用于改進(jìn)老化潤滑油的低溫粘度的傾點下降劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用作潤滑油添加劑的組合物。該添加劑組合物包含具有不同單體組成的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的混合物。本文中公開的添加劑組合物可用于改進(jìn)老化潤滑油，特別是在生物柴油存在下老化的柴油發(fā)動機(jī)油的低溫可泵送性。
【專利說明】
用于改進(jìn)老化潤滑油的低溫粘度的傾點下降劑
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及用作潤滑油添加劑的組合物。該添加劑組合物包含具有不同單體組成 的（甲基)丙締酸烷基醋共聚物的混合物。本文中公開的添加劑組合物可用于改進(jìn)老化潤滑 油，特別是在生物柴油存在下老化的柴油發(fā)動機(jī)油的低溫可累送性。
【背景技術(shù)】
[0002] 潤滑油的溫度依賴性粘度性質(zhì)極大地受石蠟組分在低溫下的結(jié)晶影響。運(yùn)種結(jié)晶 導(dǎo)致形成所謂的蠟質(zhì)結(jié)構(gòu)，運(yùn)顯著降低潤滑油的流動性。已開發(fā)出傾點下降劑(PPD似通過 抑制所述油中的蠟質(zhì)結(jié)構(gòu)形成而保持潤滑油在低溫下的流動性。
[0003] 過去，通過測定潤滑油剛好變得無法流動前的溫度(傾點）來量化pro的效力。因此 傳統(tǒng)上基于它們降低傾點的能力選擇PPD。但是，傾點不是潤滑油的低溫性能的唯一指標(biāo)。 對發(fā)動機(jī)油而言，低溫高剪切速率粘度是發(fā)動機(jī)油由于發(fā)動機(jī)曲軸上的油膜的粘度而對發(fā) 動機(jī)起動性具有的影響的量度?？蒞通過ASTM D5293-冷起動模擬器（Cold Cranking Simulator) (CCS)試驗測量運(yùn)種性質(zhì)。發(fā)動機(jī)油的另一重要的性能指標(biāo)是如根據(jù)ASTM D4684測得的該油在低溫下的可累送性。就低剪切速率粘度和屈服應(yīng)力方面測量可累送性。 運(yùn)兩個參數(shù)都通過微型旋轉(zhuǎn)粘度計(MRV)，使用標(biāo)準(zhǔn)化冷卻分布型(TP-I)測定，根據(jù)所述冷 卻分布型將該油W如ASTM D4684中所述的速率下從-5°C冷卻至-40°C。作為國際發(fā)動機(jī)油 標(biāo)準(zhǔn)SAE J300中的一個重要要求，還包括根據(jù)ASTM D4684的油可累送性。
[0004] 符合作為新鮮油的可累送性要求的油仍可能在該油在發(fā)動機(jī)中長期使用過程中 已經(jīng)氧化時發(fā)生可累送性故障。運(yùn)種氧化也被稱作老化。低溫可累送性故障可因其它原因 發(fā)生。一種運(yùn)樣的已知原因是發(fā)動機(jī)油被生物柴油燃料污染。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，老化和/或污染可 能提高油的屈服應(yīng)力和低剪切速率粘度，而其它性質(zhì)，例如高剪切速率粘度和運(yùn)動粘度不 必定隨老化顯著改變。由于屈服應(yīng)力和低剪切粘度的提高，老化對發(fā)動機(jī)運(yùn)行性有害。因 此，在ILSAC GF-4和現(xiàn)行GF-5發(fā)動機(jī)油規(guī)范中包括了用過的油的可累送性限制。
[0005] PPD的使用旨在改進(jìn)運(yùn)些粘度性質(zhì)。但是，源自不同來源的潤滑油含有不同類型的 蠟質(zhì)或石蠟組分的事實使pro的使用變復(fù)雜。因此，PPD對低溫粘度的作用取決于pro和潤滑 油的性質(zhì)兩者。此外，某一 pro對傾點的作用并非總是與其對該油的其它低溫性質(zhì)的作用相 關(guān)聯(lián)。因此，降低傾點的pro可能對例如在低溫下的低剪切速率粘度和屈服應(yīng)力僅具有很小 作用。此外，適合改進(jìn)新鮮油的低溫粘度的pro在老化或燃料污染的油中并非總是表現(xiàn)出類 似行為。最后，另一挑戰(zhàn)在于潤滑油通常含有附加添加劑，例如清凈劑抑制劑套裝(DI套裝） 和粘度指數(shù)改進(jìn)劑(VI改進(jìn)劑)且運(yùn)些添加劑也可能影響PH)性能的事實。因此經(jīng)常必須仔 細(xì)選擇pro組合物。
[0006] 用于潤滑油的pro通?；冢谆?丙締酸烷基醋聚合物配制。例如，US 4,867,894 公開了可W使用不同烷基鏈長的（甲基）丙締酸支化和直鏈烷基醋的混合物的共聚物作為 用于降低傾點的油添加劑。US 2,655,479公開了基于兩種不同的（甲基)丙締酸烷基醋共聚 物的混合物的PPD，其中運(yùn)兩種共聚物在平均烷基鏈長方面不同。US 4，968,444設(shè)及兩種 (甲基)丙締酸烷基醋共聚物的混合物，所述兩種（甲基)丙締酸烷基醋共聚物各自包含不同 相對量的（甲基)丙締酸短鏈烷基醋和長鏈烷基醋。US 5,043,087設(shè)及包含兩種（甲基)丙締 酸烷基醋共聚物的共混物的PPD，其中第一共聚物由（甲基)丙締酸支化和直鏈烷基醋的混 合物構(gòu)成，第二共聚物僅由（甲基)丙締酸直鏈烷基醋構(gòu)成。US 8，163,683 B2提供用于降低 溶劑精制基礎(chǔ)油和高粘度指數(shù)基礎(chǔ)油的傾點的PPD，其中pro包含具有不同平均烷基鏈長的 兩種不同（甲基)丙締酸烷基醋共聚物的混合物。US 6,458,749 B2描述了基于添加所選擇 的高和低分子量（甲基)丙締酸烷基醋共聚物的混合物的改進(jìn)潤滑油組合物的低溫流動性 的方法。WO 2012/056022 Al公開了使用基于單一（甲基)丙締酸烷基醋共聚物的傾點下降 劑改進(jìn)老化柴油機(jī)油的冷起動性能。
