氧化脫硫反應(yīng)產(chǎn)物的選擇性液-液萃取相關(guān)申請本申請要求2011年9月27日提交的美國臨時專利申請?zhí)?1/539,734的權(quán)益,所述申請的公開內(nèi)容以引用的方式整體并入本文。發(fā)明背景發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種用于萃取亞砜或亞砜和砜的組合的系統(tǒng)和方法,并且更具體地說,涉及一種用于從烴混合物中萃取氧化脫硫反應(yīng)產(chǎn)物的選擇性液-液系統(tǒng)和方法。相關(guān)技術(shù)說明眾所周知一些被稱為“含硫(sour)原油”的原油資源含有大量的硫?;瘜W(xué)結(jié)合的硫(如有機硫化合物)如果未從所生成的烴產(chǎn)物(包括鏈烷烴、烯烴和芳香化合物,特別是汽油、柴油或其它燃料)中去除,其存在會導(dǎo)致加工設(shè)備和發(fā)動機零件的腐蝕以及其它有害影響,尤其是當水存在時。另外,在加工以及最終使用從含硫原油得到的石油產(chǎn)品期間硫化合物向大氣的排放會引起安全問題和環(huán)境問題。例如加氫裂化和二階段加氫處理的常規(guī)技術(shù)為精煉人員生產(chǎn)清潔運輸燃料提供了解決方案,這些清潔運輸燃料在一定程度上滿足某些法規(guī)要求。這些技術(shù)是可利用的并且能在新生產(chǎn)設(shè)施建成時被應(yīng)用。然而,許多代表大量優(yōu)先資本投資的現(xiàn)存氫處理設(shè)施,例如低壓氫處理器,是在更加嚴格的硫技術(shù)規(guī)范制定以前建造的。升級現(xiàn)存的氫處理系統(tǒng)是十分困難的,因為獲得清潔燃料產(chǎn)品有相對更加嚴格的操作要求(即更高的溫度和壓力)。對于精煉人員來說可利用的改造選項包括:通過提高循環(huán)氣質(zhì)量來增加氫分壓、使用具有更強活性的催化劑組合物、安裝改進的反應(yīng)器部件以促進液-固接觸、增加反應(yīng)器容積以及提高原料質(zhì)量。然而,所有改造選擇都受到工藝經(jīng)濟性和用來改進的基本現(xiàn)存氫處理系統(tǒng)的限制。通常存在于烴燃料中的含硫化合物包括脂肪族分子例如硫化物、二硫化物和硫醇類,以及芳香族分子例如噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩(DBT)和烷基衍生物(例如4,6-二甲基-二苯并噻吩)。在含硫芳香族化合物中,噻吩和苯并噻吩相對容易加氫脫硫。烷基加成到環(huán)狀化合物增加了加氫脫硫的難度。由另一環(huán)加成到苯并噻吩家族得來的二苯并噻吩更難脫硫,并且脫硫難度根據(jù)其烷基取代而變化很大,其中二-β取代最難脫硫,因此解釋了其“耐火”的稱號。這些β取代基阻礙雜原子暴露于催化劑活性中心。為了跟上近來更高的生產(chǎn)超低硫燃料的趨勢,即硫水平保持在或低于15每百萬份重量份數(shù)(ppmw),精煉人員必須在最少額外資本投資以及在多種情況下使用現(xiàn)存設(shè)備的條件下,選擇可提供靈活性以確保滿足未來規(guī)格的工藝或原油。發(fā)展非催化工藝以執(zhí)行石油餾出物原料的最終脫硫已被廣泛研究。某些常規(guī)方法是基于含硫化合物的氧化,例如,如美國專利號5,910,440、5,824,207、5,753,102、3,341,448和2,749,284中所述。有機硫化合物的氧化是用來將烴進料的硫含量最小化、尤其是去除例如二苯并噻吩的耐火有機硫化合物和其它芳香族有機硫化合物的理想方法。