專利名稱：一種高粘度指數(shù)潤滑油基礎(chǔ)油的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種低傾點(diǎn)、高粘度指數(shù)潤滑油基礎(chǔ)油的生產(chǎn)方法。
關(guān)于用含蠟的烴類原料生產(chǎn)低傾點(diǎn)、高粘度指數(shù)潤滑油基礎(chǔ)油的方法已有大量的專利及文獻(xiàn)報(bào)道，其根本的指導(dǎo)思想都是通過異構(gòu)催化劑中分子篩組分的擇形性和適度的酸性配以貴金屬組分較強(qiáng)的加氫-脫氫及異構(gòu)活性將高傾點(diǎn)、高粘度指數(shù)的蠟分子(主要是正構(gòu)烷烴)進(jìn)行加氫異構(gòu)，生成帶一兩個甲基側(cè)鏈的異構(gòu)烷烴來達(dá)到降低傾點(diǎn)并保持較高的粘度指數(shù)的目的。例如，nC20的熔點(diǎn)為36.6℃、粘度指數(shù)為174，而iC20的熔點(diǎn)為-2.5℃、粘度指數(shù)為164，而且得到的異構(gòu)烷烴側(cè)鏈的位置越靠近主鏈中央傾點(diǎn)越低。因此以往的專利提到了采用具有擇形性的絲光沸石、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-41、ZSM-22、ZSM-23、SSZ-32等中孔分子篩作為異構(gòu)催化劑的酸性組分，但是，單獨(dú)采用中孔分子篩催化劑對含蠟的烴類進(jìn)料進(jìn)行異構(gòu)脫蠟時，由于催化劑的孔容、表面積較小，使得異構(gòu)化反應(yīng)受擴(kuò)散控制，特別是當(dāng)原料的蠟含量較高或餾分較重，芳烴含量較高時，若要達(dá)到較低的傾點(diǎn)則需要較苛刻的反應(yīng)條件，這樣不僅會因發(fā)生過度的加氫裂化反應(yīng)而降低基礎(chǔ)油收率，還會加快催化劑的失活。
U.S.5,149,421提到將Pt/SAPO-11與Pt/ZSM-5催化劑在同一個反應(yīng)器中串聯(lián)使用來達(dá)到更低的傾點(diǎn)，但由于Pt/ZSM-5催化劑會將蠟分子裂解成低價(jià)值的小分子氣體烴類，因此，這種方法會導(dǎo)致基礎(chǔ)油收率及粘度指數(shù)的損失。
U.S.4,419,220及4,518,485提到用高硅β分子篩進(jìn)行含蠟烴油的異構(gòu)脫蠟，當(dāng)轉(zhuǎn)化率較低時，β分子篩催化劑對正構(gòu)烷烴表現(xiàn)出較好的異構(gòu)選擇性，但是，隨著轉(zhuǎn)化率的提高，由于大孔分子篩孔道內(nèi)沒有空間限制，較易生成多支鏈異構(gòu)體，這些多支鏈異構(gòu)體對降低傾點(diǎn)貢獻(xiàn)不大，而且容易裂解，導(dǎo)致基礎(chǔ)油收率的損失。因此，必須控制在較低的轉(zhuǎn)化率下才能得到較高的基礎(chǔ)油收率，為了達(dá)到較低的傾點(diǎn)，還需采用溶劑脫蠟或催化脫蠟的方法進(jìn)一步降低基礎(chǔ)油中的蠟含量，從而導(dǎo)致基礎(chǔ)油收率和粘度指數(shù)的下降。
CN1140199提到的兩段加氫法生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油工藝是將第一段加氫處理后的流出物經(jīng)分離除去輕油餾分，將重質(zhì)油餾分送入第二段反應(yīng)器進(jìn)行異構(gòu)脫蠟。
U.S.5,110,445介紹了一種生產(chǎn)高粘度指數(shù)、低傾點(diǎn)潤滑油基礎(chǔ)油的兩段工藝過程，第一步是含蠟烴油進(jìn)料經(jīng)含β分子篩的催化劑進(jìn)行加氫異構(gòu)，第二步是溶劑脫蠟進(jìn)一步降低傾點(diǎn)。