[0007] 來自現(xiàn)有技術(shù)的運(yùn)些實例主要關(guān)注改進(jìn)新鮮發(fā)動機(jī)油的傾點。迄今尚未充分解決 老化引起的其它粘度性質(zhì)(如低溫可累送性)提高的問題。本發(fā)明因此旨在提供適用于改進(jìn) 老化潤滑油，特別是在生物柴油存在下老化的發(fā)動機(jī)油的低溫可累送性的基于（甲基)丙締 酸烷基醋聚合物的PPD。此外，本發(fā)明提供的PH)應(yīng)允許改進(jìn)多種多樣的潤滑油組合物的低 溫性能，其中該潤滑油組合物可包括不同類型的DI套裝和VI改進(jìn)劑。
[0008] 已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，各自由不同相對量的不同烷基鏈長的（甲基)丙締酸烷基醋構(gòu)成的兩種 (甲基）丙締酸烷基醋共聚物的組合物可用作潤滑油的添加劑W防止老化引起的根據(jù)ASTM D4684的低溫低剪切速率粘度和屈服應(yīng)力的提高。由此該組合物允許保持老化潤滑油，特別 是在生物柴油存在下老化的發(fā)動機(jī)油的低溫可累送性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的第一方面因此設(shè)及包含兩種（甲基)丙締酸烷基醋共聚物的用作潤滑油 添加劑的組合物，其特征在于
[0010] 基于所述組合物的總重量計，所述組合物包含15至90重量％的第一共聚物和10至 85重量％的第二共聚物，
[0011] 第一共聚物包含
[0012] 基于所述共聚物的總重量計，35至60重量％的選自一種或多種（甲基)丙締酸C7至 C15烷基醋的單體單元，和
[0013] 基于所述共聚物的總重量計，少于4重量％的選自一種或多種（甲基）丙締酸Cl至 C6烷基醋的單體單元;和
[0014] 第二共聚物包含
[0015] 基于所述共聚物的總重量計，多于60重量％的選自一種或多種（甲基)丙締酸C7至 C15烷基醋的單體單元，
[0016] 基于所述共聚物的總重量計，至少5重量％的選自一種或多種（甲基)丙締酸C16至 C24烷基醋的單體單元，和
[0017] 基于所述共聚物的總重量計，少于4重量％的選自一種或多種（甲基）丙締酸Cl至 C6烷基醋的單體單元。
[0018] 本文所用的術(shù)語"(甲基)丙締酸醋"是指丙締酸和甲基丙締酸的醋及其混合物。術(shù) 語"(甲基)丙締酸烷基醋"是指（甲基)丙締酸與脂族醇的醋。本文所述的（甲基)丙締酸烷基 醋由衍生自該醇的烷基鏈中的碳原子數(shù)表征。
[0019] 通過締鍵式不飽和單體，特別是（甲基)丙締酸醋的自由基聚合制備本文所述的共 聚物。術(shù)語"共聚物"是指由含有兩種或更多種單體類型的單體單元的非均質(zhì)混合物構(gòu)成的 聚合物。除非另行指明，單體單元的相對量W基于該共聚物的總重量計的重量％給出。
[0020] 已經(jīng)發(fā)現(xiàn)提供兩種共聚物的混合物對實現(xiàn)老化潤滑油的良好低溫可累送性是至 關(guān)重要的，其中第一共聚物包含35至60重量％ (甲基)丙締酸C7至C15烷基醋，而第二共聚物 包含多于60重量％的更高量的（甲基)丙締酸C7至C15烷基醋。
[0021] 如果運(yùn)兩種共聚物都包含與選自（甲基)丙締酸C7至C15烷基醋的單體單元組合的 選自（甲基)丙締酸C16至C24烷基醋的單體單元，則特別有利。在一個優(yōu)選實施方案中，第一 共聚物因此包含40至65重量％選自一種或多種（甲基)丙締酸C16至C24烷基醋的單體單元。
[0022] 由于相同原因，第二共聚物優(yōu)選包含
[0023] 61至95重量％選自一種或多種（甲基)丙締酸C7至C15烷基醋的單體單元，
[0024] 5至39重量％選自一種或多種（甲基)丙締酸C16至C24烷基醋的單體單元，和
[0025] 少于4重量％選自一種或多種（甲基)丙締酸Cl至C6烷基醋的單體單元。
[00%](甲基)丙締酸Cl至C6烷基醋單體(其中該烷基含有1至6個碳原子）（也被稱作（甲 基)丙締酸"低級（low CUtr烷基醋）的實例是甲基丙締酸甲醋(MMA)、丙締酸甲醋和丙締酸 乙醋、甲基丙締酸丙醋、甲基丙締酸下醋（BMA)和丙締酸下醋（BA)、甲基丙締酸異下醋 (IBMA)、甲基丙締酸己醋和甲基丙締酸環(huán)己醋、丙締酸環(huán)己醋及其組合。
[0027] 還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過將（甲基)丙締酸Cl至C6烷基醋單體單元的量限制為少于基于該 共聚物的總重量計的4重量％，可W制備對老化潤滑油的低溫可累送性具有所需作用的共 聚物。因此特別優(yōu)選的是，本發(fā)明的共聚物包含少于1重量％ (甲基)丙締酸Cl至C6烷基醋， 最優(yōu)選0重量％。在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的共聚物包含少于1重量％ (甲基)丙締酸 甲醋，更優(yōu)選少于0.1重量％。
[0028] (甲基）丙締酸C7至C15烷基醋單體(其中該烷基含有7至15個碳原子）（也被稱作 (甲基）丙締酸"中級(mid-cutr烷基醋）的實例是丙締酸2-乙基己醋化HA)、甲基丙締酸2- 乙基己醋、甲基丙締酸辛醋、甲基丙締酸壬醋、甲基丙締酸癸醋、甲基丙締酸異癸醋（IDMA， 基于支化(ClO)烷基異構(gòu)體混合物）、甲基丙締酸十一烷基醋、甲基丙締酸十二烷基醋(也被 稱作甲基丙締酸月桂醋）、甲基丙締酸十=烷基醋、甲基丙締酸十四烷基醋（也被稱作甲基 丙締酸肉豆違醋）、甲基丙締酸十五烷基醋及其組合。同樣可用的是：甲基丙締酸十二烷基- 十五烷基醋(DPMA)-甲基丙締酸十二烷基醋、甲基丙締酸十S烷基醋、甲基丙締酸十四燒 基醋和甲基丙締酸十五烷基醋的直鏈和支化異構(gòu)體的混合物；甲基丙締酸癸基-辛基醋 (DOMA)-甲基丙締酸癸醋和甲基丙締酸辛醋的混合物；甲基丙締酸壬基-十一烷基醋 (NUMA)-甲基丙締酸壬醋、甲基丙締酸癸醋和甲基丙締酸十一烷基醋的混合物；和甲基丙 締酸十二烷基-十四烷基醋（LMA)-甲基丙締酸十二烷基醋和甲基丙締酸十四烷基醋的混 合物。
