本公開涉及燃料添加劑和添加劑及添加劑濃縮物，所述添加劑濃縮物包含可用于改善燃料噴射發(fā)動機(jī)性能的添加劑。具體地，本公開涉及有效增強(qiáng)內(nèi)燃發(fā)動機(jī)的燃料噴射器性能的增效燃料添加劑混合物。
背景技術(shù)：
：一直以來期望使車輛的燃料經(jīng)濟(jì)性、動力和駕駛性能最佳化，同時增強(qiáng)加速、減少排放和防止臨時停機(jī)(hesitation)。以汽油和柴油為動力的發(fā)動機(jī)都使用分散劑以使燃料輸送系統(tǒng)(例如過濾器和噴射器)保持清潔。然而，汽油發(fā)動機(jī)和柴油發(fā)動機(jī)可能需要不同類型的清凈劑以用于上述目的。這種不可預(yù)測性的原因在于適用于這樣的發(fā)動機(jī)的燃料組合物之間的許多差異。此外，新的發(fā)動機(jī)技術(shù)需要更有效的添加劑以保持發(fā)動機(jī)的平穩(wěn)運(yùn)行。要求添加劑使燃料噴射器保持清潔或清理火花點(diǎn)火發(fā)動機(jī)和壓縮點(diǎn)火發(fā)動機(jī)的結(jié)垢的噴射器。發(fā)動機(jī)也經(jīng)設(shè)計(jì)成用替代的可再生燃料來運(yùn)行。這樣的可再生燃料可以包括脂肪酸酯和其它已知造成發(fā)動機(jī)的燃料供給系統(tǒng)中的沉積物形成的生物燃料。這樣的沉積物可減少或完全阻塞燃料流動，從而導(dǎo)致不良的發(fā)動機(jī)性能。此外，低硫燃料和超低硫燃料是現(xiàn)今內(nèi)燃發(fā)動機(jī)市場中常用的。“低硫”燃料表示基于燃料總重量的硫含量按重量計(jì)為50ppm或更少的燃料。“超低硫”燃料表示基于燃料總重量的硫含量按重量計(jì)為15ppm或更少的燃料。低硫燃料傾向于比常規(guī)燃料在發(fā)動機(jī)中形成更多的沉積物，例如因?yàn)榈土蛉剂现行枰~外的摩擦改進(jìn)劑和/或腐蝕抑制劑。已知季銨化合物適用于清理發(fā)動機(jī)中的沉積物。然而，此類季銨鹽的制造工藝可能是困難的并且季銨鹽的性能可能仍然需要改善。例如，從季銨內(nèi)鹽的制造工藝中除去不期望的產(chǎn)灰組分是復(fù)雜的。此外，常規(guī)的季銨鹽可能并不足以有效來改善在相對低的處理率(treatrates)下的噴射器性能。此外，某些季銨化合物具有高的HLB值，并因此是高度水溶性的，這導(dǎo)致此類化合物在烴類燃料中分離出來。因此，仍然需要在清理燃料噴射器或供給系統(tǒng)和使燃料噴射器在其峰值效率下維持運(yùn)行的方面高度有效，并且不含產(chǎn)灰元素或不會在燃料或燃料添加劑包中分離出來的燃料添加劑。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：根據(jù)本公開內(nèi)容，示例性實(shí)施方案提供了用于燃料噴射發(fā)動機(jī)中的增效燃料添加劑濃縮物、用于清潔內(nèi)燃發(fā)動機(jī)的燃料噴射器的方法、用于恢復(fù)燃料噴射發(fā)動機(jī)的功率的方法、燃料組合物、用于改善燃料噴射器性能的方法以及運(yùn)行燃料噴射柴油發(fā)動機(jī)的方法。所述添加劑濃縮物包含以下物質(zhì)的混合物：(a)式(R1)nN[(R2O)xH]m的烷氧基化的季銨鹽，其中R1包括具有1-25個碳原子的烷基，R2包括具有1-4個碳原子的烷基，n和m各自為1-3的整數(shù)，條件是n+m=4，且至少一個R1具有至少8個碳原子，且x是1-5的整數(shù)；和(b)含有不同于選自烴基酸；烴基多元酸；烴基取代的羥基苯；烴基取代的琥珀二酰胺、酸/酰胺、二酸、二酯、酯/酸、酰胺/酯、酰亞胺；氨基三唑及其混合物的烷基羥基基團(tuán)的氫鍵基團(tuán)(hydrogen-bondinggroup)的烴基化合物，其中所述烴基取代基具有約100至約1500的數(shù)均分子量，且其中所述添加劑混合物中的(a)與(b)的重量比為約1:5至約1:1。本公開的另一實(shí)施方案提供了改善燃料噴射發(fā)動機(jī)的噴射器性能的方法。所述方法包括用燃料組合物運(yùn)行所述發(fā)動機(jī)，所述燃料組合物包含主要量的燃料和基于所述燃料總重量的按重量計(jì)約5至約100ppm的增效燃料添加劑。所述增效燃料添加劑包含以下物質(zhì)的混合物：(a)式(R1)nN[(R2O)xH]m的烷氧基化的季銨鹽，其中R1包括具有1-25個碳原子的烷基，R2包括具有1-4個碳原子的烷基，n和m各自為1-3的整數(shù)，條件是n+m=4，且至少一個R1具有至少8個碳原子，且x是1-5的整數(shù)；和(b)含有不同于選自烴基酸；烴基多元酸；烴基取代的羥基苯；烴基取代的琥珀二酰胺、酸/酰胺、酰胺/酯、二酸、二酯、酯/酸、酰亞胺；氨基三唑及其混合物的烷基羥基基團(tuán)的氫鍵基團(tuán)的烴基化合物，其中所述烴基取代基具有約100至約1500的數(shù)均分子量，且其中所述添加劑混合物中的(a)對(b)的重量比為約1:5至約1:1，且其中當(dāng)一種或多種增效添加劑存在于所述燃料中時，在不存在一種或多種增效添加劑下進(jìn)行的CECF98-08測試的弄臟(dirtyup)階段期間損失的功率的至少約60%得以恢復(fù)。本公開的另一實(shí)施方案提供了運(yùn)行燃料噴射發(fā)動機(jī)的方法。所述方法包括在所述發(fā)動機(jī)中燃燒燃料組合物，所述燃料組合物包含主要量的燃料和基于所述燃料總重量的按重量計(jì)約5至約100ppm的增效燃料添加劑。所述增效燃料添加劑包含(a)式(R1)nN[(R2O)xH]m的烷氧基化的季銨鹽，其中R1包括具有1-25個碳原子的烷基，R2包括具有1-4個碳原子的烷基，n和m各自為1-3的整數(shù)，條件是n+m=4，且至少一個R1具有至少8個碳原子，且x是1-5的整數(shù)；和(b)含有不同于選自烴基酸；烴基多元酸；烴基取代的羥基苯；烴基取代的琥珀二酰胺、酸/酰胺、酰胺/酯、二酸、二酯、酯/酸、酰亞胺；氨基三唑及其混合物的烷基羥基基團(tuán)的氫鍵基團(tuán)的材料，其中所述烴基取代基具有約100至約1500的數(shù)均分子量，且其中所述添加劑混合物中的(a)與(b)的重量比為約1:5至約1:1。