一種生產(chǎn)富含芳烴汽油的催化轉(zhuǎn)化方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于在不存在氫的情況下石油烴類的催化轉(zhuǎn)化方法,更具體地說,是一種 由催化裂化輕循環(huán)油生產(chǎn)富含苯、甲苯、二甲苯的汽油的催化轉(zhuǎn)化方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著原油重質(zhì)化發(fā)展和市場對輕質(zhì)油品需求的快速增長,在我國,作為重油輕質(zhì) 化的催化裂化技術(shù)得到快速發(fā)展。然而,必須面對的一個事實是催化裂化柴油(或稱"輕循 環(huán)油")的質(zhì)量卻一直相對較差,密度大,芳烴含量高,十六烷值低,即使通過柴油加氫改質(zhì) 技術(shù)也難以達到日益嚴格的柴油規(guī)格。如何解決催化裂化輕循環(huán)油是一個日益嚴峻的問 題。對二甲苯是聚脂工業(yè)的重要原料,主要用于生產(chǎn)精對苯二甲酸(PTA)或精對苯二甲酸 二甲脂(DMT),進而由PTA和DMT生產(chǎn)聚脂(PET )。因此,通過催化裂化輕循環(huán)油來生產(chǎn)對二 甲苯可能是一種新的途徑。
[0003] US4585545披露了一種將催化裂化輕循環(huán)油全餾分先進行加氫處理,得到的加氫 柴油再去催化裂化生產(chǎn)富含單環(huán)芳烴汽油的催化轉(zhuǎn)化方法。
[0004] CN1422327A公開了一種催化裂化輕循環(huán)油改質(zhì)的方法,是將以重質(zhì)油為原料的 第一催化裂化裝置生產(chǎn)的輕循環(huán)油進行深度加氫,得到的加氫循環(huán)油再進第二催化裂化裝 置。在該方法的基礎(chǔ)上,CN1423689A強調(diào)第二催化裂化裝置中的催化劑要求含50-95%的 擇形沸石和約5-50%的孔徑大于或等于約0. 7nm的大孔沸石,以選擇性地提高輕烯烴產(chǎn)率。
[0005] CN1466619A公開了一種催化裂化輕循環(huán)油的轉(zhuǎn)化方法,是將催化裂化提升管反應(yīng) 器劃分為上、下游兩個反應(yīng)區(qū),其中重質(zhì)油注入下游區(qū),其催化裂化產(chǎn)物輕循環(huán)油經(jīng)加氫處 理后得到的加氫循環(huán)油注入上游區(qū)。在該方法的基礎(chǔ)上,CN1425054A方法中下游區(qū)的進料 除了加氫循環(huán)油外,還增加了石腦油。該方法中不僅氫耗高,而且加氫循環(huán)油在上游區(qū)反應(yīng) 會嚴重影響下游的重質(zhì)油的轉(zhuǎn)化。
[0006] 從上面公開的文獻可以發(fā)現(xiàn),對于催化裂化輕循環(huán)油進行加工的重要途徑之一是 將其先進行加氫處理,然后再催化裂化。必須指出的是,輕循環(huán)油無論是否加氫,和重質(zhì)油 大分子相比,其分子小、鍵能大,因此如何控制催化裂化的操作參數(shù)是輕循環(huán)油加工的關(guān)鍵 之一。此外,輕循環(huán)油如果進行加氫,加氫過程的操作控制也是輕循環(huán)油加工的關(guān)鍵之一。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0007] 本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種生產(chǎn)富含芳烴汽油的催化轉(zhuǎn)化方 法。
[0008] 本發(fā)明提供的催化轉(zhuǎn)化方法包括:
[0009] (1)催化裂化輕循環(huán)油經(jīng)切割得到輕餾分和重餾分;
[0010] (2)步驟(1)所述重餾分在氫氣和加氫處理催化劑存在下進行加氫處理反應(yīng),反應(yīng) 條件為氫分壓5. 0?10. OMPa,反應(yīng)溫度330?450°C,體積空速2?10. 0小時氫油體 積比400?1600Nm3/m3,分離反應(yīng)產(chǎn)物得到加氫重餾分;
[0011] (3 )步驟(I)所述輕餾分、步驟(2 )單獨分別進入不同的催化裂化裝置提升管反應(yīng) 器,在催化裂化催化劑存在下進行催化裂化反應(yīng),輕餾分的反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度為600? 710°C,劑油質(zhì)量比10?100,油氣停留時間1-10秒,壓力(絕對壓力)0· 15?0.4MPa,水蒸 汽與原料的重量比為〇. 01?〇. 5,加氫重餾分的反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度為550?680°C,劑 油質(zhì)量比5?80,油氣停留時間1-10秒,壓力0. 15?0. 4MPa,水蒸汽與原料的重量比為 0. 01?0. 5,分離待生催化裂化催化劑與反應(yīng)油氣,其中反應(yīng)油氣經(jīng)分離得到包括富含芳 烴汽油、輕循環(huán)油的產(chǎn)品。