[0029] (甲基)丙締酸C16至C24烷基醋單體(其中該烷基含有16至24個碳原子）（也被稱作 (甲基）丙締酸"高級化igh-cutr烷基醋）的實例是甲基丙締酸十六烷基醋（也被稱作甲基 丙締酸嫁蠟醋）、甲基丙締酸十屯烷基醋、甲基丙締酸十八烷基醋(也被稱作甲基丙締酸硬 脂醋）、甲基丙締酸十九烷基醋、甲基丙締酸二十烷基醋、甲基丙締酸二十二烷基醋及其組 合。同樣可用的是：甲基丙締酸十六烷基-二十烷基醋（CEMA)-甲基丙締酸十六烷基醋、甲 基丙締酸十八烷基醋和甲基丙締酸二十烷基醋的混合物;和甲基丙締酸十六烷基-十八燒 基醋(SMA)-甲基丙締酸十六烷基醋和甲基丙締酸十八烷基醋的混合物。
[0030] 上述（甲基）丙締酸中級和高級烷基醋單體一般通過標(biāo)準(zhǔn)醋化程序使用工業(yè)級長 鏈脂族醇制備。運(yùn)些市售醇是在烷基中優(yōu)選含有大約10至15或大約16至20個碳原子的不同 鏈長的醇的混合物。因此，對本發(fā)明而言，（甲基)丙締酸烷基醋意在不僅包括所命名的個體 (甲基）丙締酸烷基醋產(chǎn)品，還包括含有主要量的所命名的特定（甲基)丙締酸烷基醋的（甲 基）丙締酸烷基醋混合物。使用運(yùn)些市售醇混合物制備（甲基）丙締酸醋得到上述D0MA、 NUMA、LMA、DPMA、SM 和 CEMA 單體類型。
[0031] 在一個優(yōu)選實施方案中，（甲基)丙締酸C7至C15烷基醋選自甲基丙締酸十二烷基- 十五烷基醋(DPMA)、甲基丙締酸癸基-辛基醋(DOMA)、甲基丙締酸壬基-十一烷基醋(NUMA) 和甲基丙締酸十二烷基-十四烷基醋(LMA);且（甲基)丙締酸C16至C24烷基醋選自甲基丙締 酸十六烷基-二十烷基醋(CEM)和甲基丙締酸十六烷基-十八烷基醋(SM)。
[0032] 通常，第一共聚物中（甲基)丙締酸C7-C15烷基醋單體單元的量為基于第一共聚物 總重量計的35至60 %，優(yōu)選35到少于60 %，更優(yōu)選40至55 %。通常，第二共聚物中（甲基）丙 締酸C7-C15烷基醋單體單元的量為基于第二共聚物總重量計的多于60至95%，優(yōu)選70至 95%，更優(yōu)選75至95%。可用于制備該共聚物的優(yōu)選（甲基）丙締酸C7-C15烷基醋單體包括 例如甲基丙締酸異癸醋、甲基丙締酸十二烷基-十四烷基醋(LMA)和甲基丙締酸十二烷基- 十五烷基醋(DPMA)。
[0033] 優(yōu)選地，第一共聚物中（甲基）丙締酸C16-C24烷基醋單體單元的量為基于第一共 聚物總重量計的40至65%，更優(yōu)選多于40至65%，最優(yōu)選45至60 %。通常，第二共聚物中（甲 基)丙締酸C16-C24烷基醋單體單元的量為基于第二共聚物總重量計的5到少于40%，優(yōu)選5 至30%，更優(yōu)選5至25%。可用于制備該共聚物的優(yōu)選（甲基）丙締酸C16-C24烷基醋單體包 括例如甲基丙締酸十六烷基-二十烷基醋（CEMA)和甲基丙締酸十六烷基-十八烷基醋 (SMA)O
[0034] 在（甲基）丙締酸中級烷基醋中，（甲基）丙締酸ClO至C15烷基醋是優(yōu)選的。在（甲 基)丙締酸高級烷基醋中，（甲基)丙締酸C16至C20烷基醋是優(yōu)選的。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，第一共聚物因此包含
[0036] 35至60重量％選自一種或多種（甲基)丙締酸ClO至C15烷基醋的單體單元，優(yōu)選35 到少于60 %，更優(yōu)選40至55 % ;
[0037] 40至65重量％選自一種或多種（甲基)丙締酸C16至C20烷基醋的單體單元，優(yōu)選多 于40至65%，更優(yōu)選45至60% ;和
[0038] 少于4重量％選自一種或多種（甲基）丙締酸Cl至C6烷基醋的單體單元，優(yōu)選少于 1%，更優(yōu)選〇%。
[0039] 在運(yùn)一實施方案中，將（甲基)丙締酸C7至C15烷基醋的量限制為35至60重量％，并 優(yōu)選將（甲基)丙締酸C16至C24烷基醋的量限制為40至65重量％。
[0040] 同樣地，第二共聚物優(yōu)選包含
[0041 ] 61至95重量％選自一種或多種（甲基)丙締酸ClO至C15烷基醋的單體單元，優(yōu)選70 至95%，更優(yōu)選75至95 %;
[0042] 5至39重量％選自一種或多種（甲基)丙締酸C16至C20烷基醋的單體單元，優(yōu)選5至 30%，更優(yōu)選5至25%;和
[0043] 少于4重量％選自一種或多種（甲基）丙締酸Cl至C6烷基醋的單體單元，優(yōu)選少于 1%，更優(yōu)選〇%。
[0044] 在運(yùn)一實施方案中，將（甲基)丙締酸C7至C15烷基醋的量限制為61至95重量％，并 將（甲基)丙締酸C16至C24烷基醋的量限制為5至39重量％。
[0045] 優(yōu)選地，第一和第二共聚物W5/95至75/25,優(yōu)選10/90至60/40,更優(yōu)選15/85至 50/50的重量比(第一/第二)組合。在另選的優(yōu)選實施方案中，第一和第二共聚物W30/70至 90/10的重量比(第一 /第二)組合。W本發(fā)明中的規(guī)定比率組合的所選共聚物與使用單一聚 合物添加劑或具有類似單體組成的聚合物添加劑的組合相比，在來自不同來源的基礎(chǔ)油的 處理中提供更寬適用性。
[0046] 本發(fā)明的組合物包含基于所述組合物的總重量計15至90重量％的第一共聚物和 10至85重量％的第二共聚物。在一個優(yōu)選實施方案中，該組合物包含基于所述組合物的總 重量計25至80重量％的第一共聚物和20至75重量％的第二共聚物。在另一優(yōu)選實施方案 中，該組合物包含基于所述組合物的總重量計30至90重量％的第一共聚物和10至70重量％ 的第二共聚物。