U.S.4,919,788和EP0,225,053也介紹了一種生產(chǎn)低傾點(diǎn)、高粘度指數(shù)潤滑油基礎(chǔ)油的兩段工藝過程。第一段使用含有鉑和高硅β分子篩的異構(gòu)脫蠟催化劑將含蠟烴類進(jìn)料的傾點(diǎn)降到比目標(biāo)傾點(diǎn)高11℃左右，第二段采用Ni/ZSM-5或ZSM-22、ZSM-23等催化脫蠟催化劑進(jìn)行選擇性催化脫蠟或用溶劑脫蠟來進(jìn)一步降低傾點(diǎn)。
U.S.4,601,993介紹一種含有兩種不同孔徑分子篩混合物的貴金屬脫蠟催化劑，如大孔低酸性的β分子篩與中孔的ZSM-5混合制成的貴金屬催化劑，這種將大孔與中孔分子篩混合使用的方法不利于發(fā)揮中孔分子篩的擇形性和大孔分子篩在低轉(zhuǎn)化率時的異構(gòu)性能，因此會導(dǎo)致基礎(chǔ)油收率和粘度指數(shù)的損失。
U.S.4,599,162介紹了一種雙催化劑串聯(lián)加氫脫蠟工藝，第一段催化劑含有約束指數(shù)為2～12的中孔分子篩，第二段催化劑所使用的中孔分子篩的約束指數(shù)不小于2。例如，第一段使用Pt/ZSM-12/ZSM-23進(jìn)行異構(gòu)脫蠟，第二段使用Ni/ZSM-5催化劑進(jìn)行催化脫蠟。由于Ni/ZSM-5催化劑的作用是將第一段異構(gòu)催化劑沒有轉(zhuǎn)化的蠟分子裂解成小分子氣體烴來達(dá)到進(jìn)一步降低傾點(diǎn)的目的，勢必造成基礎(chǔ)油收率和粘度指數(shù)的損失。
CN1137059介紹一種加氫裂化尾油兩段脫蠟生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油工藝，第一段加氫處理催化劑提到可以使用β分子篩，第二段是含有SAPO-11等中孔分子篩的異構(gòu)化催化劑，由于第一段催化劑要在較低的溫度下操作，因此必須使用兩個反應(yīng)器。而且該專利認(rèn)為第一段優(yōu)選Y型分子篩催化劑。對于β分子篩的性質(zhì)沒有做具體說明。
雖然上述已有技術(shù)的兩步加氫轉(zhuǎn)化方法對于提高基礎(chǔ)油收率、降低傾點(diǎn)及保持較高粘度指數(shù)等方面有所改進(jìn)，但對于改進(jìn)方法效率來說仍留有余地。具體地說，可以對第一段異構(gòu)脫蠟催化劑所使用的大孔β分子篩的酸性進(jìn)行調(diào)整使其更加有利于蠟分子異構(gòu)化反應(yīng)，而且裂解活性很低，并且將第一段的轉(zhuǎn)化率控制在較低的水平，這樣就可以將第一段催化劑與含有SAPO-11中孔分子篩的第二段催化劑串聯(lián)裝在同一反應(yīng)器中，使得操作更加簡便，經(jīng)濟(jì)性更強(qiáng)。
本發(fā)明目的在于提供一種操作簡便、經(jīng)濟(jì)性強(qiáng)的制備潤滑油基礎(chǔ)油的工藝方法。
本發(fā)明方案為在一個反應(yīng)器內(nèi)串聯(lián)填裝兩段催化劑，在氫氣存在下，使含蠟烴油原料與催化劑床層接觸，流出物經(jīng)分餾可得到優(yōu)質(zhì)的中間餾分油和低傾點(diǎn)、高粘度指數(shù)的潤滑油基礎(chǔ)油。
第一段使用高硅低酸性的β分子篩催化劑，并控制較低的轉(zhuǎn)化率，第二段使用含有中孔SAPO-11分子篩的異構(gòu)脫蠟催化劑來達(dá)到目標(biāo)傾點(diǎn)，由于第一段β分子篩催化劑在較低的轉(zhuǎn)化率下主要發(fā)生的是蠟分子的異構(gòu)化反應(yīng)，并可脫除原料中的S、N和芳烴等雜質(zhì)，從而降低了SAPO-11催化劑的負(fù)荷，使得第二段催化劑在較低的反應(yīng)溫度下達(dá)到目的傾點(diǎn)。由于中孔SAPO-11分子篩對蠟分子具有較好的擇形性，在第一段中生成的異構(gòu)分子不易發(fā)生二次裂解反應(yīng)，因此可保證較高的粘度指數(shù)和基礎(chǔ)油收率。
改性后的β分子篩催化劑具有較低的裂解活性，可以與SAPO-11分子篩催化劑串聯(lián)裝填在一個反應(yīng)器中，簡化工藝流程，經(jīng)濟(jì)性更強(qiáng)。
