106] (2)對(duì)DA0進(jìn)行脫鈣處理：脫鈣劑用量為300 μ g/g ;相對(duì)于每kg的DA0,所述破乳 劑的加入量為50mg，所述水的用量為100g ;將脫鈣劑、破乳劑、水與步驟（1)得到的DA0充 分混合，在90°C、250伏/厘米電場(chǎng)下作用4h，然后分離脫鈣DA0(油相）和水（水相）。分 析脫鈣DAO中鈣含量為1. 7 μ g/g。
[0107] (3)對(duì)脫鈣DAO進(jìn)行固定床加氫處理：固定床加氫處理采用與實(shí)施例1相同的反 應(yīng)器和條件。結(jié)果為：運(yùn)轉(zhuǎn)8400h后，催化劑床層平均反應(yīng)溫度為410°C，反應(yīng)器總壓降為 0. 48MPa，達(dá)到了反應(yīng)器允許的最高平均溫度，停工。
[0108] 從本實(shí)施例的結(jié)果可以看出，采用本實(shí)施例的方法處理常壓渣油時(shí)，通過增加脫 鈣劑用量可以使得物料中的鈣含量降低，且固定床反應(yīng)器的連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)周期達(dá)到8400h。
[0109] 然而，通過比較實(shí)施例1和本實(shí)施例的結(jié)果可以看出，本實(shí)施例通過使用2倍于實(shí) 施例1中的脫鈣劑的量?jī)H能使得鈣含量較實(shí)施例1降低〇. 2 μ g/g，運(yùn)轉(zhuǎn)周期較實(shí)施例1的 周期延長(zhǎng)l〇〇h左右而已，從使用的脫鈣劑的成本上來說，采用實(shí)施例1的方法經(jīng)濟(jì)效益更 尚。
[0110] 實(shí)施例4
[0111] 本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的降低常壓渣油中鈣含量的方法和常壓渣油的加工處 理方法。
[0112] 本實(shí)施例中選用的作為原料油的高鈣含量常壓渣油的性質(zhì)如下表2所示。
[0113] (1)對(duì)高鈣含量常壓渣油進(jìn)行溶劑脫瀝青處理：溶劑選用正庚烷，抽提溫度 240°C，操作壓力5MPa，溶劑與常壓渣油進(jìn)料體積比為10 :1。抽提后DA0相對(duì)于常壓渣油原 料的收率為90. 7重量％，DA0中正庚烷不溶物含量為0. 13重量％，密度為0. 94g/mL，鈣含 量為27. 3 μ g/g，鎳含量為23. 5 μ g/g，釩含量為10. 2 μ g/g。
[0114] (2)對(duì)DAO進(jìn)行脫鈣處理：脫鈣劑用量為150 μ g/g ;相對(duì)于每kg的DAO，所述破乳 劑的加入量為50mg，所述水的用量為100g ;將脫鈣劑、破乳劑、水與步驟（1)得到的DA0充 分混合，在90°C、250伏/厘米電場(chǎng)下作用4h，然后分離脫鈣DA0(油相）和水（水相）。分 析脫鈣DA0中鈣含量為2. 1 μ g/g。
[0115] (3)對(duì)脫鈣DA0進(jìn)行固定床加氫處理：固定床反應(yīng)器中裝填催化劑的種類、裝填量 及裝填方式與實(shí)施例1相同。加氫處理?xiàng)l件與實(shí)施例1相同，運(yùn)轉(zhuǎn)初始時(shí)催化劑床層平均 反應(yīng)溫度為360°c ;檢測(cè)加氫渣油中硫含量，如果加氫渣油中硫含量超過0. 4重量％，則適 當(dāng)提高催化劑床層平均反應(yīng)溫度，控制加氫渣油中硫含量在〇. 35-0. 4重量％。運(yùn)轉(zhuǎn)8300h 后，催化劑床層平均反應(yīng)溫度為405°C，反應(yīng)器總壓降為0. 5MPa，達(dá)到了反應(yīng)器允許的最高 壓降，停工。
[0116] 表2高鈣含量常壓渣油主要性質(zhì)
[0117]
[0118] 實(shí)施例5
[0119] 本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的降低常壓渣油中鈣含量的方法和常壓渣油的加工處 理方法。
[0120] 本實(shí)施例中選用的作為原料油的高鈣含量常壓渣油與實(shí)施例1中相同。