在氧化過程中,含硫化合物被轉(zhuǎn)化為其相應(yīng)的亞砜,其中一個氧原子與硫雜原子結(jié)合,和/或砜,其中兩個氧原子與硫雜原子結(jié)合。某些含硫化合物的氧化增加其在某些溶劑中的溶解性。含可溶性亞砜和/或砜的烴物流使用液-液萃取方法從烴中萃取出來。Martinie等人共同擁有的美國專利公開號2007/0051667,現(xiàn)授權(quán)的美國專利號7,744,749公開了柴油染料的氧化脫硫然后是液-液逆流萃取。氧化使用氧化劑,例如過氧化氫與乙酸組合。氧化產(chǎn)物,主要是砜,用極性溶劑例如甲醇、乙腈、DMSO或DMF萃取。Schoonover的美國專利號7,001,504公開了一種用于使用離子液體從烴中萃取有機硫化合物的方法。在萃取步驟前或萃取步驟中將有機硫部分氧化成亞砜和/或砜。然而,在本參考文獻中未討論離子液體對含硫化合物的選擇性。未處理的有機硫化合物、其它芳香族化合物和其它烴很可能也在相當大的程度上被共萃取,由此對產(chǎn)物產(chǎn)率造成不利影響。Stanciulescu等人的美國專利號6,673,236公開了烴燃料的催化氧化脫硫,然后使用極性溶劑對氧化產(chǎn)物進行萃取。在催化氧化步驟中使用乙醇,并且使用純甲醇作為極性溶劑用于去除氧化的含硫化合物。然而,已知極性溶劑甲醇對于未處理的硫化合物、芳香族化合物和其它烴具有顯著的親和性,因此會以商業(yè)上可能不被接受的方式降低總產(chǎn)物產(chǎn)率。雖然上述方法可有效去除烴混合物中的亞砜和/或砜,與其它有價值的烴組分共萃取相關(guān)的問題仍然存在,因此降低了總烴產(chǎn)物產(chǎn)率。因此,本發(fā)明的目的是提供一種用于從烴混合物中選擇性去除氧化的硫化合物的方法,所述方法能將有價值的烴組分的共萃取最小化。發(fā)明概述本文所述的方法針對的是從含有亞砜或亞砜與砜的組合的烴混合物中對這些化合物的選擇性萃取。本文所述的方法的顯著優(yōu)點是烴原料氧化脫硫所得的氧化產(chǎn)物被選擇性萃取,同時未氧化的產(chǎn)物,例如有價值的烴燃料組分的共萃取最小化。根據(jù)本文所述的方法,使選擇性溶劑制劑,即如本文所用指的是一種對目標氧化副產(chǎn)物具有特定溶解性的溶劑制劑,在產(chǎn)生亞砜和/或砜的氧化反應(yīng)期間或之后與烴混合物接觸。在某些實施方案中,使含有亞砜和/或砜的烴混合物在溫和條件下與選擇性溶劑制劑接觸,即在約0℃至約40℃溫度范圍內(nèi),以及約10kPa至約205kPa壓力范圍內(nèi),在某些實施方案中為約95kPa至約105kPa,而在另外的實施方案中為約101kPa。所述液-液萃取方法可以在分批反應(yīng)器、連續(xù)流動反應(yīng)器、管式流動反應(yīng)器和/或液-液分離器中完成。本文所述方法與現(xiàn)有技術(shù)萃取方法相比的一個優(yōu)點涉及選擇性溶劑制劑的使用,所述選擇性溶劑制劑可將液-液萃取步驟期間有價值的烴化合物的共萃取最小化。本文所述方法的另一個優(yōu)點是通過使用選擇性溶劑制劑來促進對烴進料氧化產(chǎn)生的亞砜和/或亞砜與砜的組合的萃取,從而降低萃取步驟的復(fù)雜性和總數(shù)量。在常規(guī)方法中,要求使用純?nèi)軇⑶冶匾牟襟E包括:大量高易燃性溶劑的貯存、大量溶劑的再循環(huán),其中使用蒸發(fā)單元和蒸餾單元與帶有相關(guān)槽的多級冷卻塔,以便從芳香族化合物和未處理的有機硫化合物的共萃取中隔離亞砜和砜。