緩蝕劑組合物以及抑制煉油裝置環(huán)烷酸腐蝕的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種緩蝕劑組合物以及一種抑制煉油裝置環(huán)烷酸腐蝕的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著原油資源的不斷消耗，原油價(jià)格不斷攀升。為降低原料成本，研發(fā)以劣質(zhì)廉 價(jià)原油為原料生產(chǎn)高附加值產(chǎn)品的加工技術(shù)，成為國(guó)際各大石油公司關(guān)注的焦點(diǎn)。低價(jià)高 酸原油的煉制技術(shù)具有良好的應(yīng)用前景和效益預(yù)期，然而加工高酸原油時(shí)必須先解決環(huán) 烷酸的腐蝕問(wèn)題。目前，解決環(huán)烷酸腐蝕的方法可以分為以下三種：（1)煉油設(shè)備、裝置改 用耐腐蝕材質(zhì)，對(duì)防腐材料進(jìn)行升級(jí)換代。（2)控制原油加工的流速及流動(dòng)狀態(tài)，對(duì)煉油設(shè) 備結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì)。（3)采用工藝措施進(jìn)行防腐，如原油混煉、原油脫酸、向易腐蝕部位加 注緩蝕劑等。目前，添加緩蝕劑是解決高酸原油加工過(guò)程中高溫環(huán)烷酸腐蝕的最簡(jiǎn)單易行 的方案。
[0003] 國(guó)外在應(yīng)用緩蝕劑抑制環(huán)烷酸腐蝕方面的研究有近50年的歷史，早期主要以胺 和酰胺為主，但這類(lèi)緩蝕劑在高溫下容易分解，因此逐漸被其它藥劑所取代，近年隨著原油 劣質(zhì)化加重，高溫環(huán)烷酸緩蝕劑的研究越來(lái)越受到關(guān)注，特別是國(guó)內(nèi)高溫緩蝕劑的專(zhuān)利申 請(qǐng)數(shù)量明顯增多。從申請(qǐng)內(nèi)容看，目前緩蝕劑的主要成份仍是以磷酸酯類(lèi)化合物為主。磷 酸酯類(lèi)化合物雖然緩蝕效果優(yōu)良，但對(duì)加氫催化劑會(huì)產(chǎn)生毒害，使其應(yīng)用受到限制。
[0004] CN1894389A描述了一種減輕環(huán)烷酸腐蝕的方法，將含弱腐蝕性β酸餾分油與強(qiáng) 腐蝕性α酸餾分油混合煉制可以減輕環(huán)烷酸的腐蝕。
[0005] CN101130872A描述了一種水溶性高溫有機(jī)酸緩蝕劑及其制備方法和使用方法，包 括：10?60%的由硼酸與有機(jī)胺按摩爾比1 : 0.5?3反應(yīng)獲得的緩蝕劑中間體、20? 80 %的甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、1，2 -丙二醇、正戊醇、正庚醇、正辛醇中 的一種、兩種或兩種以上組分組合而成的一元醇或二元醇溶劑、〇. 1?20%的硫脲、氯化 芐、硫烯、丙炔醇、磷酸三鈉、磷硫酸銨、磷酸二銨、磷酸三銨、苯并三氮唑中的一種或任意兩 種或兩種以上組份組合而成的緩蝕成膜組分。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種緩蝕劑組合物以及一種抑制煉油裝置環(huán) 烷酸腐蝕的方法，該組合物及方法既能高效抑制煉油裝置的環(huán)烷酸腐蝕，又不會(huì)對(duì)原油的 后續(xù)加工造成不利影響。
[0007] -種緩蝕劑組合物，包括20m%?80m%的溶劑脫浙青油和20m%?80m%的組分A ; 其中，組分A選自醇、烷基酚和烷基苯磺酸中的至少一種。
[0008] 所述的溶劑脫浙青油可以是丙烷脫浙青油、丁烷脫浙青油和戊烷脫浙青油中的一 種或幾種，優(yōu)選丁烷脫浙青油和/或戊烷脫浙青油。
[0009] 本發(fā)明對(duì)所述組分A中的醇、烷基酚和烷基苯磺酸的種類(lèi)沒(méi)有特別的限制，只要 其在常規(guī)的緩蝕劑用量及使用條件下能夠溶于煉油裝置內(nèi)的腐蝕性物流即可。
[0010] 所述的醇既可以是一元醇，也可以是多元醇；既可以是單一的醇，也可以是多種醇 的混合物。所述醇的碳數(shù)優(yōu)選為3?10,更優(yōu)選為6?8。
[0011] 所述的烷基酚既可以是單一的烷基酚，也可以是多種烷基酚的混合物。所述烷基 酚的烷基碳數(shù)優(yōu)選為4?18,更優(yōu)選為6?10。
[0012] 所述的烷基苯磺酸既可以是單一的烷基苯磺酸，也可以是烷基苯磺酸的混合物。 所述烷基苯磺酸的烷基碳數(shù)優(yōu)選為6?18,更優(yōu)選為8?12。
[0013] 本發(fā)明還提供了一種抑制煉油裝置環(huán)烷酸腐蝕的方法，包括向易腐蝕部位注入溶 劑脫浙青油和組分A，二者的質(zhì)量比為1:4至4:1 ;其中，組分A選自醇、烷基酚和烷基苯磺 酸中的至少一種；對(duì)于每千克腐蝕性物流，以脫浙青油和組分A的總質(zhì)量計(jì)，用量為50? 2000mg〇
[0014] 對(duì)于每千克腐蝕性物流，以溶劑脫浙青油和組分A的總質(zhì)量計(jì)，用量?jī)?yōu)選為100? 1500mg，更優(yōu)選為 500 ?lOOOmg。
[0015] 所述易腐蝕部位的溫度優(yōu)選為100?350°C，更優(yōu)選為200?350°C。
[0016] 所述的溶劑脫浙青油及組分A中的醇、烷基酚和烷基苯磺酸與上述的緩蝕劑組合 物相同，對(duì)此不再贅述。
