本發(fā)明涉及一種汽油發(fā)動機潤滑油組合物，特別涉及一種低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物。

背景技術(shù)：

汽油發(fā)動機以火花點燃式為混合氣體的著火方式，其轉(zhuǎn)速高，質(zhì)量輕，噪音小，廣泛用于轎車，中小型貨車和軍用越野車。隨著環(huán)保問題被越來越多的重視，發(fā)動機技術(shù)的更新升級，要求發(fā)動機潤滑油的性能也與其兼容。汽車三元催化轉(zhuǎn)化裝置，可有效降低排氣中的有害物質(zhì)。為適應(yīng)催化轉(zhuǎn)化器的需要，保護貴金屬催化器的催化活性，要求降低發(fā)動機中的磷含量(API SJ汽油機油，要求磷含量≦0.10％)。另一方面，磷含量的降低意味著ZDDP及其他含磷抗磨劑用量的減少。使用非磷系添加劑補充低磷潤滑油的抗磨性能，延遲含磷抗磨劑的消耗，是開發(fā)低磷配方潤滑油的一種方案。本發(fā)明采用非磷系抗磨增強劑，開發(fā)一種低磷耐磨汽油發(fā)動機油組合物，該組合物磷含量≦0.10％，抗磨性能佳，綜合性能良好。

中國專利CN101982534A公開一種節(jié)能型長壽命汽油機油，該機油含銅/鎳/鉬至少一種金屬納米摩擦改進劑，并采用酚型抗氧劑與ZDDP復(fù)配。產(chǎn)品滿足API SM、ILSAC GF-4及SAEJ300要求，磷含量≦0.08％。

美國專利US5569405公開一種低磷內(nèi)燃機油配方，該配方含硫酚衍 生物，氨基甲酸鹽，仲烷基ZDTP，磷含量≦0.08％

中國專利CN1611590A公開一種內(nèi)燃機油及復(fù)合添加劑組合物，該組合物含酚型抗氧劑，胺型抗氧劑，硫氮化合物中的至少一種添加劑，并協(xié)同ZDDP與環(huán)烷酸鉬或者二烷基二硫代氨基甲酸鉬。組合物滿足SJ汽油機油對低磷含量的要求。

本發(fā)明公開一種低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物，其配方組成與技術(shù)方案均與上述專利不同。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物。

本發(fā)明采用了如下技術(shù)方案：

本發(fā)明提供一種低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物，其特征在于，含有以下組分：含磷抗磨劑，含量為0.5～1.5％；非磷抗磨劑，含量為0.5～5％；非磷摩擦改進劑，含量為0.01～2.0％；酚類或胺類抗氧劑，含量為0.5～2％；金屬減活劑，含量為0.01～1％；清凈劑，含量為0.5～10％；分散劑，含量為0.5～10％；粘值改進劑，含量為1～8％；抗泡劑，含量為0.002～0.08％；基礎(chǔ)油，余量。

優(yōu)選的，本發(fā)明的低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物，含磷抗磨劑為烷基芳基二硫代磷酸鋅，伯烷基二硫代磷酸鋅，仲烷基二硫代磷酸鋅，二芳基二硫代磷酸鋅中的一種或幾種。該組分在低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物中所占的比例為0.5～1.5％，優(yōu)選為0.8～1.2％。

優(yōu)選的，本發(fā)明的低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物，非磷抗磨劑可選自有機硫化物L(fēng)Z 6505(路博潤公司生產(chǎn))或二烷基二硫代氨基甲酸酯 或其金屬鹽，比如二烷基二硫代氨基甲酸酯，二烷基二硫代氨基甲酸鋅，二烷基二硫代氨基甲酸銻，二烷基二硫代氨基甲酸鉬，二烷基二硫代氨基甲酸鎘，二烷基二硫代氨基甲酸鉛，二硫代氨基甲酸氧硫化鉬。優(yōu)選為有機硫化物L(fēng)Z 6505(路博潤公司生產(chǎn))，二烷基二硫代氨基甲酸酯，二烷基二硫代氨基甲酸鋅，二烷基二硫代氨基甲酸銻，二烷基二硫代氨基甲酸鉬，二硫代氨基甲酸氧硫化鉬。該組分在低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物中所占比例為0.5～5％，優(yōu)選為1～3％。

優(yōu)選的，本發(fā)明的低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物，非磷摩擦改進劑選自有有機硼酸酯或其鹽類、飽和多元醇酯，如新戊醇酯，三羥甲基丙烷酯，季戊四醇酯，雙季戊四醇酯、或者不含磷的有機鉬，如二烷基二硫代氨基甲酸鉬，二硫代氨基甲酸氧硫化鉬中的一種或幾種。該組分在低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物中所占比例為0.5～5％，優(yōu)選為1～3％。

優(yōu)選的，本發(fā)明的低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物中，酚類或胺類抗氧劑，可選自受阻酚型抗氧劑，芳香胺類抗氧劑中的一種或幾種。該組分在低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物中所占的比例為0.5～2％，優(yōu)選為0.8～1.5％。