具體而言，本發(fā)明公開了以下技術(shù)方案：1.用于燃料噴射發(fā)動機(jī)的無硫且無鹵的增效添加劑濃縮物，所述添加劑濃縮物包含以下物質(zhì)的混合物：(a)式(R1)nN[(R2O)xH]m的烷氧基化的季銨鹽，其中R1包括具有1-25個碳原子的烷基，R2包括具有1-4個碳原子的烷基，n和m各自為1-3的整數(shù)，條件是n+m=4，且至少一個R1具有至少8個碳原子，且x是1-5的整數(shù)；和(b)含有不同于選自烴基酸；烴基多元酸；烴基取代的羥基苯；烴基取代的琥珀二酰胺、酸/酰胺、二酸、二酯、酯/酸、酰胺/酯、酰亞胺；氨基三唑及其混合物的烷基羥基基團(tuán)的氫鍵基團(tuán)的烴基化合物，其中烴基取代基具有約100至約1500的數(shù)均分子量，且其中所述添加劑混合物中的(a)與(b)的重量比為約1:5至約1:1。方案1的添加劑濃縮物，其中組分(b)包含衍生自(i)烴基取代的二羧酸、酸酐或酯和(ii)下式的胺化合物或其鹽的反應(yīng)產(chǎn)物其中R3選自氫和含有約1至約15個碳原子的烴基，且R4選自氫和含有約1至約20個碳原子的烴基，其中反應(yīng)產(chǎn)物(2)平均具有每分子不到1個氨基-三唑基團(tuán)。方案1的添加劑濃縮物，其中添加劑組分(a)包含三羥乙基牛脂胺季銨鹽。方案1的添加劑濃縮物，其中添加劑組分(a)具有約20至約27的HLB值。方案1的添加劑濃縮物，其中組分(b)包含衍生自四亞乙基五胺的烴基取代的琥珀酰亞胺，其中烴基取代的二羧酸酐與所述四亞乙基五胺進(jìn)行反應(yīng)的摩爾比為約1.3:1至約1.6:1。方案1的添加劑濃縮物，其中組分(b)包含烴基取代的琥珀二酸或脂肪酸。方案1的添加劑濃縮物，其中R1具有8-20個碳原子，n=1且x=1或2。柴油燃料組合物，其包含主要量的低硫柴油燃料和按重量計(jì)約5至約100ppm的方案1的添加劑濃縮物。清理柴油發(fā)動機(jī)的燃料噴射器的內(nèi)部組件的方法，所述方法包括用方案8的燃料組合物來運(yùn)行燃料噴射柴油發(fā)動機(jī)。在發(fā)動機(jī)弄臟階段之后恢復(fù)柴油燃料噴射發(fā)動機(jī)功率的方法，所述方法包括在所述發(fā)動機(jī)中燃燒方案8的柴油燃料組合物，其中功率恢復(fù)率通過下式來測量：功率恢復(fù)百分率=(DU-CU)/DU×100其中DU是在無添加劑的情況下弄臟階段結(jié)束時的功率損失百分率，CU是在具有燃料添加劑的情況下清理階段結(jié)束時的功率損失百分率，并且所述功率恢復(fù)率大于60%。改善燃料噴射發(fā)動機(jī)的噴射器性能的方法，所述方法包括用燃料組合物運(yùn)行所述發(fā)動機(jī)，所述燃料組合物包含主要量的燃料和基于所述燃料總重量的按重量計(jì)約5至約100ppm的無硫且無鹵的增效燃料添加劑，所述增效燃料添加劑包含以下物質(zhì)的混合物：(a)式(R1)nN[(R2O)xH]m的烷氧基化的季銨鹽，其中R1包括具有1-25個碳原子的烷基，R2包括具有1-4個碳原子的烷基，n和m各自為1-3的整數(shù)，條件是n+m=4，且至少一個R1具有至少8個碳原子，且x是1-5的整數(shù)；和(b)含有不同于選自烴基酸；烴基多元酸；烴基取代的羥基苯；烴基取代的琥珀二酰胺、酸/酰胺、二酸、二酯、酯/酸、酰胺/酯、酰亞胺；氨基三唑及其混合物的烷基羥基基團(tuán)的氫鍵基團(tuán)的烴基化合物，其中所述烴基取代基具有約100至約1500的數(shù)均分子量，并且其中所述增效添加劑中的(a)與(b)的重量比為約1:5至約1:1，且其中當(dāng)一種或多種所述增效添加劑存在于所述燃料中時，在不存在一種或多種所述增效添加劑下進(jìn)行的CECF98-08測試的弄臟階段期間損失的功率的至少約60%得以恢復(fù)。方案11的方法，其中所述發(fā)動機(jī)包括直接燃料噴射式柴油發(fā)動機(jī)。方案11的方法，其中所述燃料包括超低硫柴油燃料。方案11的方法，其中添加劑組分(a)包含具有約20至約27的HLB值的三羥乙基脂肪胺季銨鹽。運(yùn)行燃料噴射柴油發(fā)動機(jī)的方法，所述方法包括在所述發(fā)動機(jī)中燃燒燃料組合物，所述燃料組合物包含主要量的燃料和基于所述燃料總重量的按重量計(jì)約5至約100ppm的無硫且無鹵的增效燃料添加劑，所述增效燃料添加劑包含以下物質(zhì)的混合物：(a)式(R1)nN[(R2O)xH]m的烷氧基化的季銨鹽，其中R1包括具有1-25個碳原子的烷基，R2包括具有1-4個碳原子的烷基，n和m各自為1-3的整數(shù)，條件是n+m=4，且至少一個R1具有至少8個碳原子，且x是1-5的整數(shù)；和(b)含有不同于選自烴基酸；烴基多元酸；烴基取代的羥基苯；烴基取代的琥珀二酰胺、酸/酰胺、二酸、二酯、酯/酸、酰胺/酯、酰亞胺；氨基三唑及其混合物的烷基羥基基團(tuán)的氫鍵基團(tuán)的材料，其中所述烴基取代基具有約100至約1500的數(shù)均分子量，并且其中所述增效添加劑中的(a)與(b)的重量比為約1:5至約1:1。方案15的方法，其中添加劑組分(a)包含具有約20至約27的HLB值的三羥乙基牛脂胺季銨鹽。方案15的方法，其中組分(b)(1)包含衍生自四亞乙基五胺的烴基取代的琥珀酰亞胺，其中烴基取代的二羧酸酐與所述四亞乙基五胺進(jìn)行反應(yīng)的摩爾比為約1.3:1至約1.6:1。方案15的方法，其中n=1且R1具有8-25個碳原子。方案15的方法，其中x是選自1和2的整數(shù)。另外，本發(fā)明還公開了以下技術(shù)方案：1.