[0017] 本說(shuō)明書(shū)提到的各種范圍均包括它們的端點(diǎn)在內(nèi)，除非另有明確說(shuō)明。此外，當(dāng)對(duì) 量、參數(shù)或其它值給出范圍或數(shù)值（比如實(shí)施例公開(kāi)的具體數(shù)值)、一個(gè)或多個(gè)優(yōu)選范圍時(shí)， 應(yīng)把它理解為具體公開(kāi)了由任意對(duì)任意范圍上限值或具體數(shù)值與任意范圍下限值或具體 數(shù)值所形成的所有范圍，不論是否一一公開(kāi)了這些數(shù)值對(duì)。
[0018] 在研究環(huán)烷酸腐蝕過(guò)程中，發(fā)明人意外地發(fā)現(xiàn)，作為抑制高溫環(huán)烷酸腐蝕的緩蝕 齊U，溶劑脫浙青油與醇、烷基酚、烷基苯磺酸的組合具有明顯的協(xié)同效應(yīng)，在相同或更小用 量下，組合物的緩蝕效果明顯優(yōu)于單一組分的緩蝕效果。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 實(shí)施例1?5:緩蝕劑組合物的制備
[0020] 將溶劑脫浙青油與組分A (選自醇、烷基酚和烷基苯磺酸中的至少一種）按比例加 入到三口瓶中，打開(kāi)攪拌，升溫至60°C攪拌混合30分鐘。
[0021] 實(shí)施例1 : 丁燒脫浙青油60g，辛醇10g，苯酚10g，十二燒基苯磺酸20g。
[0022] 實(shí)施例2 : 丁燒脫浙青油50g，壬基酚50g。
[0023] 實(shí)施例3 :丙燒脫浙青油50g，苯磺酸50g。
[0024] 實(shí)施例4 :戊烷脫浙青油80g，1，6-己二醇20g。
[0025] 實(shí)施例5 :戊燒脫浙青油30g，辛醇70g。
[0026] 實(shí)施例6:緩蝕劑組合物的應(yīng)用
[0027] 腐蝕介質(zhì)：TAN=3. 87mg0H/g的常三線(xiàn)餾分油。
[0028] 腐蝕試驗(yàn)在1000ml耐腐蝕高壓釜中進(jìn)行，300g腐蝕介質(zhì)加入到高壓釜中，將經(jīng)過(guò) 處理并稱(chēng)重的碳鋼試片浸沒(méi)到腐蝕介質(zhì)中并以一定速度旋轉(zhuǎn)，在N 2保護(hù)下將腐蝕介質(zhì)加熱 至270°C，在此溫度腐蝕lh，將試片取出、處理、稱(chēng)重，腐蝕速率的計(jì)算以單位時(shí)間內(nèi)試片實(shí) 驗(yàn)前后的失重量表示，見(jiàn)式：
[0029] 腐蝕速率=HicTm1Zt
[0030] 式中，mQ為腐蝕實(shí)驗(yàn)前試片質(zhì)量，g噸為腐蝕實(shí)驗(yàn)后試片質(zhì)量，g ;t為腐蝕時(shí)間， h〇
[0031] 緩蝕試驗(yàn)結(jié)果
[0032]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種緩蝕劑組合物，包括20m%?80m%的溶劑脫浙青油和20m%?80m%的組分A ;其 中，組分A選自醇、烷基酚和烷基苯磺酸中的至少一種。
2. 按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的溶劑脫浙青油為丙烷脫浙青油、 丁烷脫浙青油和戊烷脫浙青油中的一種或幾種。
3. 按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述醇的碳數(shù)為3?10。
4. 按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述烷基酚的烷基碳數(shù)為4?18。
5. 按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述烷基苯磺酸的烷基碳數(shù)為6?18。
6. -種抑制煉油裝置環(huán)烷酸腐蝕的方法，包括向易腐蝕部位注入溶劑脫浙青油和組分 A，二者的質(zhì)量比為1:4至4:1 ;其中，組分A選自醇、烷基酚和烷基苯磺酸中的至少一種；對(duì) 于每千克腐蝕性物流，以脫浙青油和組分A的總質(zhì)量計(jì)，用量為50?2000mg。
7. 按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，對(duì)于每千克腐蝕性物流，以脫浙青油和 醇、烷基酚、烷基苯磺酸的總質(zhì)量計(jì)，用量為500?lOOOmg。
8. 按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述易腐蝕部位的溫度為100?350°C。
9. 按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述易腐蝕部位的溫度為200?350°C。
10. 按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述的溶劑脫浙青油為丙烷脫浙青油、 丁烷脫浙青油和戊烷脫浙青油中的一種或幾種。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種緩蝕劑組合物，包括20m%～80m%的溶劑脫瀝青油和20m%～80m%的組分A；其中，組分A選自醇、烷基酚和烷基苯磺酸中的至少一種。采用本發(fā)明的組合物及方法既能高效抑制煉油裝置的環(huán)烷酸腐蝕，又不會(huì)對(duì)原油的后續(xù)加工造成不利影響。
【IPC分類(lèi)】C10G75-02
【公開(kāi)號(hào)】CN104560199
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310476066
【發(fā)明人】王征, 李本高
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
【公開(kāi)日】2015年4月29日
【申請(qǐng)日】2013年10月12日