[0047] 應(yīng)該注意，該組合物可分別包含兩種或更多種第一或第二共聚物。例如，該組合物 可包含兩種第一共聚物與單一一種第二共聚物組合，或反之亦然。為了限定第一和第二共 聚物的相對量的目的，應(yīng)該將所有第一共聚物的總重量與所有第二共聚物的總重量相比 較。
[0048] 包含兩種第二共聚物和一種第一共聚物的組合物對于根據(jù)發(fā)動機(jī)油的配方而定 改進(jìn)老化后的發(fā)動機(jī)油的低溫粘度是特別優(yōu)選的。
[0049] 在另一優(yōu)選實施方案中，該組合物除本發(fā)明的共聚物外不包含任何其它（甲基)丙 締酸烷基醋共聚物。
[0050] 任選地，可W使其它單體與上面論述的（甲基）丙締酸烷基醋單體組合聚合，所述 單體例如丙締酸、甲基丙締酸、乙酸乙締醋、苯乙締、烷基取代的（甲基)丙締酷胺、單締鍵式 不飽和的含氮環(huán)狀化合物、面乙締、乙締基臘和乙締基酸。所用任選單體的量通常為基于所 用單體的總重量計的0到少于10%，優(yōu)選0到少于5%，更優(yōu)選0到少于2%?？蒞使用該任選 的單體，只要它們不會顯著影響低溫性質(zhì)或該聚合物添加劑與其它潤滑油組合物組分的相 容性。上文關(guān)于任選的單體在（甲基)丙締酸烷基醋聚合物的制備過程中的應(yīng)用的論述也適 用于其它類別的聚合物，例如乙締基芳族聚合物、乙締基芳族-(甲基）丙締酸衍生物共聚 物、乙締基芳族-馬來酸衍生物共聚物、乙締醇醋-富馬酸衍生物共聚物、[a]-締控-乙締醇 醋共聚物和[0]-締控-馬來酸衍生物共聚物。
[0051] 合適的單締鍵式不飽和的含氮環(huán)狀化合物包括，例如，乙締基化晚、2-甲基-5-乙 締基化晚、2-乙基-5-乙締基化晚、3-甲基-5-乙締基化晚、2,3-二甲基-5-乙締基化晚、2-甲 基-3-乙基-5-乙締基化晚、甲基取代哇嘟和異哇嘟、1-乙締基咪挫、2-甲基-1-乙締基咪挫、 N-乙締基己內(nèi)酷胺、N-乙締基下內(nèi)酷胺和N-乙締基化咯燒酬。
[0052] 合適的面乙締包括，例如，氯乙締、氣乙締、漠乙締、偏二氯乙締、偏二氣乙締和偏 二漠乙締。合適的乙締基臘(nitrite)包括，例如，丙締臘和甲基丙締臘。
[0053] 公知的本體、乳液或溶液聚合法可用于制備可用于本發(fā)明的（甲基)丙締酸烷基醋 聚合物，包括間歇、半間歇或半連續(xù)法。通常，通過在聚合引發(fā)劑、稀釋劑和任選的鏈轉(zhuǎn)移劑 存在下混合所選單體而通過溶液(溶劑)聚合制備所述聚合物。
[0化4] 通常，聚合溫度可高達(dá)該體系的沸點，例如大約60至150°C，優(yōu)選85至130°C，更優(yōu) 選110至120°C，盡管如果使用更高溫度，可W在壓力下進(jìn)行該聚合。該聚合(包括單體進(jìn)料 和停留時間）通常運(yùn)行大約4至10小時，優(yōu)選2至3小時，或直到已經(jīng)達(dá)到所需聚合度，例如直 到至少90%，優(yōu)選至少95%，更優(yōu)選至少97%的可共聚單體已轉(zhuǎn)化成共聚物。如本領(lǐng)域技術(shù) 人員認(rèn)識到的那樣，反應(yīng)的時間和溫度取決于引發(fā)劑的選擇和目標(biāo)分子量并可相應(yīng)改變。
[0055] 當(dāng)通過溶劑(非水)聚合制備該聚合物時，適用的引發(fā)劑是任何公知的產(chǎn)生自由基 的化合物，如過氧、氨過氧和偶氮引發(fā)劑，包括例如過氧化乙酷、過氧化苯甲酯、過氧化月桂 酷、過氧化異下酸叔下醋、過氧化己酷、氨過氧化枯締、1,1-二(叔下基過氧基)-3,3,5-=甲 基環(huán)己燒、偶氮二異下臘和過辛酸叔下醋(也被稱作過氧-2-乙基己酸叔下醋）。引發(fā)劑濃度 通常為基于單體總重量計的0.025至1 %，優(yōu)選0.05至0.5%，更優(yōu)選0.1至0.4%，最優(yōu)選0.2 至0.3%。除引發(fā)劑外，還可W使用一種或多種促進(jìn)劑。合適的促進(jìn)劑包括，例如，季錠鹽，如 芐基(氨化牛脂)-二甲基氯化錠和胺。該促進(jìn)劑優(yōu)選可溶于控。當(dāng)使用時，運(yùn)些促進(jìn)劑W基 于引發(fā)劑總重量計的大約1%至50%，優(yōu)選大約5%至25%的量存在。也可W將鏈轉(zhuǎn)移劑添 加到聚合反應(yīng)中W控制聚合物的分子量。優(yōu)選的鏈轉(zhuǎn)移劑是烷基硫醇，例如月桂基硫醇(也 被稱作十二烷基硫醇，DDM)，且所用鏈轉(zhuǎn)移劑的濃度為0至大約2重量％，優(yōu)選0至1重量％。
[0056] 當(dāng)W使用非水溶劑的溶液聚合形式進(jìn)行該聚合時，該反應(yīng)可W在基于總反應(yīng)混合 物計的最多大約100重量％ (其中形成的聚合物充當(dāng)其自己的溶劑)或最多大約70重量％， 優(yōu)選40至60重量％的可聚合單體下進(jìn)行。溶劑可作為殘余料化eel)裝料引入反應(yīng)容器中， 或可作為單獨(dú)進(jìn)料流或作為供入反應(yīng)器的其它組分之一的稀釋劑供入反應(yīng)器中。
[0057] 可W將稀釋劑添加到單體混合物中或它們可W與單體進(jìn)料一起添加到反應(yīng)器中。 稀釋劑也可用于為該聚合提供溶劑殘余料(優(yōu)選非反應(yīng)性），在運(yùn)種情況下，它們在開始單 體和引發(fā)劑進(jìn)料前添加到反應(yīng)器中，W在該反應(yīng)器中提供適當(dāng)體積的液體W促進(jìn)單體和引 發(fā)劑進(jìn)料的良好混合，特別是在聚合的早期。優(yōu)選地，被選為稀釋劑的材料應(yīng)該對該聚合中 的引發(fā)劑或中間體基本非反應(yīng)性W使副反應(yīng)例如鏈轉(zhuǎn)移等最小化。該稀釋劑也可W是充當(dāng) 溶劑并在其它情況下與所用單體和聚合反應(yīng)成分相容的任何聚合物材料。