用于燃料噴射發(fā)動機(jī)的無硫且無鹵的增效添加劑濃縮物，所述添加劑濃縮物包含以下物質(zhì)的混合物：(a)式(R1)nN[(R2O)xH]m的烷氧基化的季銨化合物，其中R1包括具有1-25個碳原子的烷基，R2包括具有1-4個碳原子的烷基，n和m各自為1-3的整數(shù)，條件是n+m=4，且至少一個R1具有至少8個碳原子，且x是1-5的整數(shù)；和(b)含有不同于選自烴基酸；烴基多元酸；烴基取代的羥基苯；烴基取代的琥珀二酰胺、烴基取代的琥珀酸/琥珀酰胺、烴基取代的琥珀二酸、烴基取代的琥珀酸二酯、烴基取代的琥珀酸酯/琥珀酸、烴基取代的琥珀酰胺/琥珀酸酯、烴基取代的琥珀酰亞胺的烷基羥基基團(tuán)的氫鍵基團(tuán)的烴基化合物；衍生自(i)烴基取代的二羧酸、酸酐或酯和(ii)下式的胺化合物或其鹽的反應(yīng)產(chǎn)物其中R3選自氫和含有約1至約15個碳原子的烴基，且R4選自氫和含有約1至約20個碳原子的烴基，其中反應(yīng)產(chǎn)物(2)平均具有每分子不到1個氨基三唑基團(tuán)，及其混合物，其中烴基取代基具有約100至約1500的數(shù)均分子量，且其中所述添加劑混合物中的(a)與(b)的重量比為約1:5至約1:1。方案1的添加劑濃縮物，其中添加劑組分(a)包含三羥乙基牛脂胺季銨化合物。方案1的添加劑濃縮物，其中添加劑組分(a)具有約20至約27的HLB值。方案1的添加劑濃縮物，其中組分(b)包含衍生自四亞乙基五胺的烴基取代的琥珀酰亞胺，其中烴基取代的二羧酸酐與所述四亞乙基五胺進(jìn)行反應(yīng)的摩爾比為約1.3:1至約1.6:1。方案1的添加劑濃縮物，其中組分(b)包含烴基取代的琥珀二酸或脂肪酸。方案1的添加劑濃縮物，其中R1具有8-20個碳原子，n=1且x=1或2。柴油燃料組合物，其包含主要量的低硫柴油燃料和按重量計(jì)約5至約100ppm的方案1的添加劑濃縮物。清理柴油發(fā)動機(jī)的燃料噴射器的內(nèi)部組件的方法，所述方法包括用方案7的燃料組合物運(yùn)行燃料噴射柴油發(fā)動機(jī)。在發(fā)動機(jī)弄臟階段之后恢復(fù)柴油燃料噴射發(fā)動機(jī)功率的方法，所述方法包括在所述發(fā)動機(jī)中燃燒方案7的柴油燃料組合物，其中功率恢復(fù)率通過下式來測量：功率恢復(fù)百分率=(DU-CU)/DU×100其中DU是在無添加劑的情況下弄臟階段結(jié)束時的功率損失百分率，CU是在具有燃料添加劑的情況下清理階段結(jié)束時的功率損失百分率，并且所述功率恢復(fù)率大于60%。改善燃料噴射發(fā)動機(jī)的噴射器性能的方法，所述方法包括用燃料組合物運(yùn)行所述發(fā)動機(jī)，所述燃料組合物包含主要量的燃料和基于所述燃料總重量的按重量計(jì)約5至約100ppm的無硫且無鹵的增效燃料添加劑，所述增效燃料添加劑包含以下物質(zhì)的混合物：(a)式(R1)nN[(R2O)xH]m的烷氧基化的季銨鹽化合物，其中R1包括具有1-25個碳原子的烷基，R2包括具有1-4個碳原子的烷基，n和m各自為1-3的整數(shù)，條件是n+m=4，且至少一個R1具有至少8個碳原子，且x是1-5的整數(shù)；和(b)含有不同于選自烴基酸；烴基多元酸；烴基取代的羥基苯；烴基取代的琥珀二酰胺、烴基取代的琥珀酸/琥珀酰胺、烴基取代的琥珀二酸、烴基取代的琥珀酸二酯、烴基取代的琥珀酸酯/琥珀酸、烴基取代的琥珀酰胺/琥珀酸酯、烴基取代的琥珀酰亞胺的烷基羥基基團(tuán)的氫鍵基團(tuán)的烴基化合物；衍生自(i)烴基取代的二羧酸、酸酐或酯和(ii)下式的胺化合物或其鹽的反應(yīng)產(chǎn)物其中R3選自氫和含有約1至約15個碳原子的烴基，且R4選自氫和含有約1至約20個碳原子的烴基，其中反應(yīng)產(chǎn)物(2)平均具有每分子不到1個氨基三唑基團(tuán)，及其混合物，其中烴基取代基具有約100至約1500的數(shù)均分子量，且其中所述增效添加劑中的(a)與(b)的重量比為約1:5至約1:1，并且其中當(dāng)一種或多種所述增效添加劑存在于所述燃料中時，在不存在一種或多種所述增效添加劑下進(jìn)行的CECF98-08測試的弄臟階段期間損失的功率的至少約60%得以恢復(fù)。方案10的方法，其中所述發(fā)動機(jī)包括直接燃料噴射式柴油發(fā)動機(jī)。方案10的方法，其中所述燃料包括超低硫柴油燃料。方案10的方法，其中添加劑組分(a)包含具有約20至約27的HLB值的三羥乙基脂肪胺季銨化合物。運(yùn)行燃料噴射柴油發(fā)動機(jī)的方法，所述方法包括在所述發(fā)動機(jī)中燃燒燃料組合物，所述燃料組合物包含主要量的燃料和基于所述燃料總重量的按重量計(jì)約5至約100ppm的無硫且無鹵的增效燃料添加劑，所述增效燃料添加劑包含以下物質(zhì)的混合物：(a)式(R1)nN[(R2O)xH]m的烷氧基化的季銨鹽化合物，其中R1包括具有1-25個碳原子的烷基，R2包括具有1-4個碳原子的烷基，n和m各自為1-3的整數(shù)，條件是n+m=4，且至少一個R1具有至少8個碳原子，且x是1-5的整數(shù)；和(b)含有不同于選自烴基酸；烴基多元酸；烴基取代的羥基苯；烴基取代的琥珀二酰胺、烴基取代的琥珀酸/琥珀酰胺、烴基取代的琥珀二酸、烴基取代的琥珀酸二酯、烴基取代的琥珀酸酯/琥珀酸、烴基取代的琥珀酰胺/琥珀酸酯、烴基取代的琥珀酰亞胺的烷基羥基基團(tuán)的氫鍵基團(tuán)的材料；衍生自(i)烴基取代的二羧酸、酸酐或酯和(ii)下式的胺化合物或其鹽的反應(yīng)產(chǎn)物其中R3選自氫和含有約1至約15個碳原子的烴基，且R4選自氫和含有約1至約20個碳原子的烴基，其中反應(yīng)產(chǎn)物(2)平均具有每分子不到1個氨基三唑基團(tuán)，及其混合物，其中烴基取代基具有約100至約1500的數(shù)均分子量，且其中所述增效添加劑中的(a)與(b)的重量比為約1:5至約1:1。方案14的方法，其中添加劑組分(a)包含具有約20至約27的HLB值的三羥乙基牛脂胺季銨化合物。