一種磺化瀝青的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種磺化瀝青的制備方法，包括以下步驟：a、將瀝青與磺化劑進(jìn)行磺化反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物，所述瀝青的軟化點(diǎn)＜110℃；b、將所述中間產(chǎn)物與堿性化合物進(jìn)行中和反應(yīng)，得到磺化瀝青。本發(fā)明將軟化點(diǎn)溫度較低的瀝青與磺化劑進(jìn)行磺化反應(yīng)，利用磺化反應(yīng)放出的大量熱量使軟化點(diǎn)溫度較低的瀝青變?yōu)橐簯B(tài)瀝青，這種液態(tài)瀝青能夠與磺化劑進(jìn)行比較充分的磺化反應(yīng)。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明無需將瀝青粉碎后溶解在有機(jī)溶劑中即可制備得到磺化瀝青，節(jié)約了大量的對有機(jī)溶劑進(jìn)行除水處理的時間，因此本發(fā)明提供的磺化瀝青的制備方法生產(chǎn)效率較高。
【專利說明】一種磺化瀝青的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】[0001]本發(fā)明涉及浙青【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種磺化浙青的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]磺化浙青是由浙青類物質(zhì)經(jīng)過磺化處理得到的，它是一種陰離子型高聚物，由于其分子結(jié)構(gòu)中含有大量的碳-碳鍵和碳-硫鍵，鍵能較強(qiáng)，因此磺化浙青具有較好的抗高溫性。將磺化浙青添加到鉆井液中，能夠提高鉆井液的潤滑性并降低鉆井液在高溫和高壓下的濾失量，因此磺化浙青是一種具有堵漏、防塌、潤滑、減阻、耐高溫等多功能的鉆井液處理劑。由于磺化浙青的特殊性能，使其在鉆井液領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)中生產(chǎn)磺化浙青的工藝一般是先將浙青粉碎溶解在有機(jī)溶劑中；再向得到的浙青溶液中加入發(fā)煙硫酸或通入三氧化硫氣體進(jìn)行磺化反應(yīng)；然后向得到的反應(yīng)溶液中加入堿性化合物進(jìn)行中和反應(yīng)；最后將得到的中和產(chǎn)物進(jìn)行油層分離、烘干、粉碎即得到磺化浙青。
[0004]如申請?zhí)枮镃N88103063.5的中國專利公開了一種磺化浙青的制備方法，具體過程為，根據(jù)浙青的成分，選擇一種或兩種以上的浙青在飽和烴中進(jìn)行復(fù)配，得到復(fù)配浙青，所述復(fù)配浙青中浙青質(zhì)的含量為30%~45% ;將所述復(fù)配浙青置于反應(yīng)爸中，向所述反應(yīng)爸中加入有機(jī)溶劑，將所述復(fù)配浙青和有機(jī)溶劑攪拌均勻，得到質(zhì)量濃度為15%~30%的浙青溶液；向所述浙青溶液中通入S03進(jìn)行磺化反應(yīng)，控制所述磺化反應(yīng)的溫度為20°C~40°C，所述磺化反應(yīng)的時間為40分鐘~60分鐘；所述磺化反應(yīng)結(jié)束后向所述反應(yīng)釜內(nèi)加入堿溶液，使所述反應(yīng)釜內(nèi)溶液的pH值達(dá)到8~10 ;采用滾筒式干燥法干燥所述反應(yīng)釜內(nèi)的溶液，制備得到磺化浙青。
[0005]雖然采用上述方法制備得到的磺化浙青具有較好的抗高溫性、降失水性、潤滑性以及抗鈣污染性，但是現(xiàn)有技術(shù)提供的這種磺化浙青的制備方法生產(chǎn)效率較低，不利于磺化浙青的大規(guī)模生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種磺化浙青的制備方法，本發(fā)明提供的磺化浙青的制備方法生產(chǎn)效率較高，可用于磺化浙青的大規(guī)模生產(chǎn)。
[0007]本發(fā)明提供了一種磺化浙青的制備方法，包括以下步驟:
[0008]a、將浙青與磺化劑進(jìn)行磺化反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物，所述浙青的軟化點(diǎn)< 110°C ；
[0009]b、將所述中間產(chǎn)物與堿性化合物進(jìn)行中和反應(yīng)，得到磺化浙青。
[0010]優(yōu)選的，所述步驟a中浙青與磺化劑的質(zhì)量比為1: (0.35~0.8)。
[0011]優(yōu)選的，所述步驟a中磺化反應(yīng)的反應(yīng)時間為10分鐘~20分鐘。
[0012]優(yōu)選的，所述步驟a中浙青的軟化點(diǎn)為50°C~90°C。
[0013]優(yōu)選的，所述步驟a中磺化反應(yīng)的反應(yīng)原料還包括添加劑；
[0014]所述添加劑包括煤油和柴油中的一種或兩種。[0015]優(yōu)選的，所述步驟a具體為:
[0016]將浙青與添加劑混合，得到混合產(chǎn)物，所述浙青的軟化點(diǎn)< 110°C ；
[0017]將所述混合產(chǎn)物與磺化劑進(jìn)行磺化反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物。
[0018]優(yōu)選的，所述浙青與添加劑的質(zhì)量比為1: (0.04~0.10)。
[0019]優(yōu)選的，所述步驟b中中和反應(yīng)的反應(yīng)溫度為100°C~180°C ；
[0020]所述步驟b中中和反應(yīng)的反應(yīng)壓力為80000Pa~lOOOOOPa。
[0021]優(yōu)選的，所述步驟a中的磺化劑與所述步驟b中的堿性化合物的質(zhì)量比為(0.5~
1.5):1。
[0022]優(yōu)選的，所述步驟b中的堿性化合物為堿性化合物溶液；
[0023]所述堿性化合物溶液的質(zhì)量濃度為25%~45%。
[0024]本發(fā)明提供了一種磺化浙青的制備方法，包括以下步驟:a、將浙青與磺化劑進(jìn)行磺化反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物，所述浙青的軟化點(diǎn)< 110°C ;b、將所述中間產(chǎn)物與堿性化合物進(jìn)行中和反應(yīng)，得到磺化浙青。本發(fā)明將軟化點(diǎn)溫度較低的浙青與磺化劑直接進(jìn)行磺化反應(yīng)，利用磺化反應(yīng)放出的 大量熱量使軟化點(diǎn)溫度較低的浙青變?yōu)橐簯B(tài)浙青，這種液態(tài)浙青能夠與磺化劑進(jìn)行比較充分的磺化反應(yīng)。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明無需將浙青粉碎后溶解在有機(jī)溶劑中即可使浙青進(jìn)行充分的磺化反應(yīng)，制備得到磺化浙青。本發(fā)明在制備磺化浙青的過程中節(jié)約了大量的對有機(jī)溶劑進(jìn)行除水處理的時間，因此本發(fā)明提供的磺化浙青的制備方法生產(chǎn)效率較高。
[0025]此外，浙青容易板結(jié)、粉碎困難，本發(fā)明在制備磺化浙青的過程中無需將浙青粉碎，使本發(fā)明提供的磺化浙青的制備方法工藝簡單，進(jìn)一步提高了磺化浙青的生產(chǎn)效率；而且本發(fā)明在制備得到磺化浙青后無需將磺化浙青中的有機(jī)溶劑去除，避免了磺化浙青中有效成分的損失，因此本發(fā)明得到的磺化浙青的性能比較穩(wěn)定。
[0026]實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明制備得到的磺化浙青的高溫高壓濾失量為6mL~9.4mL,相對膨脹降低率為40%~55%，水溶物含量為73.9%~90%，pH值為9~10.5，水分含量為4.3%~8.9%，性能穩(wěn)定，為合格產(chǎn)品；本發(fā)明提供的磺化浙青的制備方法的生產(chǎn)效率為
0.003小時/千克~0.005小時/千克，生產(chǎn)效率較高；而且本發(fā)明提供的磺化浙青的制備方法生產(chǎn)設(shè)備簡單，不需要使用蒸餾設(shè)備和分餾設(shè)備。
【具體實(shí)施方式】