所以，本發(fā)明涉及一種低傾點(diǎn)、高粘度指數(shù)基礎(chǔ)油的生產(chǎn)方法，即含蠟烴油原料在裝有兩段串聯(lián)的催化劑床層的反應(yīng)器中與氫氣接觸。其中第一段催化劑含有高硅、低酸性的大孔β分子篩和至少一種VIII族貴金屬組分。第一段催化劑所使用的β分子篩的硅鋁比和酸性可以通過傳統(tǒng)的水熱處理、酸處理及交換上堿金屬或堿土金屬離子的方法來控制。其硅鋁比大于70∶1、較好是大于100∶1、最好大于200∶1。第二段催化劑含有SAPO-11分子篩和至少一種VIII族貴金屬組分。第二段催化劑所使用的SAPO-11分子篩硅的摩爾分?jǐn)?shù)(Si/Si+Al+P)為0.03～0.30，最好為0.17～0.25，且晶粒＜0.5μ，最好為0.05～0.10μ。并通過調(diào)整第一段催化劑與第二段催化劑的裝填比例，使兩種催化劑的活性得到較好的匹配。
第一段和第二段催化劑所使用的VIII族貴金屬是鉑和/或鈀組分。貴金屬組分在催化劑中的含量為0.1～10wt％，最好為0.2～5wt％(以元素計(jì))。
第一段和第二段催化劑除了所使用的分子篩組分以外，還包括耐高溫的氧化物載體，可以是任何無機(jī)氧化物或其結(jié)合體，任意選擇地與惰性粘合劑物質(zhì)混合，合適的耐高溫氧化物的例子包括氧化鋁、二氧化硅、氧化鈦、氧化鋯、氧化硼、二氧化硅-氧化鋁、氟化氧化鋁、氟化二氧化硅-氧化鋁和這些物質(zhì)的兩種或多種混合物。
第一段催化劑占全部催化劑體積的百分比為3～20％，最好為5～15％。第二段催化劑占全部催化劑體積的百分比為80～97％，最好為85～95％。發(fā)明所使用的合適的原料是沸點(diǎn)至少部分高于潤滑油基礎(chǔ)油的含蠟烴油料，特別適合的原料有VGO加氫裂化尾油、溶劑精制油加氫處理尾油，沸程一般為250～620℃，最好是310～550℃。也可以使用丙烷脫瀝青油的加氫處理尾油和蠟膏及軟蠟等。
異構(gòu)脫蠟的操作條件與所用的原料性質(zhì)及要求達(dá)到的目的傾點(diǎn)有關(guān)。一般來說，操作溫度為250～500℃，優(yōu)選320～400℃，操作壓力為1.0～25.0MPa，優(yōu)選4.0～16.0MPa，總液時空速(LHSV)為0.1～10h-1，優(yōu)選0.5～5h-1，氫油體積比為100～2000，最好為500～1500。
一般來說，采用本發(fā)明的方法最終獲得的潤滑油基礎(chǔ)油具有至少100，優(yōu)選110，更優(yōu)選至少120的粘度指數(shù)和-9℃或以下，優(yōu)選-15℃或以下的傾點(diǎn)。
本發(fā)明方法第一段使用大孔、高硅、低酸性的β分子篩催化劑，并控制較低的轉(zhuǎn)化率，第二段使用含有SAPO-11等中孔分子篩的異構(gòu)脫蠟催化劑來達(dá)到目標(biāo)傾點(diǎn)?？刂频谝欢桅路肿雍Y催化劑的酸性，使其反應(yīng)溫度可適當(dāng)提高而不致于過度裂解。此外由于第一段催化劑金屬組分的加氫功能，能較大程度地脫除原料中的硫、氮等雜質(zhì)，并使稠環(huán)芳烴飽和，目的是降低SAPO-11催化劑的負(fù)荷，使得第二段催化劑可在較低的反應(yīng)溫度下達(dá)到目的傾點(diǎn)。對第一段異構(gòu)脫蠟催化劑所使用的大孔β分子篩的酸性進(jìn)行調(diào)整，降低其裂解活性，使其在較高溫度下操作，這樣就可以將第一段催化劑與含有SAPO-11等中孔分子篩的第二段催化劑串聯(lián)裝在同一反應(yīng)器中，使得操作更加簡便，經(jīng)濟(jì)性更強(qiáng)。用該方法，可以生產(chǎn)高粘度指數(shù)、低傾點(diǎn)的潤滑油基礎(chǔ)，并保持較高的基礎(chǔ)油收率。
以下用實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明的范圍并不限于該具體實(shí)施例。