[0058] 適用于本發(fā)明的用于非水溶液聚合的方法的稀釋劑中包括芳控(例如苯、甲苯、二 甲苯和芳族石腦油）、氯化控（例如二氯乙締、氯苯和二氯苯）、醋（例如丙酸乙醋或乙酸下 醋）、（C6-C20)脂族控(例如環(huán)己燒、庚燒和辛燒）、礦物油（例如石蠟油和環(huán)燒油）或合成基 礎(chǔ)油(例如聚（[a]-締控)低聚物(PAO)潤滑油，例如，[a]-癸締二聚物、S聚物及其混合物）。 在將該濃縮物直接滲混到潤滑基礎(chǔ)油中時，更優(yōu)選的稀釋劑是與最終潤滑基礎(chǔ)油相容的任 何礦物油，例如100至150中性油（1OON或150N油）。
[0059] 在潤滑油添加劑聚合物的制備中，所得聚合物溶液在聚合后通常具有大約50至95 重量％的聚合物含量。可W分離該聚合物并將其直接用于潤滑油制劑或該聚合物-稀釋劑 溶液可W W濃縮物形式使用。當(dāng)W濃縮物形式使用時，可W用附加稀釋劑將該聚合物濃度 調(diào)節(jié)到任何理想水平。該濃縮物中優(yōu)選的聚合物濃度為30至70重量％，更優(yōu)選40至60%，其 余部分包含潤滑油稀釋劑。
[0060] 第二方面，本發(fā)明設(shè)及包含基礎(chǔ)油的潤滑油組合物，其特征在于該潤滑油組合物 進(jìn)一步包含上述共聚物的組合物。根據(jù)本發(fā)明的運(yùn)一方面，上述共聚物的組合物用作添加 劑W改進(jìn)該潤滑油組合物的低溫粘度性質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的潤滑油組合物甚至在其經(jīng)過老化 后也符合對根據(jù)ASTM D4684的低溫低剪切速率粘度和屈服應(yīng)力的常見要求。
[0061] 優(yōu)選地，該潤滑油組合物包含相對于該潤滑油組合物的總重量的0.03至3重量％， 優(yōu)選0.1至3重量％，更優(yōu)選0.2至3重量％，最優(yōu)選0.5至3重量％的量(基于該添加劑組合物 中的共聚物的總重量計)的本發(fā)明的添加劑組合物。
[0062] 用于配制本發(fā)明的改進(jìn)的潤滑油組合物的基礎(chǔ)油流體包括，例如，選自被稱作第I 類、第II類和第HI類的API(美國石油學(xué)會)基礎(chǔ)油料類別的常規(guī)基礎(chǔ)油料。第I類和第II類 基礎(chǔ)油料是具有小于120的粘度指數(shù)(或VI)的礦物油材料(例如石蠟油和環(huán)燒油）；第I類與 第II類的進(jìn)一步區(qū)別在于后者含有多于90%飽和材料，前者含有少于90%飽和材料（即多 于10%不飽和材料）。第HI類被視為礦物基礎(chǔ)油的最高水平，其具有大于或等于120的VI和 大于或等于90%的飽和物水平。粘度指數(shù)是粘度隨溫度改變的程度的量度;高VI值與低VI 值相比指示粘度在較小程度上隨溫度變化而變化。本發(fā)明的改進(jìn)的潤滑油組合物設(shè)及使用 基本上為API第I類、第II類和第HI類的基礎(chǔ)油料;該組合物可任選含有次要量的其它類型 的基礎(chǔ)油料。
[0063] 優(yōu)選地，本發(fā)明的潤滑油組合物中包括的基礎(chǔ)油因此選自API第I類和第HI類基 礎(chǔ)油。
[0064] 本發(fā)明提供的潤滑油組合物含有基于總潤滑油組合物重量計的0.1至25%，優(yōu)選1 至15%，更優(yōu)選2至10%的一種或多種輔助添加劑。運(yùn)些輔助添加劑的代表是例如商業(yè)潤滑 油配制商使用的分散劑-抑制劑(DI)添加劑套裝中發(fā)現(xiàn)的那些:抗磨或抗氧化組分，例如二 烷基二硫代憐酸鋒;含氮無灰分散劑，例如聚異下締基班巧酷亞胺;清凈劑添加劑，例如金 屬酪鹽或橫酸鹽;摩擦改進(jìn)劑，例如含硫有機(jī)物;極壓添加劑;緩蝕劑;和消泡劑，例如有機(jī) 娃流體。附加輔助添加劑包括，例如，非分散劑型或分散劑型粘度指數(shù)改進(jìn)劑。
[0065] 在本發(fā)明的一個實施方案中，該潤滑油組合物進(jìn)一步包含基于該潤滑油組合物的 總重量計0.1至25重量％的選自W下的輔助添加劑:粘度指數(shù)改進(jìn)劑、抗磨劑、抗氧化劑、分 散劑、清凈劑、摩擦改進(jìn)劑、消泡劑、極壓添加劑和緩蝕劑。
[0066] 特別優(yōu)選的粘度指數(shù)改進(jìn)劑是選自（甲基)丙締酸烷基醋聚合物、由乙締和丙締制 成的締控共聚物(OCP)和氨化苯乙締二締"星形"聚合物的那些。用作粘度指數(shù)改進(jìn)劑的優(yōu) 選的（甲基)丙締酸烷基醋聚合物是包含1至4種選自甲基丙締酸烷基醋(包括甲基丙締酸低 級、中級和高級烷基醋）的不同單體的共聚物。用于發(fā)動機(jī)油用途的聚（甲基)丙締酸烷基醋 (PAMA)通常具有250000至700000的重均分子量Mw及3至4的聚合物分布。OCP優(yōu)選包含40至 60重量％乙締并可根據(jù)乙締含量被稱作高和低乙締共聚物。具有接近40重量％的乙締含量 的低乙締OCP通常是無定形的，具有接近60%的乙締含量的高乙締OCP是結(jié)晶的。用于發(fā)動 機(jī)油的OCP通常具有50000至200000g/mol的重均分子量Mw范圍及2至2.5的聚合物分布。氨 化二締"星形"聚合物優(yōu)選包含連接到基于二乙締基苯的核屯、結(jié)構(gòu)上的氨化異戊二締單元 (具有5至15個碳原子），或由其組成。用于發(fā)動機(jī)油的運(yùn)些聚合物的重均分子量Mw通常為 300000至700000g/mol，其聚合物分布小于1.5。
