表示的重時(shí)空速為2.5至8IT1; ? H2/進(jìn)料摩爾比為0. 2至8。
[0026] 優(yōu)選地,第二催化重整步驟d)在氫氣存在下在下列條件下進(jìn)行: ?平均反應(yīng)器入口溫度為500°C至600°C; ?壓力為〇? 3至1MPa; ?以進(jìn)料的質(zhì)量流速與催化劑質(zhì)量的比率表示的重時(shí)空速為〇. 5至2. 5h_S ? H2/進(jìn)料摩爾比為0. 2至8。
[0027] 根據(jù)本發(fā)明,石腦油餾分獲自一個(gè)或多個(gè)下列單元:常壓蒸餾、FCC、焦化、蒸汽裂 化、加氫裂化和天然氣凝析油分餾。
[0028] 步驟a)和d)中所用的催化重整催化劑優(yōu)選包含氧化鋁載體和鉑。該催化重整催 化劑非常優(yōu)選用下列元素之一增效:Re、Sn、In、P、Ge、Ga、Bi、B、Ir或稀土元素。助催化劑 元素優(yōu)選是錫。
[0029] 根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,步驟a)的催化重整催化劑是具有占催化劑重量的少于 0. 1重量%,優(yōu)選少于0. 05重量%的氯含量的催化劑。
[0030] 步驟d)的催化重整催化劑優(yōu)選具有占總催化劑重量的0. 8重量%至1. 5重量%, 優(yōu)選0. 8重量%至1. 2重量%,更優(yōu)選0. 9重量%至1. 1重量%的氯含量。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明,第一和第二催化重整單元可以使用"半再生"模式的固定床反應(yīng)器或 "連續(xù)再生"模式的移動(dòng)床反應(yīng)器。對(duì)于固定床系統(tǒng),這例如包含并聯(lián)運(yùn)行的至少兩個(gè)反應(yīng) 器,其中第一反應(yīng)器用于再生該催化劑,第二反應(yīng)器用于重整反應(yīng)。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,重整單元以"連續(xù)再生"模式運(yùn)行(連續(xù)催化劑 再生(CCR))。這種類型的單元以一部分催化劑在專用再生器中的連續(xù)原位再生和再生的催 化劑連續(xù)添加到實(shí)施轉(zhuǎn)化反應(yīng)的反應(yīng)器中為特征。
[0033] 這種類型的"連續(xù)再生"重整反應(yīng)器因此包含至少一個(gè)反應(yīng)器和再生器。該重整 單元優(yōu)選包含用于將鏈烷和環(huán)烷烴化合物轉(zhuǎn)化成芳族化合物的兩個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器和催化 劑再生器。
[0034] 根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,當(dāng)兩個(gè)重整單元中的催化劑相同時(shí),第一重整單元由至 少一個(gè)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器構(gòu)成且第二重整單元包含至少一個(gè)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器和再生器,且再生的催化 劑移向第一催化重整單元的第一反應(yīng)器。這一實(shí)施方案是有利的,因?yàn)槠湟馕吨梢允褂?相互再生器再生第一和第二重整單元中所用的催化劑。
[0035] 在第一和第二重整單元中使用不同催化劑的情況中,這些由至少一個(gè)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器 和再生器構(gòu)成。
【附圖說明】
[0036] 由參照附圖作出的下列描述更好地理解并顯而易見本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn),其 中: ?圖1是本發(fā)明的方法的第一實(shí)施方案的布置; ?圖2是本發(fā)明的方法的第二實(shí)施方案的圖示; ?圖3代表本發(fā)明的方法的第三實(shí)施方案。
【具體實(shí)施方式】
[0037] 類似元件通常由相同標(biāo)號(hào)標(biāo)示。此外,虛線中的線或段是指任選元件。
[0038] 為了更好地理解文本,術(shù)語"石腦油"在下文用于表示優(yōu)選具有50°C至250°C的餾 程的任何化學(xué)組成的油餾分??梢允褂没瘜W(xué)族的任何分布,標(biāo)作PONA(P代表鏈烷,0代表 烯烴,N代表環(huán)烷,A代表芳烴)。
[0039] 術(shù)語"汽油"用于表示具有與石腦油類似的餾程并具有大于95,優(yōu)選大于98的辛 烷值的油餾分。
[0040] 術(shù)語"芳烴基料"可以廣義使用以包括二甲苯(對(duì)二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯)、乙 基苯、甲苯和苯,和可能重質(zhì)芳烴,如單體苯乙烯、枯烯或直鏈烷基苯。
[0041] 術(shù)語"重整油"用于表示通過催化重整制成的具有高辛烷值的汽油餾分。