[0027]本發(fā)明提供了一種磺化浙青的制備方法，包括以下步驟:
[0028]a、將浙青與磺化劑進(jìn)行磺化反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物，所述浙青的軟化點(diǎn)< 110°C ；
[0029]b、將所述中間產(chǎn)物與堿性化合物進(jìn)行中和反應(yīng)，得到磺化浙青。
[0030]本發(fā)明將軟化點(diǎn)溫度較低的浙青與磺化劑直接進(jìn)行磺化反應(yīng)，利用磺化反應(yīng)放出的大量熱量使軟化點(diǎn)溫度較低的浙青變?yōu)橐簯B(tài)浙青，這種液態(tài)浙青能夠與磺化劑進(jìn)行比較充分的磺化反應(yīng)。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明無需將浙青粉碎后溶解在有機(jī)溶劑中即可使浙青進(jìn)行充分的磺化反應(yīng)，制備得到磺化浙青；本發(fā)明在制備磺化浙青的過程中，節(jié)約了大量的對有機(jī)溶劑進(jìn)行除水處理的時間，因此本發(fā)明提供的磺化浙青的制備方法生產(chǎn)效率較高。此外，浙青容易板結(jié)、粉碎困難，本發(fā)明在制備磺化浙青的過程中無需將浙青粉碎，使本發(fā)明提供的磺化浙青的制備方法工藝簡單，進(jìn)一步提高了磺化浙青的生產(chǎn)效率；而且本發(fā)明制備得到磺化浙青后無需將磺化浙青中的有機(jī)溶劑去除，避免了磺化浙青中有效成分的損失，因此本發(fā)明制備得到的磺化浙青的性能比較穩(wěn)定。
[0031]本發(fā)明將浙青與磺化劑進(jìn)行磺化反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物，所述浙青的軟化點(diǎn)
<110°C ;優(yōu)選將磺化劑加入到浙青中進(jìn)行磺化反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物。在本發(fā)明中，所述浙青與磺化劑的質(zhì)量比優(yōu)選為1: (0.35~0.8)，更優(yōu)選為1: (0.4~0.7)，最優(yōu)選為1:(0.5~0.6)。在本發(fā)明中，所述磺化反應(yīng)的反應(yīng)時間優(yōu)選為10分鐘~20分鐘，更優(yōu)選為12分鐘~18分鐘，最優(yōu)選為14分鐘~16分鐘，最最優(yōu)選為15分鐘。在本發(fā)明中，所述磺化反應(yīng)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為20°C~40°C，更優(yōu)選為22°C~30°C，最優(yōu)選為25 V~28°C。本發(fā)明對所述磺化反應(yīng)的裝置沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的制備磺化浙青的裝置即可；本發(fā)明優(yōu)選在捏合機(jī)中將浙青與磺化劑進(jìn)行磺化反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物。
[0032]在本發(fā)明中，所述浙青的軟化點(diǎn)< 110°C ;優(yōu)選為50°C~90°C ;更優(yōu)選為60°C~80°C ;最優(yōu)選為65°C~75°C。本發(fā)明對所述浙青的來源沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述軟化點(diǎn)的浙青即可，如可由市場購買獲得；具體的，本發(fā)明可以采用安陽市興鵬貿(mào)易有限責(zé)任公司或河南油田精蠟廠提供的浙青。