實(shí)施例1將含有硅鋁比(SiO2/Al2O3)為212的β-1分子篩的第一段催化劑分子篩含量為65wt％，Pd含量為0.5wt％，含有硅的摩爾分?jǐn)?shù)(Si/Si+Al+P)為0.21，晶粒大小為0.08μ的SAPO-11A分子篩的第二段催化劑，分子篩含量為65wt％，Pd含量為0.5wt％，兩種催化劑串聯(lián)裝于200ml小型加氫反應(yīng)器中，第一段催化劑與第二段催化劑的體積比為1∶10，將具有表1性質(zhì)的中東VGO加氫裂化尾油與氫氣一起進(jìn)入反應(yīng)器。反應(yīng)條件及流出物中＞350℃餾分的性質(zhì)列于表2和表3。
比較例1與實(shí)施例1的原料油相同，區(qū)別在于反應(yīng)器中只裝有含SAPO-11分子篩的第二段催化劑，工藝條件見表2，流出物＞350℃餾分性質(zhì)見表3。
表1中東VGO加氫裂化尾油主要性質(zhì)密度(20℃)，kg/m3831.4粘度，mm2/s50℃ 13.8100℃ 3.902餾程，℃ASTM(D1160)IBP/10％ 252/34430％/50％ 382/40370％/90％ 430/47095％/EBP 491/514傾點(diǎn)，℃ 39硫，μg/g 8.0氮，μg/g 1.0P/N/A(wt％) 63.2/34.6/2.2表2反應(yīng)條件實(shí)施例1 比較例1催化劑 Pd/β-1∶Pd/SAPO-11A＝1∶10 Pd/SAPO-11反應(yīng)壓力，MPa 15.0 15.0H2/油(體積) 800 800反應(yīng)溫度，℃ 360 380LHSV，h-10.91 1.0
表3流出物中＞350℃餾分性質(zhì)實(shí)施例1比較例1＞350℃餾分收率，wt.％(對進(jìn)料) 80.2 74.0傾點(diǎn)，℃ -15-15粘度指數(shù) 126123實(shí)施例2與實(shí)施例1的不同之處在于原料為中東VGO糠醛精制油加氫處理油＞350℃餾分，原料性質(zhì)見表4，工藝條件及流出物中＞350℃餾分性質(zhì)見表5。
表4中東VGO糠醛精制油加氫處理油＞350℃餾分性質(zhì)密度(20℃)，kg/m3854.0粘度，mm2/s50℃ 26.52100℃ 6.678餾程，℃ASTMD(1160)IBP/10％ 365/41930％/50％ 443/46170％/90％ 480/51295％/EBP 529/549傾點(diǎn)，℃ 48硫，μg/g 4.3氮，μg/g 1.0
表5工藝條件及流出物中＞350℃餾分性質(zhì)實(shí)施例2氫分壓，MPa 15.0反應(yīng)溫度，℃370LHSV，h-10.91氫/油(v)800C5+液體收率，wt％ 96.0＞350℃餾分性質(zhì)收率，wt％(對進(jìn)料) 75傾點(diǎn)，℃-18粘度指數(shù)126實(shí)施例3與實(shí)施例1的區(qū)別在于原料為一種環(huán)烷基VGO加氫處理尾油(＞350℃餾分)，其性質(zhì)見表6，工藝條件及流出物＞350℃餾分性質(zhì)見表7。
表6一種環(huán)烷基VGO加氫處理尾油性質(zhì)密度(20℃)，kg/m3871.6餾程，℃ASTMD(1160)IBP/10％298/36730％/50％ 397/41670％/90％ 433/45995％/EBP477/505傾點(diǎn)，℃ 36硫，μg/g21.6氮，μg/g2.3蠟含量，wt％ 15.5粘度，mm2/s100℃ 5.023P/N/A，wt％ 21.5/62.0/16.3
表7 工藝條件及流出物中＞350℃餾分性質(zhì)實(shí)施例3氫分壓，MPa 8.0反應(yīng)溫度，℃ 365LHSV，h-10.91氫/油(v) 800C5+液體收率，wt％ 95.8＞350℃餾分性質(zhì)收率，wt％(對進(jìn)料) 79.5傾點(diǎn)，℃ -15粘度指數(shù) 93實(shí)施例4實(shí)施例4與實(shí)施例1的區(qū)別在于將第一段催化劑中所使用的β-1分子篩用0.3NKCl溶液進(jìn)行交換，且第一段催化劑與第二段催化劑的體積比為1∶6，其它條件均與實(shí)施例1相同。與實(shí)施例1相比，經(jīng)過K+交換的β分子篩(Kβ-1)的酸性質(zhì)變化見表8。