[0121] (1)對(duì)高鈣含量常壓渣油進(jìn)行溶劑脫瀝青處理：溶劑選用正己烷，抽提溫度 230°C，操作壓力3MPa，溶劑與常壓渣油進(jìn)料體積比為8 :1。抽提后DA0相對(duì)于常壓渣油原 料的收率為87. 2重量％，DA0中正庚烷不溶物含量為0. 11重量％，密度為0. 938g/mL，鈣含 量為21. 3 μ g/g，鎳含量為23. 9 μ g/g，釩含量為9. 2 μ g/g。
[0122] (2)對(duì)DAO進(jìn)行脫鈣處理：脫鈣劑用量為150 μ g/g ;相對(duì)于每kg的DAO，所述破乳 劑的加入量為50mg，所述水的用量為100g ;將脫鈣劑、破乳劑、水與步驟（1)得到的DA0充 分混合，在90°C、250伏/厘米電場(chǎng)下作用4h，然后分離脫鈣DA0(油相）和水（水相）。分 析脫鈣DA0中鈣含量為1. 5 μ g/g。
[0123] (3)對(duì)脫鈣DAO進(jìn)行固定床加氫處理：固定床反應(yīng)器中裝填催化劑的種類、裝填量 及裝填方式與實(shí)施例3相同。加氫處理?xiàng)l件為：氫分壓14. OMPa，標(biāo)態(tài)氫油體積比500 :1，體 積空速0. 25h \運(yùn)轉(zhuǎn)初始時(shí)催化劑床層平均反應(yīng)溫度為360°C ;檢測(cè)加氫渣油中硫含量，如 果加氫渣油中硫含量超過0. 40重量％，則適當(dāng)提高催化劑床層平均反應(yīng)溫度，控制加氫渣 油中硫含量在0. 35-0. 40重量％。運(yùn)轉(zhuǎn)8500h后，催化劑床層平均反應(yīng)溫度為408°C，反應(yīng) 器總壓降為0. 50MPa，達(dá)到了反應(yīng)器允許的最高壓降，停工。
[0124] 從本實(shí)施例的結(jié)果可以看出，采用本實(shí)施例的方法處理常壓渣油時(shí)，能夠使得脫 鈣DA0中鈣含量降低，而且固定床反應(yīng)器的連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)周期達(dá)到8500h。
[0125] 然而，通過對(duì)比本實(shí)施例和實(shí)施例1的結(jié)果可以看出，本實(shí)施例以正己烷為溶劑 作為溶劑進(jìn)行溶劑脫瀝青處理時(shí)，能夠使得正庚烷不溶物含量降低得更多，脫鈣DA0中鈣 含量降低得更多，催化劑使用周期略有延長(zhǎng)，然而DA0收率較實(shí)施例1中降低。
[0126] 以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中 的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡(jiǎn)單變型，這 些簡(jiǎn)單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0127] 另外需要說明的是，在上述【具體實(shí)施方式】中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征，在不矛 盾的情況下，可以通過任何合適的方式進(jìn)行組合，為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對(duì)各種可 能的組合方式不再另行說明。
[0128] 此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本 發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種降低常壓渣油中鈣含量的方法，其特征在于，該方法包括： (1) 將常壓渣油進(jìn)行溶劑脫瀝青處理，得到脫瀝青油，其中，控制溶劑脫瀝青處理的條 件使得脫瀝青油中的正庚烷不溶物含量不高于〇. 3重量％ ; (2) 在水溶液條件下，將脫鈣劑和破乳劑與步驟（1)得到的脫瀝青油接觸并進(jìn)行油水 分咼。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在步驟（1)中，控制溶劑脫瀝青處理的條件使得 所述脫瀝青油中的正庚烷不溶物含量不高于0. 