[0033]本發(fā)明對所述磺化劑的種類沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的磺化劑即可；在本發(fā)明中，所述磺化劑優(yōu)選為濃硫酸、發(fā)煙硫酸、氯磺酸和三氧化硫中的一種或幾種，更優(yōu)選為發(fā)煙硫酸和三氧化硫中的一種或兩種，最優(yōu)選為發(fā)煙硫酸。在本發(fā)明中，所述發(fā)煙硫酸中三氧化硫的質(zhì)量濃度優(yōu)選為25%~45%，更優(yōu)選為30%~40%，最優(yōu)選為32%~38%，最最優(yōu)選為35%。本發(fā)明對所述磺化劑的來源沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述種類的磺化劑即可，所述磺化劑既可由市場購買或獲得，也可采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的磺化劑的制備方法制備得到。
[0034]本發(fā)明將軟化點(diǎn)溫度較低的浙青與磺化劑直接進(jìn)行磺化反應(yīng)，利用磺化反應(yīng)放出的大量熱量使軟化點(diǎn)溫度較低的浙青變?yōu)橐簯B(tài)浙青，這種液態(tài)浙青能夠與磺化劑進(jìn)行比較充分的磺化反應(yīng)。由于本發(fā)明提供的磺化浙青的制備方法無需將浙青粉碎后溶解在有機(jī)溶劑中即可制備得到磺化浙青，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明無需花費(fèi)大量的時間對有機(jī)溶劑進(jìn)行除水處理，因此本發(fā)明提供的磺化浙青的制備方法生產(chǎn)效率較高。此外，本發(fā)明由于無需對浙青進(jìn)行粉碎，使本發(fā)明提供的磺化浙青的制備方法工藝簡單，進(jìn)一步提高了磺化浙青的生產(chǎn)效率；而且本發(fā)明無需將磺化后的浙青中的有機(jī)溶劑去除，避免了磺化浙青中有效成分的損失，使本發(fā)明制備得到的磺化浙青的性能比較穩(wěn)定。
[0035]為了避免浙青與磺化劑進(jìn)行磺化反應(yīng)時反應(yīng)體系的溫度過高，磺化劑將浙青過度氧化，在本發(fā)明中，所述磺化反應(yīng)的反應(yīng)原料優(yōu)選還包括添加劑；本發(fā)明優(yōu)選將浙青與添加劑進(jìn)行混合，得到混合產(chǎn)物；將所述混合產(chǎn)物與磺化劑進(jìn)行磺化反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物。在本發(fā)明中，所述添加劑優(yōu)選為柴油和煤油中的一種或兩種；更優(yōu)選為柴油和煤油的混合物。當(dāng)所述添加劑為柴油和煤油的混合物時，所述混合物中柴油和煤油的質(zhì)量比優(yōu)選為1:(0.5~2),更優(yōu)選為1: (0.8~1.5),最優(yōu)選為1: (1~1.2)。在本發(fā)明中，所述浙青與上述技術(shù)方案所述的浙青一致，在此不再贅述。在本發(fā)明中，所述浙青與添加劑的質(zhì)量比優(yōu)選為1: (0.04~0.10)，更優(yōu)選為1: (0.06~0.09)，最優(yōu)選為1: (0.07~0.08)。
[0036]本發(fā)明優(yōu)選將浙青與添加劑進(jìn)行混合，得到混合產(chǎn)物；更優(yōu)選將添加劑加入到浙青中進(jìn)行混合，得到混合產(chǎn)物。本發(fā)明對所述混合的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的混合的技術(shù)方案即可；本發(fā)明優(yōu)選在攪拌的條件下將浙青與添加劑進(jìn)行混合，得到混合產(chǎn)物。在本發(fā)明中，所述混合的時間優(yōu)選3分鐘~7分鐘，更優(yōu)選為4分鐘~6分鐘，最優(yōu)選為5分鐘。在本發(fā)明中，所述混合的溫度優(yōu)選為20°C~40°C，更優(yōu)選為22°C~30°C，最優(yōu)選為25°C~28°C。本發(fā)明對所述混合的裝置沒有特殊的限制，滿足實(shí)際操作條件即可；在本發(fā)明中，所述混合的裝置優(yōu)選為捏合機(jī)。