方案14的方法，其中組分(b)包含衍生自四亞乙基五胺的烴基取代的琥珀酰亞胺，其中烴基取代的二羧酸酐與所述四亞乙基五胺進(jìn)行反應(yīng)的摩爾比為約1.3:1至約1.6:1。方案14的方法，其中n=1且R1具有8-25個碳原子。方案14的方法，其中x是選自1和2的整數(shù)。本文描述的燃料添加劑的一個優(yōu)點(diǎn)是所述添加劑不僅可以減少燃料噴射器上形成的沉積物的量，而且所述添加劑還可以有效地清理臟的燃料噴射器，足以為發(fā)動機(jī)提供改善的功率恢復(fù)。在改善噴射器性能和功率回收(功率恢復(fù))方面，燃料中的組分(a)和組分(b)的組合可以比在燃料中每一種單獨(dú)的組分(a)和組分(b)更加增效有效。同樣，在盡量減少沉積物形成以及清理間接噴射式發(fā)動機(jī)和直接噴射式發(fā)動機(jī)中的噴射器沉積物方面，組分(a)和組分(b)的增效混合物可以比單獨(dú)使用的每一種組分更有效。本公開的其它實(shí)施方案和優(yōu)點(diǎn)將部分地闡述于下面的具體實(shí)施方式中，和/或可以通過本公開的實(shí)踐而得知。應(yīng)當(dāng)理解，前述一般說明和以下詳細(xì)說明都僅僅是示例性和說明性的，并不限制所要求保護(hù)的的本公開。具體實(shí)施方式所述燃料添加劑的組分(a)和組分(b)的混合物可以以次要量在主要量的燃料中使用，并且可以作為混合物直接加入至燃料或作為添加劑濃縮物的混合物組分加入至燃料。組分(a)用于改善內(nèi)燃發(fā)動機(jī)運(yùn)行的燃料添加劑的組分(a)可以通過眾多公知的反應(yīng)技術(shù)借助胺或多胺來制備。例如，這樣的添加劑組分(a)可通過如下文更詳細(xì)描述的那樣使下式的叔胺在羧酸存在下與環(huán)氧化物反應(yīng)來制成其中R5、R6和R7各自選自含有1-25個碳原子的烴基基團(tuán)。如本文所用的，術(shù)語“烴基基團(tuán)”或“烴基”以其本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的通常含義使用。特別地，其表示具有直接連接到分子其余部分的碳原子并具有占主導(dǎo)的烴特征的基團(tuán)。烴基基團(tuán)的實(shí)例包括：(1)烴取代基，即脂肪族(例如鏈烷基或鏈烯基)、脂環(huán)族(例如環(huán)烷基、環(huán)烯基)取代基和芳族-、脂肪族-和脂環(huán)族-取代的芳族取代基，以及環(huán)狀取代基，其中所述環(huán)通過分子的另一部分來補(bǔ)充完整(例如，兩個取代基一起形成脂環(huán)族基團(tuán))；(2)取代的烴取代基，即含有非烴基團(tuán)的取代基，在本說明書的上下文中，所述非烴基團(tuán)不改變占主導(dǎo)的烴取代基(例如鹵素(特別是氯和氟)、羥基、烷氧基、巰基、烷基巰基、硝基、亞硝基、氨基、烷基氨基和磺?；?sulfoxy))；(3)雜取代基，即如下的取代基，在本說明書的上下文中，該取代基雖然具有占主導(dǎo)的烴特征，但是在除此之外由碳原子組成的環(huán)或鏈中還含有非碳原子。雜原子包括硫、氧、氮，并且涵蓋了取代基例如羰基、酰胺基、酰亞胺基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、脲基(ureyl)和咪唑基。通常，對于烴基中每十個碳原子存在不超過兩個非烴取代基，或作為進(jìn)一步的實(shí)例，存在不超過一個非烴取代基；在一些實(shí)施方案中，在烴基中不存在非烴取代基。如本文所用的，術(shù)語“主要量”理解為表示相對于組合物的總重量大于或等于50重量%，例如約80至約98重量%的量。另外，如本文所用的，術(shù)語“次要量”理解為表示相對于組合物的總重量小于50重量%的量。如本文所用的，術(shù)語“超低硫”表示燃料具有按重量計(jì)15ppm或更少的硫含量。如本文所用的，術(shù)語“基本不含”表示具有按重量計(jì)小于50ppm。因此，無硫和無鹵的季銨鹽混合物是不使用硫或鹵素化合物制成的季銨鹽混合物。在一個實(shí)施方案中，包括單胺和多胺的叔胺可在羧酸的存在下與環(huán)氧化物反應(yīng)，以提供組分(a)?？梢允褂煤线m的具有下式的叔胺化合物其中R5、R6和R7各自選自含有1-25個碳原子的烴基基團(tuán)。在一個實(shí)施方案中，R5、R6和R7各自可以具有8-20個碳原子或12-18個碳原子。在前述的式中，R5、R6和R7基團(tuán)中僅一個含有8個或更多個碳原子。在另一實(shí)施方案中，R5、R6和R7中至少一個可以衍生自脂肪烷基或合成烴基和/或可包括烷氧基或聚烷氧基(polyalkoxy)基團(tuán)。所述羧酸可以選自甲酸、乙酸和丙酸。所得的季銨鹽基本不含諸如硫、鹵化物、鈉和鉀的產(chǎn)灰元素。另外，所述季銨鹽可以具有多個烷氧基化的基團(tuán)，其中在式(R1)nN[(R2O)xH]m中，x是1-5的整數(shù)。在另一實(shí)施方案中，x是選自1或2的整數(shù)。合適的季銨鹽具有至少20，例如約20至約27的HLB值。如果所述季銨鹽的HLB值為約28或更高，則所述季銨鹽可能是過于吸濕的，這會導(dǎo)致燃料或添加劑包中不期望的性質(zhì)，例如從燃料或添加劑包中分離。所述環(huán)氧化物可以選自下式的烴基環(huán)氧化物：其中每個R獨(dú)立地選自H和C1-C50烴基和聚環(huán)氧化物。