[0042] 最后,術(shù)語"萃余液"用于表示基本含有非芳族化合物(通常鏈烷和/或環(huán)烷)并具 有通常低于由催化重整獲得的芳烴餾分的辛烷值的、具有與石腦油類似的餾程的油餾分。
[0043] 處理的烴講料 在下文中,術(shù)語"石腦油",獨(dú)自或與其它石腦油混合,用于表示可通過本發(fā)明的方法處 理的進(jìn)料。這種進(jìn)料是富含鏈烷和環(huán)烷化合物并相對(duì)缺乏芳烴化合物的烴餾分。石腦油進(jìn) 料例如獲自原油或天然氣凝析油的常壓蒸餾。本發(fā)明的方法也適用于通過催化裂化單元 (FCC)、焦化、加氫裂化或蒸汽裂化汽油制成的重石腦油。具有不同的芳烴化合物含量的這 些進(jìn)料可用于供給催化重整單元以生產(chǎn)汽油基料或芳烴基料。
[0044] 本發(fā)明可以被定義為由獲自一種或多種下列單元:常壓蒸餾、FCC、焦化、蒸汽裂化 或加氫裂化,或獲自天然氣凝析油的分餾的一種或多種石腦油餾分生產(chǎn)辛烷值高于95,優(yōu) 選高于98的汽油和聯(lián)合生產(chǎn)芳烴基料的方法。
[0045] 圖1代表根據(jù)第一實(shí)施方案的方法的布置。將上述石腦油進(jìn)料1送往第一催化重 整單元2,其包含配有例如固定床或移動(dòng)床形式的催化重整催化劑床的兩個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器。 第一重整單元在可用于優(yōu)化環(huán)烷烴(環(huán)烷)和/或鏈烷烴化合物轉(zhuǎn)化成芳烴化合物的運(yùn)行條 件和催化劑存在下運(yùn)行。為了限制重整催化劑上的焦炭形成,重整步驟在氫氣存在下進(jìn)行。
[0046] 這種第一重整單元2中所用的催化劑包含載體和活性金屬相,例如鉑。該金屬,特 別是鉑優(yōu)選與選自:Re、Sn、In、P、Ge、Ga、Bi、B、Ir和稀土元素或這些元素的任何組合的其 它元素(助催化劑)締合。該載體優(yōu)選是氧化鋁。
[0047] 這種第一催化重整單元在下列運(yùn)行條件范圍內(nèi)運(yùn)行: ?平均反應(yīng)器入口溫度為420°C至600°C; ?壓力為〇? 3至1MPa; ? H2/進(jìn)料摩爾比為0. 2至8mol/mol; ?以進(jìn)料的質(zhì)量流速與催化劑質(zhì)量的比率表示的重時(shí)空速為0.5至8h'
[0048] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,第一催化重整單元在促進(jìn)石腦油進(jìn)料中存在的環(huán)烷脫氫 反應(yīng)的條件下運(yùn)行。鏈烷脫氫環(huán)化成芳烴的反應(yīng)比環(huán)烷脫氫反應(yīng)慢,因此鏈烷在這種第一 重整步驟中幾乎未轉(zhuǎn)化。第一重整步驟因此優(yōu)選在下列條件下進(jìn)行: ?平均反應(yīng)器入口溫度為420°C至500°C; ?壓力為〇? 3至1MPa; ? H2/進(jìn)料摩爾比為0. 2至8mol/mol; ?以進(jìn)料的質(zhì)量流速與催化劑質(zhì)量的比率表示的重時(shí)空速為2.5至8h'
[0049] 在這一優(yōu)選實(shí)施方案中,優(yōu)選使用包含氧化鋁載體、鉑和錫的重整催化劑,且所述 催化劑具有占催化劑重量的少于〇. 1重量%,優(yōu)選少于〇. 05重量%的氯含量。
[0050] 第一催化重整單元2產(chǎn)生含有特別由環(huán)烷和/或鏈烷(優(yōu)選環(huán)烷)的轉(zhuǎn)化獲得的芳 族化合物和未轉(zhuǎn)化的非芳族化合物的流出物3以及氫氣流4。將氫氣流4送往煉油廠中的 加氫處理單元或送往第二催化重整單元。
[0051] 根據(jù)本發(fā)明,將流出物3送往芳烴分離單元5,其產(chǎn)生主要含有芳族化合物的芳族 餾分6和含有大部分未轉(zhuǎn)化的非芳烴化合物的萃余液7。
[0052] 芳烴(通常含有6至11個(gè)碳原子的化合物)的分離可以使用基于吸收系統(tǒng),如 液-液萃取或使用一種或多種溶劑的萃取蒸餾或基于吸附系統(tǒng)的"技術(shù)人員已知的"方法 進(jìn)行。關(guān)于芳烴分離單元,本發(fā)明的方法不與特定技術(shù)相關(guān)聯(lián)。優(yōu)選使用液-液萃取技術(shù) 分離芳族化合物。借助對(duì)芳族化合物具有強(qiáng)親合力的溶劑(優(yōu)選為具有化學(xué)式C4H802S的環(huán) 丁砜類型)進(jìn)行萃取。獲自芳烴分離單元的產(chǎn)物是富含非芳族化合物,特別富含鏈烷的萃余 液7和富集流出物3中所含的芳族化合物的芳族餾分。
[0053] 例如,使獲自第一催化重整單元2的流出物3在第一萃取塔中與溶劑接觸,從中回 收富含芳族化合物的溶劑和由非芳族化合物構(gòu)成的萃余液。萃余液隨后在洗滌塔中提純以 除去殘留的痕量溶劑。富含芳族化合物的溶劑先在汽提塔中脫除最后的非芳族化合物,然 后送往用于回收芳族化合物的塔,在此從芳族餾分6中分離溶劑并在再生后再循環(huán)。
[0054] 如圖1中所示,芳族餾分6可用作汽油基