[0037]得到混合產(chǎn)物后，本發(fā)明優(yōu)選將所述混合產(chǎn)物與磺化劑進(jìn)行磺化反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物。在本發(fā)明中，所述磺化反應(yīng)的反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間與上述技術(shù)方案所述的磺化反應(yīng)的反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間一致，在此不再贅述。在本發(fā)明中，所述磺化劑的種類以及磺化劑的用量與上述技術(shù)方案所述的磺化劑的種類和用量一致，在此不再贅述。
[0038]得到中間產(chǎn)物后，本發(fā)明將所述中間產(chǎn)物與堿性化合物進(jìn)行中和反應(yīng)，得到磺化浙青；優(yōu)選將堿性化合物加入到所述中間產(chǎn)物中進(jìn)行中和反應(yīng)，得到磺化浙青。在本發(fā)明中，所述中和反應(yīng)的反應(yīng)時間優(yōu)選為1小時~2小時，更優(yōu)選為1.2小時~1.8小時，最優(yōu)選為1.4小時~1.6小時。在本發(fā)明中，所述中和反應(yīng)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為100°C~180°C，更優(yōu)選為120°C~160°C，最優(yōu)選為130°C~150°C。在本發(fā)明中，所述中和反應(yīng)的反應(yīng)壓力優(yōu)選為 80000Pa ~lOOOOOPa，更優(yōu)選為 85000Pa ~95000Pa，最優(yōu)選為 87000Pa ~92000Pa。本發(fā)明優(yōu)選在攪拌的條件下將所述中間產(chǎn)物與堿性化合物進(jìn)行中和反應(yīng)，得到磺化浙青。
[0039]在本發(fā)明中，所述堿性化合物與上述技術(shù)方案所述的磺化劑的質(zhì)量比優(yōu)選為1:(0.5~1.5)，更優(yōu)選為1: (0.7~1.4)，最優(yōu)選為1: (0.8~1.3)，最最優(yōu)選為1: (0.9~1)。在本發(fā)明中，所述堿性化合物優(yōu)選為堿性化合物溶液；所述堿性化合物溶液的質(zhì)量濃度優(yōu)選為25%~45%，更優(yōu)選為30%~40%，最有選為32%~37%。本發(fā)明對所述堿性化合物的種類沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的堿性化合物即可。在本發(fā)明中，所述堿性化合物優(yōu)選為NaOH、Na2C03、NaHC03、Κ0Η, K2C03和KHC03中的一種或幾種，更優(yōu)選為NaOH和Κ0Η中的一種或兩種，最 優(yōu)選為NaOH。本發(fā)明對所述堿性化合物的來源沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述種類的堿性化合物即可，如可由市場購買獲得。
[0040]本發(fā)明測試了上述方法制備磺化浙青的生產(chǎn)效率。在本發(fā)明中，所述生產(chǎn)效率為制備每千克磺化浙青所用的時間。測試結(jié)果為，本發(fā)明提供的方法制備磺化浙青的生產(chǎn)效率為0.003小時/千克~0.005小時/千克，生產(chǎn)效率較高。本發(fā)明測試了得到的磺化浙青的高溫高壓濾失量、相對膨脹降低率、水溶物含量、pH值和水分含量等技術(shù)指標(biāo)。
[0041]在本發(fā)明中，所述磺化浙青的高溫高壓濾失量的測定方法為:
[0042]量取350mL蒸餾水，向所述蒸餾水中加入14g的鉆井液試驗(yàn)用鈉膨潤土，將得到的混合物高速攪拌20min后將所述混合物倒入養(yǎng)護(hù)罐中靜置24h，再向上述混合物中加入
7.0g的鐵鉻木質(zhì)素磺酸鹽和7.0g的評價土進(jìn)行30min的低速攪拌，然后將得到的攪拌產(chǎn)物用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為20%的NaOH水溶液調(diào)節(jié)使其pH值為10，然后將上述攪拌產(chǎn)物再次進(jìn)行20min的高速攪拌，得到基漿。