可以用作季銨化劑的合適的環(huán)氧化物的非限制性實(shí)例可以選自：1,3-二環(huán)氧丁烷環(huán)氧己烷環(huán)氧戊烷二氧化二環(huán)戊二烯1,2,5,6-二環(huán)氧環(huán)辛烷1,2,7,8-二環(huán)氧辛烷1,2-環(huán)氧丁烷順式-2,3-環(huán)氧丁烷3,4-環(huán)氧-1-丁烯3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基3,4-環(huán)氧環(huán)己烷甲酸酯1,2-環(huán)氧十二烷1,2-環(huán)氧十六烷1,2-環(huán)氧己烷1,2-環(huán)氧-5-己烯1,2-環(huán)氧-2-甲基丙烷外-2,3-環(huán)氧降冰片烷1,2-環(huán)氧辛烷1,2-環(huán)氧戊烷1,2-環(huán)氧-3-苯氧基丙烷(2,3-環(huán)氧丙基)苯N-(2,3-環(huán)氧丙基)鄰苯二甲酰亞胺1,2-環(huán)氧十四烷外-3,6-環(huán)氧-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐3,4-環(huán)氧四氫噻吩-1,1-二氧化物異佛爾酮氧化物甲基-1,2-環(huán)戊烯氧化物2-甲基-2-乙烯基環(huán)氧乙烷α-蒎烯氧化物環(huán)氧乙烷(±)-環(huán)氧丙烷聚異丁烯氧化物順式-均二苯乙烯氧化物氧化苯乙烯四氰基環(huán)氧乙烷三(2,3-環(huán)氧丙基)異氰脲酸酯和前述兩種或更多種的組合。如果所述胺僅含有伯氨基或仲氨基，則在與環(huán)氧化物和羧酸反應(yīng)之前有必要使所述伯氨基或仲氨基中的至少一個烷基化成叔氨基。但是，烷基化劑也可以是環(huán)氧化物。組分(b)在一個實(shí)施方案中，所述添加劑組合物的組分(b)為羧酸，例如具有8-25個碳原子的脂肪酸或烴基取代的二羧酸酐的衍生物，其中烴基取代基具有約100至約1500的數(shù)均分子量。所述衍生物可以選自二酰胺、酸/酰胺、酸/酯、二酸、酰胺/酯、二酯、酰亞胺、氨基三唑及其混合物。這樣的衍生物可以由(i)烴基取代的二羧酸酐和(ii)水、醇、氨、胍、氨基胍或聚乙烯胺制成，其中(i)與(ii)反應(yīng)的摩爾比為約0.5:1至約2:1。所述烴基取代的二羧酸酐可以為下式的烴基羰基化合物其中R9為衍生自聚烯烴的烴基基團(tuán)。在一些方面，所述烴基羰基化合物可以為聚亞烷基琥珀酸酐反應(yīng)物，其中R9為烴基部分，例如具有約100至約1500的數(shù)均分子量的聚鏈烯基基團(tuán)。例如，如通過GPC測量的那樣，R9的數(shù)均分子量可以為約450至約1300，或約700至約1000。除非另有指示，否則在本說明書中的分子量為數(shù)均分子量。所述R9烴基部分可以包含選自直鏈或支鏈的鏈烯基單元的一個或多個聚合物單元。在一些方面，所述鏈烯基單元可以具有約2至約10個碳原子。例如，所述聚鏈烯基基團(tuán)可以包括選自亞乙基基團(tuán)、亞丙基基團(tuán)、亞丁基基團(tuán)、亞戊基基團(tuán)、亞己基基團(tuán)、亞辛基基團(tuán)和亞癸基基團(tuán)的一個或多個直鏈或支鏈的聚合物單元。在一些方面，所述R9聚鏈烯基基團(tuán)可以為例如均聚物、共聚物或三元共聚物的形式。在一個方面，所述聚鏈烯基基團(tuán)為異亞丁基。例如，所述聚鏈烯基基團(tuán)可以為包含約20至約60個異亞丁基，例如約10至約20個異亞丁基的聚異丁烯均聚物。用于形成R9聚鏈烯基基團(tuán)的聚鏈烯基化合物可以通過任何合適的方法，例如通過烯烴的常規(guī)催化低聚反應(yīng)形成。在組分(b)中，所述多胺反應(yīng)物可以是亞烷基多胺。例如，所述多胺可以選自亞乙基多胺、亞丙基多胺、亞丁基多胺、胍、氨基胍等。在一個實(shí)施方案中，所述多胺為亞乙基多胺，其可以選自乙二胺、哌嗪、氨基甲基哌嗪、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺和五亞乙基六胺。特別有用的亞乙基多胺為式H2N-((CHR8-(CH2)n-NH)m-H的化合物，其中R8為氫，n為1且m為4。用于制備組分(b)的反應(yīng)混合物中的反應(yīng)物(i)與反應(yīng)物(ii)的摩爾比可以為0.5:1至約2:1。例如，合適的摩爾比可以為約1:1至約1.8:1或約1.3:1至約1.6:1。所述烴基取代的二羧酸、酸酐或酯可以衍生自如上所述的烴基羰基化合物。烴基羰基化合物的具體實(shí)例包括這樣的化合物，例如C8-18鏈烯基琥珀酸酐和聚異丁烯琥珀酸酐(PIBSA)。在一些實(shí)施方案中，所述PIBSA可以具有亞乙烯基含量為約4%至大于約90%的聚異丁烯部分。在一些實(shí)施方案中，烴基羰基化合物中的羰基數(shù)量與烴基部分?jǐn)?shù)量的摩爾比可以為約0.5:1至約5:1。所述烴基取代的二羧酸、酸酐或酯和(ii)下式的胺化合物或其鹽的反應(yīng)產(chǎn)物(b)可以通過具有在約1630cm-1至約1645cm-1的區(qū)域中的峰強(qiáng)度的FTIR光譜來表征，所述峰強(qiáng)度為在約1500cm-1至約1800cm-1的區(qū)域中的其它峰的約5至約45%。例如，組分(b)可以具有為在約1500cm-1至約1800cm-1的區(qū)域中其它峰的峰強(qiáng)度的約5至約45%的在約1630cm-1至約1645cm-1的區(qū)域中的峰強(qiáng)度。在其它實(shí)施方案中，前述反應(yīng)產(chǎn)物可在1630cm-1至約1645cm-1的范圍中具有不超過在約1500cm-1至約1800cm-1的范圍中其它峰強(qiáng)度的30%、例如不超過25%且通常不超過10%的特征峰強(qiáng)度。所述烴基酸可以含有醚基或芳族酸基團(tuán)。可以使用烴基多元酸，包括但不限于，二聚酸和三聚酸。所述烴基取代的羥基苯可以包括烷基苯酚、烷基甲酚、聚烷基苯酚、聚烷基甲酚、烷基水楊酸、烷基二羥基苯、烷基三羥基苯、烷基曼尼?；衔锛捌浠旌衔?。所述燃料或燃料添加劑濃縮物中的組分(a)和組分(b)的量可以具有1:5至1:1的重量比，例如按重量計(jì)約1:4至約1:1。燃料中的(a)與(b)的其它可用的重量比可以為1:3至1:1.5和1.5:1至1:1。在本申請的一些方面中，本公開的添加劑組合物的組分(a)和組分(b)可以與燃料可溶性載體組合使用。