[0012] 優(yōu)選該方法還包括:步驟(3)所述待生催化裂化催化劑經(jīng)汽提、再生后所得再生 催化裂化催化劑返回提升管反應(yīng)器循環(huán)使用。
[0013] 步驟(1)所述催化裂化輕循環(huán)油選自外來催化裂化裝置所產(chǎn)輕循環(huán)油或/和本方 法催化裂化裝置步驟(3)所產(chǎn)輕循環(huán)油,優(yōu)選外來催化裂化裝置所產(chǎn)輕循環(huán)油和本方法催 化裂化裝置步驟(3)所產(chǎn)輕循環(huán)油。
[0014] 本發(fā)明提供的方法具體如下:
[0015] 催化裂化輕循環(huán)油進入單獨的分餾塔進行切割,切割溫度控制在250?260°C,優(yōu) 選切割溫度為260°C,從分餾塔的頂部和底部分別得到不高于該切割溫度的輕餾分和高于 該切割溫度的重餾分。
[0016] 所述重餾分去加氫處理裝置,在氫氣和加氫催化劑存在下進行加氫處理反應(yīng),力口 氫處理條件為:氫分壓5. 0?10. OMPa,優(yōu)選5. 0?8. OMPa ;反應(yīng)溫度330?450°C,優(yōu)選 340?380°C ;體積空速2?10. 0小時 '氫油體積比400?1600Nm3/m3。分離反應(yīng)產(chǎn)物得 到初餾點> 250°C優(yōu)選> 260°C的餾分,或稱加氫柴油、加氫重餾分。所述加氫重餾分中雙 環(huán)芳烴含量要< 20重%,優(yōu)選< 10重%。
[0017] 所述的加氫催化劑活性金屬組分選自第VIB族金屬和/或第VIII族非貴金屬,載 體選自氧化鋁、二氧化硅、無定形硅鋁中任一種或幾種。所述第VIB族金屬為鑰或/和鎢, 第VIII族非貴金屬為鎳或/和鈷?;钚越饘俳M分優(yōu)選鎳-鎢、鎳-鎢-鈷、鎳-鑰或鈷-鑰 的組合。
[0018] 輕餾分和加氫重餾分分別單獨進入不同的催化裂化裝置提升管反應(yīng)器,在催化裂 化催化劑存在下進行裂化反應(yīng),分離反應(yīng)產(chǎn)物得到干氣、液化氣、富含苯、甲苯和二甲苯的 汽油、輕循環(huán)油、油漿、焦炭。
[0019] 所述輕餾分和加氫重餾分分別單獨進入不同的催化裂化裝置提升管反應(yīng)器,可以 指兩套獨立的催化裂化裝置、也可以單套催化裂化裝置具有并行獨立的雙提升管反應(yīng)器。 所述提升管反應(yīng)器為等徑提升管反應(yīng)器或變徑提升管反應(yīng)器。
[0020] 催化裂化裝置的具體操作條件如下:
[0021] 對于輕循環(huán)油輕餾分進的提升管反應(yīng)器,反應(yīng)溫度為600?710°C,優(yōu)選600? 680°C;劑油質(zhì)量比10?100,優(yōu)選15?50 ;油氣停留時間1-10秒,優(yōu)選2?8秒;壓力(絕 對壓力)〇· 15?0· 4MPa ;水蒸汽與原料的重量比為0· 01?0· 5優(yōu)選0· 02?0· 2。
[0022] 對于輕循環(huán)油加氫重餾分進的提升管反應(yīng)器,反應(yīng)溫度為550?680°C,優(yōu)選 560?650°C ;劑油質(zhì)量比5?80,優(yōu)選8?40 ;油氣停留時間1-10秒,優(yōu)選2?8秒;壓 力(絕對壓力)0· 15?0· 4MPa ;水蒸汽與原料的重量比為0· 01?0· 5優(yōu)選0· 02?0· 2。
[0023] 對于具有并行獨立的雙提升管反應(yīng)器的單套催化裂化裝置,裝置催化劑平衡活性 (MAT)彡 65。
[0024] 對于輕餾分和加氫重餾分分別進入兩套獨立的催化裂化裝置,對于以輕餾分為原 料的裝置,催化劑平衡活性為55?65 ;對于以加氫重餾分為原料的裝置,催化劑平衡活性 為60?65。
[0025] 催化裂化催化劑包括沸石、無機氧化物和任選的粘土。各組分的含量分別為:沸石 10?50重%、無機氧化物5?90重%、粘土 0?70重%。其中活性組分是選自含或不含稀 土的Y、HY、USY或Beta沸石的一種、兩種或多種。
[0026] 本發(fā)明的優(yōu)點在于:
[0027] 1、將催化裂化裝置輕循環(huán)油先切割,而將其中重餾分去加氫,可以最大限度地減 少氫耗;
[0028] 2、采用兩套獨立的催化裂化裝置或者具有雙提升管反應(yīng)器的單套催化裂化裝置 分別加工輕循環(huán)油的輕餾分及加氫后的重餾分,可以通過采用不同的操作參數(shù),最大限度 地優(yōu)化滿足輕循環(huán)油不同餾分催化裂化反應(yīng)所需的苛刻條件,從而最大程度地生產(chǎn)富含 苯、甲苯和二甲苯的催化汽油。
【附圖說明】
[0029] 圖1為本發(fā)明提供的生產(chǎn)富含芳烴汽油的催化轉(zhuǎn)化方法流程示意圖。
【具體實施方式】
[0030] 下面結(jié)合附圖進一步說明本發(fā)明所提供的方法,但本發(fā)明并不因此而受到任何限 制。
[0031] 附圖為本發(fā)明提供的催化轉(zhuǎn)化方法流程示意圖。
[0032] 圖1是本發(fā)明的最佳實施方式的流程示意圖,但不限制本發(fā)明。設(shè)備和管線的形 狀、尺寸不受附圖的限制,而是根據(jù)具體情況確定。附圖中各編號說明如下:
[0033] 1、3-5、7、10_15均代表管線;2為分餾裝置;6為柴油加氫裝置;8、9為催化裂化裝 置。<