，氫油體積比1800:1，空速0.3h _1。 加氫飽和反應(yīng)條件為:加氫飽和催化劑床層平均反應(yīng)溫度420°C，反應(yīng)壓力17MPa，氫油體積 比1800:1，空速0.4h_1。其它步驟同實(shí)施例1。
[0064] 表6對(duì)比例1加氫處理后各種產(chǎn)品收率 ΓηηΑκ?
[0066] 注：以進(jìn)料蒽油質(zhì)量為100 %計(jì)算。
[0067]表7對(duì)比例1加氫處理后噴氣燃料的性質(zhì) [ηη?κ?
[0069] 由表6、表7和表3、表4對(duì)比可知，隨著加氫條件的苛刻度增加，加氫反應(yīng)深度增加、 輕質(zhì)油收率增加，噴氣燃料餾分油收率明顯降低，而且對(duì)比例1所得噴氣燃料密度為792kg/ m3，運(yùn)動(dòng)黏度為3.2mm2/s，不符合GJB 1603-936號(hào)噴氣燃料的技術(shù)要求標(biāo)準(zhǔn)，不利于噴氣燃 料的生產(chǎn)。
[0070] 對(duì)比例2
[0071] 本對(duì)比例中加氫精制及加氫飽和催化劑同實(shí)施例1，加氫精制反應(yīng)條件為:加氫精 制催化劑床層平均反應(yīng)溫度340°C，反應(yīng)壓力1 IMPa，氫油體積比1200:1，空速0.3h'加氫飽 和反應(yīng)條件為：加氫飽和催化劑床層平均反應(yīng)溫度300 °C，反應(yīng)壓力lOMPa，氫油體積比 1200:1，空速0.4h_1。其它步驟同實(shí)施例1。
[0072] 表8對(duì)比例2加氫處理后各種產(chǎn)品收率 Γηη7?!? luu/仔」 th: kA；ia；科 s、·職里 yiUuuzoiT 異。
[0075] 表9對(duì)比例2加氫處理后噴氣燃料的性質(zhì)
[0076]
[1
[0078] 由表8、表9與表3、表4對(duì)比，各組分收率及噴氣燃料性質(zhì)的差異可見(jiàn)，隨著加氫的 溫度、壓力和氫油比的降低，加氫反應(yīng)深度降低，加氫效果不明顯，所得噴氣燃料餾分油收 率降低，不利于噴氣燃料的生產(chǎn)，而且產(chǎn)品含硫量大于0.05%，銅片腐蝕為2級(jí)，實(shí)際膠質(zhì)為 6mg/100mL，碘值含量為1.2gI/100mL，靜態(tài)熱安定性差，不符合GJB 1603-936號(hào)噴氣燃料的 技術(shù)要求標(biāo)準(zhǔn)。含氮量過(guò)高，同時(shí)含有少量氧，容易腐蝕噴氣燃料儲(chǔ)存罐。
[0079] 對(duì)比例3
[0080] 本對(duì)比例中在加氫精制固定床反應(yīng)器前三個(gè)床層使用加氫精制催化劑為法國(guó)石 油研究院開(kāi)發(fā)的催化劑HR-416,其是一種加有助劑的鉬鈷型催化劑;第四個(gè)床層催化劑同 實(shí)施例1;加氫飽和催化劑同實(shí)施例1;其它步驟同實(shí)施例1。
[0081 ] 表10對(duì)比例3加氫處理后各種產(chǎn)品收率
[0082] LUUW」 汪：以進(jìn)科恩油質(zhì)重為100%計(jì)算。
[0084] 表11對(duì)比例3加氫處理后噴氣燃料的性質(zhì)
[0085]
[0086] 由表10、表11和表3、表4對(duì)比可知，加氫精制催化劑改變，對(duì)S、N、0的脫除降低，噴 氣燃料收率下降，不利于噴氣燃料的的生產(chǎn)，同時(shí)最終產(chǎn)品多項(xiàng)指標(biāo)不能達(dá)到國(guó)標(biāo)要求，含 硫量大于〇 . 05 % ;芳烴含量為18 % (體積分?jǐn)?shù)）；酸度大于0.5mgK0H/100mL，不符合GJB 1603-936號(hào)噴氣燃料的技術(shù)要求標(biāo)準(zhǔn)。
[0087] 對(duì)比例4
[0088] 本對(duì)比例中所用的加氫飽和催化劑為Akzo Nobel公司生產(chǎn)的KF-848型催化劑，其 它反應(yīng)條件同實(shí)施例1。
[0089] 表12對(duì)比例4加氫處理后各種產(chǎn)品收率 Γ00901
[0091]注：以進(jìn)料蒽油質(zhì)量為100 %計(jì)算。
[0092]表13對(duì)比例4加氫處理后噴氣燃料的性質(zhì)
[0093]
[0094]由表12、表13和表3、表4對(duì)比可知，產(chǎn)品收率低于實(shí)施例1，產(chǎn)生的芳烴含量大于 10% (體積分?jǐn)?shù)），產(chǎn)生的尾油較多；最終產(chǎn)品中總硫含量為1.2%，大于0.05 %，不符合GJB 1603-93 6號(hào)噴氣燃料的技術(shù)要求標(biāo)準(zhǔn)。