[0043]向上述基漿中加入7.0g本發(fā)明制備得到的磺化浙青，將得到的混合物進(jìn)行30min的低速攪拌，將得到的攪拌產(chǎn)物用質(zhì)量濃度為20%的NaOH水溶液調(diào)節(jié)，使其pH為10，將上述pH值為10的攪拌產(chǎn)物先進(jìn)行20min的高速攪拌，再進(jìn)行l(wèi)h的低速攪拌，得到檢測液。按照GB/T 16783.1-2006《石油天然氣工業(yè)鉆井液現(xiàn)場測試第1部分:水基鉆井液》的標(biāo)準(zhǔn)測定上述檢測液在150°C、3.45MPa下的高溫高壓濾失量。[0044]在本發(fā)明中，所述磺化浙青pH值的測定方法為:
[0045]稱取2.0g本發(fā)明制備的磺化浙青，將其放入300mL的燒杯中，向所述燒杯中加入200mL的蒸餾水，進(jìn)行30min的攪拌溶解，將得到的溶液用玻璃棒滴于pH試紙上，對照標(biāo)準(zhǔn)色階讀數(shù)。
[0046]在本發(fā)明中，所述磺化浙青水分含量的測定方法為:
[0047]稱取10g本發(fā)明制備的磺化浙青置于已恒重的稱量瓶中，稱量精度精確至0.01g,將所述稱量瓶放入恒溫干燥箱內(nèi)，在105°C ±3°C下干燥2h，然后將所述稱量瓶取出后放入干燥器中冷卻至25°C，稱其質(zhì)量。按照式(I)所示的公式計算本發(fā)明制備的磺化浙青的水分含量W:
【權(quán)利要求】
1.一種磺化浙青的制備方法，包括以下步驟:a、將浙青與磺化劑進(jìn)行磺化反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物，所述浙青的軟化點(diǎn)<110°C ；b、將所述中間產(chǎn)物與堿性化合物進(jìn)行中和反應(yīng)，得到磺化浙青。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟a中浙青與磺化劑的質(zhì)量比為1: (0.35 ~0.8)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟a中磺化反應(yīng)的反應(yīng)時間為10分鐘~20分鐘。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟a中浙青的軟化點(diǎn)為50°C~90。。。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟a中磺化反應(yīng)的反應(yīng)原料還包括添加劑；所述添加劑包括煤油和柴油中的一種或兩種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述步驟a具體為:將浙青與添加劑進(jìn)行混合，得到混合產(chǎn)物，所述浙青的軟化點(diǎn)< 110°c ；將所述混合產(chǎn)物與磺化劑進(jìn)行磺化反應(yīng)，得到中間產(chǎn)物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述浙青與添加劑的質(zhì)量比為1:(0.04~0.10)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟b中中和反應(yīng)的反應(yīng)溫度為100。。~180。。；所述步驟b中中和反應(yīng)的反應(yīng)壓力為80000Pa~lOOOOOPa。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟a中的磺化劑與所述步驟b中的堿性化合物的質(zhì)量比為(0.5~1.5): 1。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟b中的堿性化合物為堿性化合物溶液；所述堿性化合物溶液的質(zhì)量濃度為25%~45%。
【文檔編號】C10C3/02GK103710041SQ201410005382
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2014年1月6日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月6日
【發(fā)明者】胡慶華, 雷恒永, 趙偉民, 趙書超, 曹凱拓 申請人:河南金馬石油科技有限責(zé)任公司