優(yōu)選的，本發(fā)明的低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物中，金屬減活劑可選自苯三唑衍生物，噻二唑衍生物，含硫氮雜環(huán)化合物，有機胺化合物。優(yōu)選為甲基苯并三唑衍生物，2，5-二烷基二硫化-1，3，4噻二唑衍生物，2，5-二巰基-1，3，4噻二唑衍生物。該組分在低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物中所占比例為0.01～1％，優(yōu)選為0.02～0.5％。

優(yōu)選的，本發(fā)明的低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物中，清凈劑選自石油磺酸鹽，合成磺酸鹽，烷基水楊酸鹽，硫化烷基酚鹽中的一種或幾種。。所述的清凈劑可以是低堿值(總堿值TBN<50mgKOH/g),中堿值(50<TBN<200mgKOH/g)，高堿值(TBN>200mgKOH/g)。所述的清凈劑可以是Ca,Mg或Ba金屬離子的鹽。該組分在低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物中所占比例為0.5～10％，優(yōu)選為1～6％

優(yōu)選的，本發(fā)明的低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物中，分散劑選自單丁二酰亞胺，雙丁二酰亞胺，多丁二酰亞胺，高分子丁二酰亞胺，硼化丁二酰亞胺中的一種或幾種。該組分在低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物中所占比例為0.5～10％，優(yōu)選為2～8％。

優(yōu)選的，本發(fā)明的低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物中，粘值改進劑選自聚甲基丙烯酸酯，乙烯丙烯共聚物，苯乙烯雙烯共聚物，聚異丁烯，以及他們的改性產(chǎn)品中的一種或幾種。該組分在低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物中所占比例為1～8％，優(yōu)選為1.5～5％。

優(yōu)選的，本發(fā)明的低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物中，抗泡劑為甲基硅油抗泡劑，該組分在組合物中含量為0.002～0.08％。

優(yōu)選的，本發(fā)明的低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物中，基礎(chǔ)油可選自符合APIⅢ，Ⅳ，Ⅴ基礎(chǔ)油質(zhì)量指標的基礎(chǔ)油。該組分在低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物中所占比例為60～95％，優(yōu)選為70～90％。

本發(fā)明的低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物的制備方法如下：

將各組分按比例加入50～70℃的基礎(chǔ)油中，恒溫攪拌1～3小時，使各組分均勻混合，即可得到本發(fā)明的組合物。

本發(fā)明采用下述模擬實驗和行車實驗評價油品的性能。

成焦板實驗用于評價油品的清凈性與熱穩(wěn)定性；

采用薄層吸氧氧化安定性測定法測試油品的氧化安定性；

采用四球試驗機考察油品的抗磨性能；

行車實驗在用油測試試考察油品的抗磨持久性。

與市售SJ汽油機油對比，通過在用油磨損金屬含量與堿值變化，考察油品的抗磨持久性。

發(fā)明的有益效果

本發(fā)明清凈劑，分散劑，抗磨劑，金屬減活劑，粘度指數(shù)改進劑復(fù)配，利用添加劑的協(xié)同增強效應(yīng)，使組合物的磷含量低，抗磨性能佳，綜合性能良好。