表8 β-1分子篩經(jīng)K+交換前后酸性質(zhì)的變化分子篩 Kβ-1(實(shí)施例4) β-1(實(shí)施例1)結(jié)構(gòu)B酸量a，mmol/g0.020.22強(qiáng)B酸量b，mmol/g 0 0.05a一般認(rèn)為NH3-TPD250℃～400℃脫附的NH3歸屬于結(jié)構(gòu)B酸b吡啶IR-TPD＞450℃B酸量可見經(jīng)過K+交換后的β-1分子篩結(jié)構(gòu)B酸和強(qiáng)B酸量均下降，從而可以降低催化劑的裂解活性，提高基礎(chǔ)油的收率。實(shí)施例4的反應(yīng)條件及流出物＞350℃餾分性質(zhì)見表9，原料油與實(shí)施例1相同。
表9工藝條件及流出物中＞350℃餾分性質(zhì)實(shí)施例4催化劑 Pd/Kβ-1∶Pd/SAPO-11A＝1∶6氫分壓，MPa 8.0反應(yīng)溫度，℃360LHSV，h-10.91氫/油(v)800C5+液體收率，wt％ 96.2＞350℃餾分性質(zhì)收率，wt％(對進(jìn)料) 84.0傾點(diǎn)，℃-18粘度指數(shù)121實(shí)施例5實(shí)施例5與實(shí)施例1的區(qū)別在于第一段催化劑中所使用的β-2分子篩的硅鋁比(SiO2/Al2O3)為104，經(jīng)過0.3NKCl溶液交換后，按照與實(shí)施例1相同的條件制成催化劑，第一段催化劑與第二段催化劑的體積比為1∶13，其它條件均與實(shí)施例1相同。反應(yīng)條件及流出物＞350℃餾分性質(zhì)見表10。
表10 藝條件及流出物中＞350℃餾分性質(zhì)實(shí)施例5催化劑 Pd/Kβ-2∶Pd/SAPO-11A＝1∶13氫分壓，MPa8.0反應(yīng)溫度，℃ 360LHSV，h-10.91氫/油(v) 800C5+液體收率，wt％95.4＞350℃餾分性質(zhì)收率，wt％(對進(jìn)料) 59.5傾點(diǎn)，℃ -9粘度指數(shù) 123實(shí)施例6實(shí)施例6與實(shí)施例4的區(qū)別在于第二段催化劑中所使用的SAPO-11B分子篩硅的摩爾分?jǐn)?shù)(Si/Si+Al+P)為0.12，晶粒大小為0.16μ，第一段催化劑與第二段催化劑的體積比為1∶15，其它條件均與實(shí)施例4相同。反應(yīng)條件及流出物＞350℃餾分性質(zhì)見表11。
表11工藝條件及流出物中＞350℃餾分性質(zhì)實(shí)施例6催化劑 Pd/Kβ-1∶Pd/SAPO-11B＝1∶15氫分壓，MPa 8.0反應(yīng)溫度，℃ 370LHSV，h-10.91氫/油(v) 800C5+液體收率，wt％ 95.6＞350℃餾分性質(zhì)收率，wt％(對進(jìn)料) 69.0傾點(diǎn)，℃ -15粘度指數(shù) 12權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)低傾點(diǎn)、高粘度指數(shù)潤滑油基礎(chǔ)油的方法在氫氣存在下，使含蠟烴油原料與裝在同一個反應(yīng)器中的兩段串聯(lián)的催化劑床層接觸，流出物經(jīng)分餾可得到優(yōu)質(zhì)的中間餾分油和低傾點(diǎn)、高粘度指數(shù)的潤滑油基礎(chǔ)油餾分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述的含蠟烴油原料選自沸點(diǎn)高于250℃的加氫裂化尾油或經(jīng)過加氫處理的溶劑精制油、丙烷脫瀝青油及蠟膏、軟蠟。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中用于第一段的催化劑含有一種高硅鋁比β分子篩和至少一種VIII族貴金屬組分；其中用于第二段的催化劑包括至少一種VIII族貴金屬組分，以及具有擇形性的中孔分子篩。