[0067] 在一個優(yōu)選實施方案中，該潤滑油組合物因此包含基于該潤滑油組合物的總重量 計5至15重量％的選自W下的粘度指數(shù)改進(jìn)劑：（甲基)丙締酸烷基醋聚合物、由乙締和丙締 制成的締控共聚物(OCP)和氨化苯乙締二締"星形"聚合物。
[0068] 第=方面，本發(fā)明設(shè)及改進(jìn)老化潤滑油組合物的低溫粘度，特別是低溫可累送性 的方法，其特征在于將本發(fā)明的組合物作為添加劑添加到潤滑油組合物中的步驟。
[0069] 對本發(fā)明而言，老化潤滑油組合物是已經(jīng)過氧化和/或降解過程的組合物。運(yùn)可能 特別在該潤滑油組合物已在發(fā)動機(jī)中使用過時發(fā)生，但也可能是該油已儲存一段時間的情 況。優(yōu)選地，老化潤滑油組合物是已在發(fā)動機(jī)，特別是柴油機(jī)中使用過和/或儲存超過72小 時，更優(yōu)選超過1周，再更優(yōu)選超過6個月，最優(yōu)選超過1年的組合物。
[0070] 優(yōu)選地，該老化潤滑油組合物是用過的潤滑油組合物。對本發(fā)明而言，用過的潤滑 油組合物是已在發(fā)動機(jī)，特別是柴油機(jī)中使用過的那種。運(yùn)包括已通過它們在發(fā)動機(jī)中使 用而老化的潤滑油組合物。
[0071 ]在一個優(yōu)選實施方案中，該老化潤滑油組合物通過其氧化和/或降解的程度和/或 源自所述氧化和/或所述降解的污染物含量表征。
[0072] 優(yōu)選地，該方法旨在改進(jìn)當(dāng)潤滑油組合物根據(jù)CEC kl05-12試驗老化時老化潤滑 油組合物的低溫粘度。
[0073] CEC kl05-12試驗是產(chǎn)生具有與已在生物柴油存在下的長期發(fā)動機(jī)使用過程中 老化的油類似的特性的老化油的方法。簡言之，該試驗設(shè)及在標(biāo)準(zhǔn)玻璃器皿中將250克油樣 品與5重量％生物柴油合并。然后將該樣品在鐵化合物催化劑存在下在15(TC和10升/小時 空氣流下老化72小時。根據(jù)CEC kl05-12試驗將油氧化可能通過低剪切粘度或屈服應(yīng)力或 兩者的提高造成可累送性故障。通過根據(jù)ASTM D4684的MRV TP-I試驗測定老化油的低溫可 累送性。
[0074] 在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的添加劑組合物的使用具有使包含該添加劑的老 化潤滑油組合物具有根據(jù)ASTM D4684最多60化? S的低剪切速率粘度和小于35化的屈服應(yīng) 力的作用。優(yōu)選地，甚至在根據(jù)CEC kl05-12試驗老化后也實現(xiàn)運(yùn)種作用。
[0075] 為實現(xiàn)其作用，將本發(fā)明的組合物W基于潤滑油組合物的總重量計的0.03至3重 量％，優(yōu)選0.1至3重量％，更優(yōu)選0.2至3重量％的量添加到潤滑油組合物中。
[0076] 該潤滑油組合物具有如上所述的組成，并優(yōu)選包含基礎(chǔ)油和基于該潤滑油組合物 的總重量計0.1至25重量％的選自W下的輔助添加劑:粘度指數(shù)改進(jìn)劑、抗磨劑、抗氧化劑、 分散劑、清凈劑、摩擦改進(jìn)劑、消泡劑、極壓添加劑和緩蝕劑。
[0077] 在一個優(yōu)選實施方案中，該方法進(jìn)一步包括將基于該潤滑油組合物的總重量計5 至15重量％的粘度指數(shù)改進(jìn)劑添加到該潤滑油組合物中，其中該粘度指數(shù)改進(jìn)劑選自（甲 基)丙締酸烷基醋聚合物、由乙締和丙締制成的締控共聚物(OCP)和氨化苯乙締二締"星形" 聚合物。
【具體實施方式】 [007引實施例
[0079] 實施例1提供關(guān)于制備可用于本發(fā)明的聚合物的一般信息。實施例2提供關(guān)于用于 評價本發(fā)明的潤滑油組合物中的聚合物的未處理過的配制油的信息。實施例3概括關(guān)于含 有所述聚合物的潤滑油的性能數(shù)據(jù)(表1、2、3)。除非另行指明，所有比率為重量百分比。
[0080] 實施例1:
[0081] 根據(jù)下列方法制備（甲基)丙締酸烷基醋共聚物。將由655.3克單體組合物、38.4克 IOON油和1.57克正十二烷基硫醇組成的反應(yīng)混合物裝入配有攬拌器、熱電偶和氮?dú)獯祾叩?1000毫升4頸圓底容器中。在恒定攬拌下，將該混合物加熱到120°C的溫度并在保持溫度恒 定的同時經(jīng)2小時的過程加入總量4.37克的30 %活性過氧化叔下基。該反應(yīng)混合物在120°C 下保持另外30分鐘，然后用300.4克IOON油稀釋。
[0082] 使用下列單體組合物制備（甲基)丙締酸烷基醋共聚物：
[0083]
[0087]根據(jù)下表制備不同的共聚物混合物： 「mRRl
[0089] 實施例2:
[0090] 在此給出用于評價本發(fā)明的PH)的未處理過的配制油的性質(zhì)（無傾點下降劑但包 括DI套裝和粘度改進(jìn)劑添加劑）。
[0091]
[0092] 所用DI套裝是市售套裝。DI套裝1由Infineum生產(chǎn)，套裝2由化onUe生產(chǎn)，套裝3是 Infineum P5202且套裝3是得自O(shè)ronUe的市售套裝(OLOA 4594，參見例如DE19909401A1)。
[0093] 得自 Infineum的DI套裝：
[0094] 客車發(fā)動機(jī)油添加劑被設(shè)計為保護(hù)和增強(qiáng)用汽油、柴油燃料或替代性燃料來源如 乙醇運(yùn)行的轎車和輕型貨車中的發(fā)動機(jī)的性能。Infineum P品牌的產(chǎn)品可用于配制符合全 范圍的汽油和輕型柴油機(jī)性能要求的潤滑劑，包括最新的美國石油學(xué)會(API)、歐洲汽車制 造商協(xié)會(ACEA)、日本汽車制造商協(xié)會(JAM)和原始設(shè)備制造商(OEM)規(guī)范。