這樣的載體可以具有各種類型，例如液體或固體(如蠟)。液體載體的實(shí)例包括但不限于礦物油和含氧化合物(oxygenates)，例如液體聚烷氧基化的醚(亦稱為聚亞烷基二醇或聚亞烷基醚)、液體聚烷氧基化的酚、液體聚烷氧基化的酯、液體聚烷氧基化的胺及其混合物。含氧化合物載體的實(shí)例可以在1998年5月19日授予Henly等人的美國專利第5,752,989號中找到，其中對載體的說明經(jīng)此引用整體并入本文。含氧化合物載體的其它實(shí)例包括Colucci等人的于2003年7月17日公開的美國專利公開第2003/0131527號中所述的烷基取代的芳基聚烷氧基化物(polyalkoxylates)，其說明經(jīng)此引用整體并入本文。在其它方面中，(a)和(b)的添加劑組合物可以不含載體。例如，本公開的一些添加劑組合物可以不含礦物油或含氧化合物，例如上述那些含氧化合物。一種或多種另外的任選化合物可以存在于所公開的實(shí)施方案的燃料組合物中。例如，所述燃料可以包含常規(guī)量的十六烷值改進(jìn)劑、腐蝕抑制劑、低溫流動改進(jìn)劑(CFPP添加劑)、傾點(diǎn)下降劑、溶劑、破乳劑、潤滑添加劑、摩擦改進(jìn)劑、胺穩(wěn)定劑、助燃劑、分散劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、導(dǎo)電助劑、金屬鈍化劑、標(biāo)記染料、有機(jī)硝酸酯點(diǎn)火加速劑、環(huán)茂(cyclomatic)三羰基錳化合物等。在一些方面中，本文所述的組合物可以含有基于所述添加劑濃縮物的總重量的約10重量%或更少，或在其它方面，約5重量%或更少的一種或多種上述添加劑。類似地，所述燃料可以含有適量的常規(guī)燃料共混組分，例如甲醇、乙醇、二烷基醚等?？捎糜诒旧暾埥M合物中的合適的任選金屬鈍化劑的實(shí)例公開在1984年11月13日授權(quán)的美國專利第4,482,357號中，其公開內(nèi)容經(jīng)此引用整體并入本文。這樣的金屬鈍化劑包括例如，亞水楊基鄰氨基苯酚、二亞水楊基乙二胺、二亞水楊基丙二胺、N,N'-二亞水楊基-1,2-二氨基丙烷、三唑、苯并三唑和甲苯三唑。當(dāng)配制本申請的燃料組合物時，可以以足以減少或抑制發(fā)動機(jī)的燃料系統(tǒng)或燃燒室和/或曲軸箱中的沉積物形成的量使用(a)和(b)的添加劑組合物。在一些方面，所述燃料可以含有次要量的控制或減少發(fā)動機(jī)沉積物形成，例如柴油發(fā)動機(jī)中的噴射器沉積物形成的上述添加劑組合物。例如，以活性成分計(jì)，本申請的柴油燃料可以包含約5mg至約500mg的添加劑組合物/Kg燃料的范圍內(nèi)，例如在約10mg至約100mg的添加劑組合物/Kg燃料的范圍內(nèi)或在約20mg至約75mg的范圍內(nèi)或在20至50mg的添加劑組合物/Kg燃料的范圍內(nèi)的組分(a)和(b)的添加劑組合物總量。本申請的燃料可以適用于汽油發(fā)動機(jī)或柴油發(fā)動機(jī)的運(yùn)行。所述發(fā)動機(jī)包括固定式發(fā)動機(jī)(例如用于發(fā)電設(shè)施、泵站等的發(fā)動機(jī))和非固定式發(fā)動機(jī)(例如用作汽車、卡車、道路平土(road-grading)設(shè)備、軍用車輛等中的原動機(jī)的發(fā)動機(jī))這二者。例如，所述燃料可以包括任何和所有汽油、中間餾出物燃料、柴油燃料、生物可再生燃料、生物柴油燃料、氣制油(GTL)燃料、噴氣燃料、醇類、醚類、煤油、低硫燃料、合成燃料(例如Fischer-Tropsch燃料)、液化石油氣、船用油(bunkeroils)、煤制油(CTL)燃料、生物質(zhì)制油(BTL)燃料、高瀝青質(zhì)燃料、來源于煤(天然煤、精煤和石油焦)的燃料、遺傳工程生物燃料和作物及其提取物、以及天然氣。如本文所用的，“生物可再生燃料”應(yīng)理解為表示任何來源于非石油資源的燃料。這樣的資源包括但不限于谷物、玉米、大豆和其它作物；草類，例如柳枝稷、芒草和雜草；藻類、海草、植物油；天然脂肪；及其混合物。在一方面，所述生物可再生燃料可以包括單羥基醇，例如包含1至約5個碳原子的那些。合適的單羥基醇的非限制性實(shí)例包括甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、戊醇和異戊醇?？梢允褂玫牟裼腿剂习ǖ土虿裼腿剂虾统土虿裼腿剂??！暗土颉辈裼腿剂媳硎净谌剂峡傊亓康牧蚝堪粗亓坑?jì)為50ppm或更少的燃料?！俺土颉辈裼腿剂?ULSD)表示基于燃料總重量的硫含量按重量計(jì)為15ppm或更少的燃料。在另一實(shí)施方案中，所述柴油燃料基本不含生物柴油燃料組分。因此，本申請的方面涉及用于減少發(fā)動機(jī)的噴射器沉積物量的方法，所述發(fā)動機(jī)具有至少一個燃燒室和與所述燃燒室流體連接的一個或多個直接燃料噴射器。在一些方面，所述方法包括將包含本公開的添加劑組合物的基于烴的壓縮點(diǎn)火燃料經(jīng)由柴油發(fā)動機(jī)的噴射器噴射到燃燒室中，并點(diǎn)燃所述壓縮點(diǎn)火燃料。在一些方面，所述方法還可以包括將至少一種上述任選的其它成分混合到所述柴油燃料中。本文所述的燃料組合物適用于直接噴射式柴油發(fā)動機(jī)和間接噴射式柴油發(fā)動機(jī)二者。直接噴射式柴油發(fā)動機(jī)包括高壓共軌直接噴射式發(fā)動機(jī)。實(shí)施例下面的實(shí)施例是本公開的示例性實(shí)施方案的舉例說明。除非另有指示，否則在這些實(shí)施例中以及本申請的其它地方，所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均按重量計(jì)。給出這些實(shí)施例僅僅是意在出于舉例說明的目的，并非意圖限制本文公開的本發(fā)明的范圍。