1重量％。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在步驟（1)中，控制溶劑脫瀝青處理的條件使得 所述脫瀝青油相對(duì)于所述常壓渣油的收率為70 %以上，優(yōu)選為80 %以上。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟（1)中，所述常壓渣油中，以 鈣離子計(jì)的鈣含量為不低于10 μ g/g ;優(yōu)選為不低于20 μ g/g。5. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟（1)中，所述溶劑脫瀝青處 理中的溶劑選自C5-C8的烷烴、C5-C8的烯烴、凝析油和石腦油中的至少一種；優(yōu)選為選自 C5-C8的烷烴中的至少一種；更優(yōu)選為選自C7的烷烴中的至少一種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟（1)中，所述溶劑脫瀝青處 理的條件包括：溫度為60-280°C，壓力為l_6MPa，溶劑與常壓渣油的進(jìn)料體積比為0. 5-30 : 1 ;優(yōu)選包括：溫度為100-240°C，壓力為3-5MPa，溶劑與常壓渣油的進(jìn)料體積比為3-15 :1。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟（2)中，相對(duì)于脫瀝青油中 每ppm的|丐離子，所述脫|丐劑的用量為l-15ppm ;優(yōu)選用量為3-10ppm。8. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟⑵中，相對(duì)于每kg脫瀝青 油，所述破乳劑的用量為l-l〇〇〇mg ;所述水的用量為30-500g。9. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟⑵中，所述脫鈣劑、破乳劑 及水的用量為使得進(jìn)行油水分離后所得到的油相中的鈣含量不高于5 μ g/g ;優(yōu)選不高于 2. g/g。10. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟⑵中，所述脫瀝青油的密 度為0. 950g/mL以下，優(yōu)選為0. 945g/mL以下。11. 一種常壓渣油的加工處理方法，其特征在于，該方法包括： (1) 將常壓渣油進(jìn)行溶劑脫瀝青處理，得到脫瀝青油，其中，控制溶劑脫瀝青處理的條 件使得脫瀝青油中的正庚烷不溶物含量不高于〇. 3重量％ ; (2) 在水溶液條件下，將脫鈣劑和破乳劑與步驟（1)得到的脫瀝青油接觸并進(jìn)行油水 分離； (3) 在氫氣存在下，將含有經(jīng)過步驟（2)后得到的油相的物料與加氫催化劑接觸。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種降低常壓渣油中鈣含量的方法，該方法包括：先將常壓渣油進(jìn)行溶劑脫瀝青處理，得到脫瀝青油，其中，控制溶劑脫瀝青處理的條件使得脫瀝青油中的正庚烷不溶物含量不高于0.3重量％；然后在水溶液條件下，將脫鈣劑和破乳劑與所得到的脫瀝青油接觸并進(jìn)行油水分離。本發(fā)明還公開了一種常壓渣油的加工處理方法，該方法包括將采用本發(fā)明所述的降低常壓渣油中鈣含量的方法得到的油相的物料與加氫催化劑接觸。本發(fā)明所述的方法在使用較少量的脫鈣劑的前提下就能夠高效率且低成本地降低具有高鈣含量的常壓渣油中的鈣含量。
【IPC分類】C10G69/02, C10G53/02
【公開號(hào)】CN105567308
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410544889
【發(fā)明人】董凱, 劉濤, 邵志才, 鄧中活, 施瑢, 戴立順, 牛傳峰, 胡大為, 孫淑玲, 楊清河
【申請(qǐng)人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
【公開日】2016年5月11日
【申請(qǐng)日】2014年10月15日