[0095]用上述相同的方法對(duì)其他實(shí)施例的產(chǎn)品進(jìn)行檢測(cè)其結(jié)果與實(shí)施例1的結(jié)果相近， 均有較高的收率，且產(chǎn)物油品質(zhì)良好。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種以蒽油為原料制備高密度煤基噴氣燃料的方法，其特征在于由以下步驟組成： (1) 蒽油一段加氫精制 將蒽油與氫氣混合后進(jìn)入加氫精制反應(yīng)器中，依次經(jīng)過(guò)Mo-Ni型加氫精制催化劑床層 和W-Mo-Ni型加氫精制催化劑床層進(jìn)行加氫精制，平均反應(yīng)溫度為320~380 °C、反應(yīng)壓力為 10~14MPa、氫油體積比為900:1~1600:1、液體體積空速為0.3~0.6h_1，加氫精制所得油氣 經(jīng)高壓分離器進(jìn)行氣液分離，所得氣體作為循環(huán)氫進(jìn)入加氫精制反應(yīng)器中，所得加氫產(chǎn)物 油進(jìn)一步分餾處理； (2) 加氫產(chǎn)物油分餾 將加氫產(chǎn)物油送入分餾塔內(nèi)進(jìn)行分餾，得到小于180 °C的石腦油，180 °C~330 °C的粗噴 氣燃料及大于330°C的尾油組分，尾油組分的70wt%返回步驟（1)與原料蒽油混合后加氫進(jìn) 入加氫精制反應(yīng)器中，30wt%排出； (3) 蒽油二段加氫芳烴飽和 將步驟(2)中分餾所得粗噴氣燃料與氫氣混合進(jìn)入加氫飽和反應(yīng)器中在Ni-W型加氫飽 和催化劑的催化作用下進(jìn)行二段加氫芳烴飽和反應(yīng)，平均反應(yīng)溫度為350~400°C、反應(yīng)壓 力為10~16MPa、氫油體積比為1000:1~1600:1、平均液體體積空速為0.4~0.8h _1，加氫飽 和所得油氣進(jìn)行高壓氣液分離，所得氣體返回加氫飽和反應(yīng)器中作為循環(huán)氫循環(huán)，所得油 分進(jìn)一步分餾，切取餾程為195~315°C的高密度噴氣燃料。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的以蒽油為原料制備高密度煤基噴氣燃料的方法，其特征在于： 所述Mo-Ni型加氫精制催化劑是以Al2〇3為載體，三氧化鉬含量范圍為18wt%~24wt%，氧化 鎳含量范圍為5wt%~10wt%，總孔體積范圍為0.3~lmL/g，比表面積范圍為150~300m 2/ g°3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的以蒽油為原料制備高密度煤基噴氣燃料的方法，其特征在于： 所述Ni-W型加氫飽和催化劑是以Al2〇3為載體，三氧化鎢含量范圍為15wt%~35wt%，氧化 鎳的含量范圍為2wt %~15wt %，總孔體積范圍為0.2~1.5mL/g，比表面積范圍為130~200 m2/g〇4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的以蒽油為原料制備高密度煤基噴氣燃料的方法，其特征在于： 所述Mo-Ni型加氫精制催化劑床層和W-Mo-Ni型加氫精制催化劑床層是在同一加氫精制反 應(yīng)器中，其中Mo-Ni型加氫精制催化劑占總?cè)莘e的3/4，W-M〇-Ni型加氫精制催化劑占總?cè)莘e 的 1/4。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種以蒽油為原料制備高密度煤基噴氣燃料的方法，其通過(guò)(1)蒽油一段加氫精制，(2)加氫產(chǎn)物油分餾，(3)蒽油二段加氫芳烴飽和從而實(shí)現(xiàn)高密度、高閃點(diǎn)、低冰點(diǎn)、穩(wěn)定性好并且符合6號(hào)噴氣燃料標(biāo)準(zhǔn)的高密度煤基噴氣燃料的生產(chǎn)，噴氣燃料的密度大于835㎏/m3，延伸了蒽油加氫產(chǎn)業(yè)鏈，提高蒽油的利用價(jià)值，本發(fā)明的制備流程短、操作簡(jiǎn)單、運(yùn)行成本低且產(chǎn)物收率高、品質(zhì)好，適于工業(yè)化推廣應(yīng)用。
【IPC分類】C10G67/02
【公開(kāi)號(hào)】CN105623731
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610036712
【發(fā)明人】李冬, 薛鳳鳳, 裴亮軍, 張琳娜, 李穩(wěn)宏
【申請(qǐng)人】西北大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年6月1日
【申請(qǐng)日】2016年1月20日