組分(a)實(shí)施例1將三羥乙基牛脂銨鹽(480克)的水溶液的商業(yè)樣品與丁醇(約100mL)混合，并將所得混合物加熱至125℃以除去水。然后加入另外的丁醇，得到在丁醇中呈淡黃色糊狀物形式的產(chǎn)物(67重量%)。組分(b)實(shí)施例2通過將640克的數(shù)均分子量為950的聚異丁烯琥珀酸酐(PIBSA)與芳族溶劑150(380克)在圓底燒瓶中混合來生產(chǎn)組分(b)。將水(18克)添加到混合物中。然后將混合物在90℃下加熱1.5小時，同時使過量的水在燒瓶的緩慢氮?dú)獯祾呦抡舭l(fā)。所得產(chǎn)物是具有按重量計(jì)1381ppm的含水量的淡褐色油。組分(b)實(shí)施例3通過數(shù)均分子量為950的聚異丁烯琥珀酸酐(PIBSA)與四亞乙基五胺(TEPA)以PIBSA/TEPA=1.6/1的摩爾比進(jìn)行反應(yīng)來生產(chǎn)組分(b)。在氮?dú)鈿夥障聦IBSA(551g)稀釋在200克的芳族溶劑150中。將混合物加熱至115℃。然后通過加液漏斗加入TEPA。用另外的50克芳族溶劑150沖洗該加液漏斗。將混合物在緩慢氮?dú)獯祾呦录訜嶂?80℃，持續(xù)約2小時。將水收集在Dean-Stark阱中。將反應(yīng)混合物進(jìn)一步真空汽提以除去揮發(fā)物，得到淡褐色油狀產(chǎn)物。通過氣相色譜法測得的反應(yīng)產(chǎn)物中殘余的TEPA基于活性材料為約5.89重量%。組分(b)實(shí)施例4與實(shí)施例3類似地制備組分(b)，不同之處在于PIBSA/TEPA的摩爾比為1.4:1并且PIBSA的數(shù)均分子量為750，而不是950。組分(b)實(shí)施例5向燒瓶中裝入分子量為950的聚丁烯基琥珀酸酐(553克)、芳族溶劑150(210克)、氨基胍碳酸氫鹽(AGBC)(79.5克，1當(dāng)量)和甲苯(145克)。將反應(yīng)混合物加熱至145℃，并保持約2小時。沒有更多的水通過共沸蒸餾除去。將樣品取出，并用大約相等重量的庚烷稀釋。通過CELITE512過濾器介質(zhì)過濾所得的混合物，并通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，以得到呈淡褐色油狀物形式的所需產(chǎn)物。產(chǎn)物的FTIR譜圖在1724cm-1、1689cm-1、1637cm-1、1588cm-1處顯示出峰值，其中在1637cm-1處的峰值最小。在以下實(shí)施例中，使用如下所述的工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)柴油發(fā)動機(jī)燃料噴射器測試，CECF-98-08(DW10)，在柴油發(fā)動機(jī)上進(jìn)行噴射器沉積物測試。柴油發(fā)動機(jī)測試方案使用由CoordinatingEuropeanCouncil(CEC)開發(fā)的DW10測試來驗(yàn)證燃料引起燃料噴射器結(jié)垢的傾向，以及驗(yàn)證某些燃料添加劑防止或控制這些沉積物的能力。添加劑評價(jià)使用了用于直接噴射式共軌柴油發(fā)動機(jī)噴嘴結(jié)焦測試的CECF-98-08的方案。使用發(fā)動機(jī)功率計(jì)測試臺來安裝用于進(jìn)行噴射器結(jié)焦測試的PeugeotDW10柴油發(fā)動機(jī)。該發(fā)動機(jī)為2.0升的四缸發(fā)動機(jī)。每個燃燒室具有四個閥，并且燃料噴射器為具有EuroV分級的DI壓電噴射器。核心方案程序包括使發(fā)動機(jī)運(yùn)行經(jīng)過8小時的周期，并使得該發(fā)動機(jī)均熱(soak)(發(fā)動機(jī)關(guān)閉)預(yù)定量的時間。將前述次序重復(fù)四次。在每個小時結(jié)束時，在發(fā)動機(jī)以額定條件運(yùn)行的同時對發(fā)動機(jī)進(jìn)行功率測量。燃料的噴射器結(jié)垢傾向通過在測試周期開始時和結(jié)束時觀察到的額定功率之間的差值來表征。測試準(zhǔn)備包括在去除噴射器之前，從發(fā)動機(jī)上沖洗掉先前測試的燃料。檢查、清潔測試噴射器，并將其重新安裝到發(fā)動機(jī)中。如果選擇新的噴射器，則使新的噴射器經(jīng)受16小時的磨合(break-in)周期。接下來，使用所需的測試周期程序啟動發(fā)動機(jī)。一旦發(fā)動機(jī)升溫，則在4000RPM和滿負(fù)荷下測量功率，以檢查清潔噴射器之后的全功率恢復(fù)。如果功率測量值處于規(guī)格內(nèi)，則啟動測試周期。下表1提供了DW10結(jié)焦周期的表現(xiàn)，其用于評價(jià)根據(jù)本公開的燃料添加劑。表1-DW10結(jié)焦周期的1小時表現(xiàn)。步驟持續(xù)時間(分鐘)發(fā)動機(jī)轉(zhuǎn)速(rpm)負(fù)荷(%)扭矩(Nm)中間冷卻器之后的推進(jìn)空氣(℃)121750206245273000601735032175020624547350080212505217502062456104000100*50721250102543873000100*5092125010254310102000100*5011212501025431274000100*50在含有新癸酸鋅、硝酸2-乙基己酯和脂肪酸酯摩擦改進(jìn)劑的超低硫柴油燃料(基礎(chǔ)燃料)中，使用上述發(fā)動機(jī)測試程序測試各種燃料添加劑。啟動僅由不含添加劑的基礎(chǔ)燃料構(gòu)成的“弄臟”階段，后接由加上一種或多種添加劑的基礎(chǔ)燃料構(gòu)成的“清理”階段。除非另有指示，否則所有運(yùn)行由8小時弄臟和8小時清理構(gòu)成。使用“弄臟”階段結(jié)束時的功率測量值和“清理”階段結(jié)束時的功率測量值來計(jì)算功率恢復(fù)百分率。