[009引油A和C至J是第I類基礎(chǔ)油的滲混物。油B使用第n I類基礎(chǔ)油。
[0096] PAMA是W商品名yiSCOPLE文愈3-500出售的市售聚甲基丙締酸烷基醋。COMB是 W商品名VISCGPLM?3-200出售的市售粘度改進(jìn)劑。LE OCP是W商品名Paratone敏 8235出售的低乙締0CP，肥OCP是W商品名Paratone⑥8421出售的高乙締0CP。服D是W商 品名化ell Vis 261出售的氨化苯乙締二締"星形"聚合物。
[0097] 實施例3:
[0098] 下表給出指示可用于本發(fā)明的聚合物添加劑組合的低溫可累送性性能的數(shù)據(jù)。
[0099] 為了測試pro在新鮮和老化發(fā)動機(jī)油中的性能，通過在根據(jù)CEC kl05-12試驗老 化之前和之后，根據(jù)ASTM D4684測量低剪切粘度（下文稱作表觀粘度)和屈服應(yīng)力，評價包 含不同量的pro的SAE 15W-40發(fā)動機(jī)油的MRV TP-I低溫可累送性。如果表觀粘度《60化? S 且如果屈服應(yīng)力<35Pa，則結(jié)果被視為合格。結(jié)果顯示在表1中。
[0100] 表1:在根據(jù)CEC kl05-12老化之前和之后在SAE 15W-40發(fā)動機(jī)油（油A)中根據(jù) ASTM D4684的pro性能
[0101]
[0102] 令人驚訝地，本發(fā)明的pro組合物(PPD 9)的使用甚至在老化后也保持發(fā)動機(jī)油的 低溫可累送性，而使用單一共聚物(PPD 6)不行。
[0103] 使用包含0.3%Pro的SAE 5W-30發(fā)動機(jī)油(油B)進(jìn)行類似試驗。結(jié)果顯示在表2中。
[0104] 表2:在根據(jù)CECレ105-12老化之前和之后在SAE 5W-30發(fā)動機(jī)油（油B)中0.3重 量％濃度下根據(jù)ASTM D4684的pro性能
[0105]
[0106] 使用包含不同粘度指數(shù)改進(jìn)劑(VII)和巧巾不同清凈劑抑制劑(DI)套裝的發(fā)動機(jī) 油制劑進(jìn)行進(jìn)一步研究，W研究與用于發(fā)動機(jī)油制劑的其它常見添加劑聯(lián)用的pro的效果。 選擇五種不同化學(xué)類型的VII與來自不同供應(yīng)商的適合現(xiàn)代輕型歐洲柴油發(fā)動機(jī)油標(biāo)準(zhǔn)的 兩種DI套裝一起使用。使用如上述實施例2中所述的第I類基礎(chǔ)油基于SAE J300粘度特性 (Viscometrics)，將所有Vn和DI套裝組合配制成SAE10W-40制劑。
[0107] 在發(fā)動機(jī)油制劑中補(bǔ)充選自上述實施例1的不同PPD。在CEC kl05-12老化之前和 之后，根據(jù)ASTM D4684評價含pro的制劑的MRV TP-I低溫可累送性。結(jié)果顯示在表3中。
[010引表3:對包含所示VII、DI套裝和pro的不同SAE 10W-40第I類發(fā)動機(jī)油制劑測量根 據(jù)ASTM D4684的MRV TP-I粘度和屈服應(yīng)力。PPD濃度W相對于油制劑的總重量的基于共聚 物總重量計的重量％給出
[0110]
[0111] 在基于締控共聚物的潤滑油中，清楚的是，單聚合物組成的PPD無法保持發(fā)動機(jī)油 的低溫可累送性。只有在如本發(fā)明中所述使用聚合物組合時才能在新鮮和CEC kl05-12老 化油中都實現(xiàn)合格結(jié)果。在一些情況下，與新鮮油所需的相比，需要較高pro處理率實現(xiàn)老 化油合格結(jié)果。發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的pro的使用甚至在CEC kl05-12老化后也保持包含PAMA、C0MB 和HSD(作為VII)和運(yùn)兩種DI套裝的發(fā)動機(jī)油制劑的低溫可累送性。PPD的加入不會損害符 合低溫可累送性要求的發(fā)動機(jī)油的良好性能。相反，僅含單一共聚物的PPD，如pro編號3和 14,在所有受試油(例如油G、I和J)中都未保持低溫可累送性。
[0112] 本發(fā)明因此提供可用于改進(jìn)一系列發(fā)動機(jī)油制劑的低溫粘度(用現(xiàn)有技術(shù)中描述 的pro尚未實現(xiàn)的那種）的pro組合物。本發(fā)明的PH)組合物特別可用于在傳統(tǒng)PH)沒有提供 任何改進(jìn)的情況下改進(jìn)粘度性質(zhì)。本發(fā)明因此允許本領(lǐng)域技術(shù)人員選擇對各給定油制劑合 適的pro組成，由此擴(kuò)大適合用作發(fā)動機(jī)油的發(fā)動機(jī)油制劑的范圍。
[0113] 應(yīng)該指出，為了配制發(fā)動機(jī)油，在基礎(chǔ)油料類的類型、DI套裝和粘度改進(jìn)劑類型的 選擇中存在大量選項。已知和公認(rèn)的是，各單個選擇和選擇的組合可影響pro的選擇。例如， 來自相同供應(yīng)商的不同DI套裝對給定油制劑的粘度將具有不同影響。來自不同供應(yīng)商的DI 套裝也如此。重要的是注意，盡管組分的選擇決定該制劑的粘度，但無論組分的選擇如何， 通過如本發(fā)明中所述適當(dāng)選擇PPD，仍可改進(jìn)粘度。因此，本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)上述實施 例中描述的測試程序找出pro組合物和油制劑的合適組合。
【主權(quán)項】