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其特征在于所述的中孔分子篩選自絲光沸石、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-41、ZSM-22、ZSM-23、SSZ-32。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其特征在于所述的貴金屬組分選自鉑和/或鈀。
6.根據(jù)權(quán)利要求3或4的方法，其特征在于所述的中孔分子篩為SAPO-11。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于本發(fā)明的兩段催化劑中，第一段催化劑占全部催化劑體積的百分比為3～20％；第二段催化劑占全部催化劑體積的百分比為80～97％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或7的方法，其特征在于本發(fā)明的兩段催化劑中，第一段催化劑占全部催化劑體積的百分比為5～15％；第二段催化劑占全部催化劑體積的百分比為85～95％。
9.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其特征在于第一段催化劑所采用的β分子篩硅鋁比大于70∶1，較好是大于100∶1，最好是大于200∶1，并經(jīng)過K+交換來降低裂解活性。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其特征在于第一段催化劑所采用的β分子篩硅鋁比大于100∶1。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其特征在于第一段催化劑所采用的β分子篩硅鋁比大于200∶1。
12.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其特征在于第一段催化劑所采用的β分子篩經(jīng)過堿金屬或堿土金屬離子交換來降低裂解活性。
13.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于所述的SAPO-11分子篩硅的摩爾分?jǐn)?shù)(Si/Si+Al+P)為0.03～0.30。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其特征在于所述的SAPO-11分子篩硅的摩爾分?jǐn)?shù)(Si/Si+Al+P)為0.17～0.25。
15.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于所述的SAPO-11分子篩晶粒小于0.5μ。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其特征在于所述的SAPO-11分子篩晶粒為0.05～0.10μ。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種低傾點(diǎn)、高粘度指數(shù)潤滑油基礎(chǔ)油的生產(chǎn)方法,即以含蠟的烴油為原料,通過蠟加氫異構(gòu)化來達(dá)到降低基礎(chǔ)油傾點(diǎn)并保持較高的粘度指數(shù)的目的。加氫異構(gòu)反應(yīng)器中裝有兩段串聯(lián)的催化劑,這些催化劑中分別含有兩種不同的分子篩組分及鉑或鈀加氫脫氫組分。
文檔編號C10G45/58GK1257104SQ9911330
公開日2000年6月21日 申請日期1999年9月29日 優(yōu)先權(quán)日1998年12月16日
發(fā)明者楊軍, 劉麗芝, 劉平, 孟祥蘭, 于慶新 申請人:中國石油化工集團(tuán)公司, 中國石油化工集團(tuán)公司撫順石油化工研究院