所述功率恢復(fù)百分率通過下式確定功率恢復(fù)百分率=(DU-CU)/DU×100其中DU是在無添加劑的情況下弄臟階段結(jié)束時的功率損失百分率，CU是在具有燃料添加劑的情況下清理階段結(jié)束時的功率損失百分率，并且根據(jù)CECF98-08(DW10)測試來測量功率。表2運(yùn)行號添加劑和處理率(ppm按重量計(jì))DU%功率變化CU%功率變化%功率恢復(fù)1(a)實(shí)施例1的反應(yīng)產(chǎn)物(25ppmw)-4.84-6.47-342(b)實(shí)施例2的反應(yīng)產(chǎn)物(75ppmw)-4.97-3.0403(a)實(shí)施例3的反應(yīng)產(chǎn)物(85ppmw)-4.45-3.19284(b)實(shí)施例4的反應(yīng)產(chǎn)物(75ppmw)-4.11-2.41415(b)實(shí)施例5的反應(yīng)產(chǎn)物(95ppmw)-6.06-3.06506(a)+(b)實(shí)施例1加實(shí)施例2(25/75ppmw)-3.00-0.43867(a)+(b)實(shí)施例1加實(shí)施例3(25/75ppmw)-2.64-0.70738(a)+(b)實(shí)施例1加實(shí)施例4(25/75ppmw)-2.411.921809(a)+(b)實(shí)施例1加實(shí)施例5(25/37.5ppmw)-4.441.9814510(a)+(b)實(shí)施例1加實(shí)施例5(12.5/19ppmw)-4.210.3210811(a)+(b)實(shí)施例1加油酸(25/28ppmw)-4.480.191041116小時的清潔。如通過上述本發(fā)明的運(yùn)行6-11所示，與運(yùn)行1-5中所示的每一種單獨(dú)組分相比，含有組分(a)和組分(b)的增效混合物提供了在功率損失恢復(fù)方面的顯著改進(jìn)。運(yùn)行6-11各自顯示出超過由加和單獨(dú)的組分(a)和(b)的功率恢復(fù)所預(yù)期的功率恢復(fù)的增效增加。出于比較的目的，如表3所示，還在XUD9發(fā)動機(jī)測試中測定了受試組合物的流量剩余百分率。XUD9測試方法經(jīng)設(shè)計(jì)以評價(jià)燃料控制間接噴射柴油發(fā)動機(jī)的噴射器噴嘴上的沉積物形成的能力。根據(jù)XUD9測試方法的測試運(yùn)行結(jié)果表達(dá)為在不同的噴射器針閥升程點(diǎn)處的空氣流量損失百分率。采用符合ISO4010的空氣流量設(shè)備(rig)來完成空氣流量測量。在進(jìn)行測試之前，清潔噴射器噴嘴，并在0.05、0.1、0.2、0.3和0.4mm升程處檢查空氣流量。如果在0.1mm升程處空氣流量處于250ml/min至320ml/min范圍之外，則棄用噴嘴。將噴嘴組裝到噴射器機(jī)體內(nèi)，并將開口壓力設(shè)定為115±5巴。另外將噴射器的從器組件(slaveset)安裝到發(fā)動機(jī)中。從系統(tǒng)中排出先前的測試燃料。使發(fā)動機(jī)運(yùn)行25分鐘以沖洗整個燃料系統(tǒng)。在此期間，將所有的溢出(spill-off)燃料棄用且不再返回。隨后將發(fā)動機(jī)設(shè)定至測試速度和負(fù)荷，并且檢查所有指定的參數(shù)并將其調(diào)節(jié)至測試規(guī)格。隨后將從屬噴射器替換為測試單元。在測試之前和之后測量空氣流量。將0.1mm升程處的4個噴射器流量的平均值用于計(jì)算結(jié)垢百分率。流量剩余度=100-結(jié)垢百分率。結(jié)果示于下表中。表3實(shí)施例添加劑和處理率(ppm按重量計(jì))0.1mm升程流量剩余%1(b)實(shí)施例2(50ppmw)462(b)實(shí)施例3(50ppmw)333(a)+(b)實(shí)施例1加實(shí)施例2(25/50ppmw)1004(a)+(b)實(shí)施例1加實(shí)施例3(20/60ppmw)985(a)+(b)實(shí)施例1加油酸(25/28ppmw)100實(shí)施例1并不以其自身運(yùn)行，因?yàn)樗蝗苡谌剂现小Ｍㄟ^前述實(shí)施例所示，含有(a)和(b)的增效組合的運(yùn)行3-5優(yōu)于使用單獨(dú)的組分(b)(運(yùn)行1-2)。要注意的是，如在本說明書和所附權(quán)利要求中使用的，除非清楚和明確地限定到一個指代物，單數(shù)形式“一”、“一個/種”和“所述/該”包括復(fù)數(shù)個指代物。因此，例如，提及“一種抗氧化劑”包括兩種或更多種不同的抗氧化劑。如本文所用的，術(shù)語“包括”及其語法變體意在為非限制性的，因此在列舉中所記述的項(xiàng)目并不排除可以替代或加入到所列項(xiàng)目中的其它類似項(xiàng)目。出于本說明書和所附權(quán)利要求的目的，除非另有指示，在說明書和權(quán)利要求中所用的表示量、百分?jǐn)?shù)或比例、和其它數(shù)值的全部數(shù)字，應(yīng)理解為在所有情況下均由術(shù)語“約”修飾。因此，除非有相反的指示，否則在以下說明書和所附權(quán)利要求中給出的數(shù)值參數(shù)為近似值，其可以根據(jù)通過本公開尋求獲得的所需性質(zhì)而變化。最起碼且并不試圖限制將等同原則應(yīng)用于權(quán)利要求的范圍，各數(shù)值參數(shù)應(yīng)當(dāng)至少按照所報(bào)告的有效數(shù)字的數(shù)值并通過采用通常的四舍五入技術(shù)來解釋。雖然已經(jīng)描述了具體實(shí)施方案，但是申請人或本領(lǐng)域其它技術(shù)人員可以想到目前未曾或未能預(yù)見到的替代、修改、變型、改進(jìn)和基本等同物。因此，提交的所附權(quán)利要求以及它們的修改版本旨在涵蓋所有這樣的替代、修改、變型、改進(jìn)和基本等同物。當(dāng)前第1頁1 2 3