具體實施方式

以下說明本發(fā)明的具體實施方式：

本發(fā)明所指的低磷是指磷含量低于0.1％。

實施例1

本實施例的低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物的配方如下：

含磷抗磨劑 二烷基二硫代磷酸鋅0.5％

非磷抗磨劑 二烷基二硫代氨基甲酸鋅0.5％

非磷摩擦改進劑 新戊醇酯0.01％

酚類或胺類抗氧劑 含硫醚高分子量酚2％

金屬減活劑 含硫氮雜環(huán)化合物0.01％

清凈劑 烷基水楊酸鈣10％

分散劑 雙丁二酰亞胺，多丁二酰亞胺0.5％

粘值改進劑 乙烯丙烯共聚物1％

抗泡劑 甲基硅油0.002％

基礎(chǔ)油 III類基礎(chǔ)油余量

實施例2

本實施例的低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物的配方如下：

含磷抗磨劑：伯烷基二硫代磷酸鋅0.5％；仲烷基二硫代磷酸鋅0.5％；

非磷抗磨劑：二烷基二硫代氨基甲酸鉬2.0％

非磷摩擦改進劑：有機硼氮化合物B-N-I 0.5％；

酚類或胺類抗氧劑：雙酚型受阻酚0.5％，芳香胺0.5％；

金屬減活劑：2，5-二烷基二硫化-1，3，4噻二唑衍生物0.01％；

清凈劑：石油磺酸鈣(TBN20～30)1.0％，硫化烷基酚鈣(TBN 245)1.0％；其中，TBN為總堿值的英文縮寫。

分散劑：單丁二酰亞胺2.0％，高分子丁二酰亞胺2.0％；

粘值改進劑：聚甲基丙烯酸酯4.0％；

抗泡劑：甲基硅油0.05％；

基礎(chǔ)油：III類基礎(chǔ)油余量。

本實施方式中的有機硼氮化合物B-N-I，為茂名石化研究院生產(chǎn)。

實施例3

本實施例的低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物的配方如下：

含磷抗磨劑，伯烷基二硫代磷酸鋅0.5％，仲烷基二硫代磷酸鋅0.5％；

非磷抗磨劑，二烷基二硫代氨基甲酸鉬2.0％；

非磷摩擦改進劑，有機硼氮化合物B-N-III 0.5％，季戊四醇酯1.0％；

酚類或胺類抗氧劑，高分子量酚0.5％，芳香胺0.5％；

金屬減活劑，2，5-二烷基二硫化-1，3，4噻二唑衍生物0.2％；

清凈劑，石油磺酸鈣(TBN 20～30)1.0％，硫化烷基酚鈣(TBN 245)1.5％；

分散劑，單丁二酰亞胺1.0％，高分子丁二酰亞胺3.0％；

粘值改進劑，聚異丁烯3.2％；

抗泡劑，甲基硅油0.05％；

基礎(chǔ)油，III類基礎(chǔ)油，余量。

本實施方式中的有機硼氮化合物B-N-III，為茂名石化研究院生產(chǎn)。

實施例4

本實施例的低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物的配方如下：

含磷抗磨劑，仲烷基二硫代磷酸鋅1.0％；

非磷抗磨劑，二烷基二硫代氨基甲酸鉬1.0％，二烷基二硫代氨基甲酸銻1.0％；

非磷摩擦改進劑，季戊四醇酯1.0％；

酚類或胺類抗氧劑，雙酚型受阻酚0.5％，芳香胺0.5％；

金屬減活劑，甲基苯并三氮唑0.05％；

清凈劑，石油磺酸鈣(TBN 20～30)1.0％，烷基水楊酸鈣(TBN285)1.5％；其中，TBN為總堿值的英文縮寫。

分散劑，單丁二酰亞胺1.0％，高分子丁二酰亞胺3.0％；

粘值改進劑，聚異丁烯3.2％；

抗泡劑，甲基硅油0.05％；

基礎(chǔ)油，III類基礎(chǔ)油，余量。

實施例5

本實施例的低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物的配方如下：

含磷抗磨劑，仲烷基二硫代磷酸鋅1.0％；

非磷抗磨劑，二烷基二硫代氨基甲酸鉬1.5％，有機硫化物L(fēng)Z 6505 0.5％；

非磷摩擦改進劑，有機硼氮化合物B-N-III 0.5％，季戊四醇酯1.0％；

酚類或胺類抗氧劑，高分子量酚0.5％，芳香胺0.5％；

金屬減活劑，2，5-二烷基二硫化-1，3，4噻二唑衍生物0.2％；

清凈劑，石油磺酸鈣(TBN 20～30)1.0％，烷基水楊酸鎂(TBN250)2.0％；

分散劑，單丁二酰亞胺1.0％，高分子丁二酰亞胺3.0％；

粘值改進劑，聚甲基丙烯酸酯4.0％；

抗泡劑，甲基硅油0.05％；

基礎(chǔ)油，III類基礎(chǔ)油，余量。

本實施例中的有機硼氮化合物B-N-III，為茂名石化研究院生產(chǎn)。

實施例6

本實施例的低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物的配方如下：

含磷抗磨劑 烷基芳基二硫代磷酸鋅1.5％

非磷抗磨劑 二烷基二硫代氨基甲酸鎘5％

非磷摩擦改進劑 三羥甲基丙烷酯2％

酚類或胺類抗氧劑 芳香胺0.5％

金屬減活劑 有機胺化合物1％

清凈劑 烷基水楊酸鎂0.5％

分散劑 雙丁二酰亞胺，硼化丁二酰亞胺10％

粘值改進劑 苯乙烯雙烯共聚物8％

抗泡劑 甲基硅油0.08％

基礎(chǔ)油 III類基礎(chǔ)油 余量

將各組分原料按配比調(diào)制成滿足10W-40粘度范圍的潤滑油組合物，各配方組成見表1所示。

取實施例1-4的低磷耐磨汽油發(fā)動機潤滑油組合物進行模擬實驗，模擬實驗結(jié)果如表2所示。

將實施實例4配方，進行在用油磨損金屬含量與堿值變化測試。數(shù)據(jù)采集來自三次采樣平均值。對比實例油樣為市售API SJ 10W-40汽油機油。車隊車型：別克；油樣采集行車里程：5000公里，高速路況為主；發(fā)動機型號：LZC；發(fā)動機排量：2980；生產(chǎn)廠家：上海通用汽車。行車實驗在用油對比分析結(jié)果見表3所示。

表1.長效柴油發(fā)動機潤滑油組合物配方組成

表2.性能模擬實驗

表3.在用油性能測試