1. 用作潤滑油添加劑的組合物，其包含兩種（甲基）丙烯酸烷基酯共聚物，其特征在于 基于所述組合物的總重量計，所述組合物包含15至90重量％的第一共聚物和10至85重量％ 的第二共聚物，且 a) 第一共聚物包含 i) 基于所述共聚物的總重量計，35至60重量％的選自一種或多種（甲基）丙烯酸C7至 Cl 5烷基酯的單體單兀，和 ii) 基于所述共聚物的總重量計，少于4重量％的選自一種或多種（甲基）丙烯酸Cl至C6 烷基酯的單體單元;和 b) 第二共聚物包含 i) 基于所述共聚物的總重量計，多于60至95重量％的選自一種或多種（甲基)丙烯酸C7 至Cl 5烷基酯的單體單元， ii) 基于所述共聚物的總重量計，至少5重量％的選自一種或多種（甲基）丙烯酸C16至 C24烷基酯的單體單元，和 iii) 基于所述共聚物的總重量計，少于4重量％的選自一種或多種（甲基）丙烯酸Cl至 C6烷基酯的單體單元。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于第一共聚物進(jìn)一步包含基于所述共聚物的總 重量計40至65重量％的選自一種或多種（甲基)丙烯酸Cl 6至C24烷基酯的單體單元。3. 根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于第二共聚物包含 i) 基于所述共聚物的總重量計，61至95重量％的選自一種或多種（甲基）丙烯酸C7至 Cl 5烷基酯的單體單兀， ii) 基于所述共聚物的總重量計，5至39重量％的選自一種或多種（甲基）丙烯酸C16至 C24烷基酯的單體單元，和 iii) 基于所述共聚物的總重量計，少于4重量％的選自一種或多種（甲基）丙烯酸Cl至 C6烷基酯的單體單元。4. 根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于第一共聚物包含 i) 基于所述共聚物的總重量計，35至60重量％的選自一種或多種（甲基）丙烯酸ClO至 Cl 5烷基酯的單體單兀， ii) 基于所述共聚物的總重量計，40至65重量％的選自一種或多種（甲基)丙烯酸C16至 C20烷基酯的單體單兀，和 iii) 基于所述共聚物的總重量計，少于4重量％的選自一種或多種（甲基）丙烯酸Cl至 C6烷基酯的單體單元。5. 根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于第二共聚物包含 i) 基于所述共聚物的總重量計，61至95重量％的選自一種或多種（甲基）丙烯酸ClO至 Cl 5烷基酯的單體單兀， ii) 基于所述共聚物的總重量計，5至39重量％的選自一種或多種（甲基）丙烯酸C16至 C20烷基酯的單體單兀，和 iii) 基于所述共聚物的總重量計，少于4重量％的選自一種或多種（甲基）丙烯酸Cl至 C6烷基酯的單體單元。6. 根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于所述組合物包含30至80重量％的第一共聚物 和20至70重量％的第二共聚物。7. 根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中（甲基)丙烯酸C7至C15烷基酯選自甲基丙烯酸十二烷 基-十五烷基酯（DPMA)、甲基丙烯酸癸基-辛基酯（DOMA)、甲基丙烯酸壬基-十一烷基酯 (NUMA)和甲基丙烯酸十二烷基-十四烷基酯(LMA);且其中（甲基)丙烯酸C16至C24烷基酯選 自甲基丙烯酸十六烷基-二十烷基酯(CEMA)和甲基丙烯酸十六烷基-十八烷基酯(SM)。8. 包含基礎(chǔ)油的潤滑油組合物，其特征在于所述潤滑油組合物進(jìn)一步包含根據(jù)權(quán)利要 求1至7任一項的添加劑組合物。9. 根據(jù)權(quán)利要求8的潤滑油組合物，其特征在于所述潤滑油組合物包含相對于所述潤 滑油組合物的總重量的0.03至3重量％的量的根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項的添加劑組合物， 基于所述添加劑組合物中的共聚物的總重量計。10. 根據(jù)權(quán)利要求8的潤滑油組合物，其特征在于所述基礎(chǔ)油選自API第I類、第II類和 第III類基礎(chǔ)油。11. 根據(jù)權(quán)利要求8的潤滑油組合物，其進(jìn)一步包含基于所述潤滑油組合物的總重量計 0.1至20重量％的選自以下的粘度指數(shù)改進(jìn)劑：（甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、由乙烯和丙烯 制成的烯烴共聚物和氫化苯乙烯二烯"星形"聚合物。12. 改進(jìn)老化潤滑油組合物的低溫粘度的方法，其特征在于將根據(jù)權(quán)利要求1至7的組 合物作為添加劑添加到所述潤滑油組合物中的步驟。13. 根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其特征在于包含所述添加劑的老化潤滑油組合物具有根 據(jù)ASTM D4684最多60Pa · s的低剪切速率粘度和少于35Pa的屈服應(yīng)力。14. 根據(jù)權(quán)利要求12的方法，進(jìn)一步包括將基于所述潤滑油組合物的總重量計5至15重 量％的粘度指數(shù)改進(jìn)劑添加到所述潤滑油組合物中，其中所述粘度指數(shù)改進(jìn)劑選自（甲基） 丙烯酸烷基酯聚合物、由乙烯和丙烯制成的烯烴共聚物和氫化苯乙烯二烯"星形"聚合物。15. 根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其特征在于所述老化潤滑油組合物是已在發(fā)動機(jī)中使用 過的潤滑油組合物。
【文檔編號】C10N30/08GK105934503SQ201580005239
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2015年1月15日
【發(fā)明人】J·舒西克, A·T·弗拉納根, P·A·哈欽森, J-L·王, S-J·蔡
【申請人】贏創(chuàng)油品添加劑有限公司