然而,本文所述方法是選擇性地萃取氧化的硫,并且所述溶劑被再循環(huán)并從氧化的硫中分離。另外,氧化物材料的拋光可通過萃取后水的閃蒸完成,這能夠除去處理過的物流中殘存的酸、過氧化物或溶劑。因此,通過使用本文所述方法的選擇性溶劑制劑,將會在更短的時間內(nèi)減少總硫量,同時將其它有價值的烴的共萃取最小化。本文所述方法的某些實施方案的另一個優(yōu)點是通過促進亞砜形成而不是增加氧化到隨后砜形成步驟而帶來的所需氧的減少以及氧化反應(yīng)時間的減少。亞砜可通過使用以下現(xiàn)存氧化方法形成:光致氧化、光化學(xué)氧化、臭氧化、離子液體氧化、電化學(xué)氧化、生物脫硫,或接觸過氧化氫、有機過酸、過氧一磷酸、氧化氮和/或硝酸。一般來說,亞砜比砜更容易萃取。單獨的亞砜可以用更少的溶劑制劑萃取。在氧化條件下,在溫和的操作條件,例如約30℃至約40℃的溫度下使用過氧化物作為氧化劑,亞砜和砜都會形成。采用合適的氧化條件和/或催化劑,可有利于亞砜的產(chǎn)生。使用某些溶劑,所述制劑濃度可增加以萃取亞砜和砜,同時最小化或消除未處理有機硫化合物的共萃取。如在本文中使用的,術(shù)語“亞砜產(chǎn)物”指的是有機硫化合物氧化產(chǎn)生的亞砜,并且“磺化氧化(sulfoxidation)產(chǎn)物”指的是有機硫化合物氧化產(chǎn)生的亞砜和砜的組合。另外如在本文中使用的,“龐大的亞砜產(chǎn)物”指的是具有多于12個碳原子的亞砜、具有多于4個碳原子的噻吩,和聚芳香族有機硫化合物的磺化氧化產(chǎn)物,所述聚芳香族有機硫化合物例如為苯并噻吩、萘并噻吩、二苯并噻吩、萘并-苯并噻吩以及任一種如前所述的芳香族有機硫化合物的烷基和二烷基衍生物。另外如在本文中使用的,“龐大的磺化氧化產(chǎn)物”指的是具有多于12個碳原子的亞砜和砜的組合、具有多于4個碳原子的噻吩,和聚芳香族有機硫化合物的磺化氧化產(chǎn)物,所述聚芳香族有機硫化合物例如為苯并噻吩、萘并噻吩、二苯并噻吩、萘并-苯并噻吩以及任一種如前所述的芳香族有機硫化合物的烷基和二烷基衍生物。另外如在本文中使用的,“非龐大的亞砜產(chǎn)物”指的是具有至多約12個碳原子的非芳香族化合物,包括二甲基亞砜、二丁基亞砜和其它亞砜;或具有單環(huán)結(jié)構(gòu)的亞砜,包括噻吩亞砜和具有含1到4個碳原子的烷基的噻吩亞砜的烷基和二烷基衍生物。另外還如在本文中使用的,“非龐大的磺化氧化產(chǎn)物”指的是非芳香族化合物,包括二甲基亞砜、二甲基砜、二丁基亞砜、二丁砜以及具有至多約12個碳原子的其它亞砜和砜;或具有單環(huán)結(jié)構(gòu)的亞砜,包括噻吩亞砜、噻吩砜以及具有含1到4個碳原子的烷基的噻吩亞砜和噻吩砜的烷基和二烷基衍生物。附圖簡述在結(jié)合附圖閱讀時可以更好地理解上述概要和以下詳述。為了說明本發(fā)明,附圖示出了目前優(yōu)選的實施方案。然而應(yīng)理解本發(fā)明不限于所示出的精確布置和裝置。在附圖中使用相同的數(shù)字來指代相同或相似的元件,其中:圖1是根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的系統(tǒng)示意性說明,所述系統(tǒng)用于烴物流的磺化氧化以及磺化氧化產(chǎn)物的溶劑萃??;圖2是根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案的系統(tǒng)示意性說明,所述系統(tǒng)用于烴物流的磺化氧化以及磺化氧化產(chǎn)物的溶劑萃取。圖3、圖4和圖5分別是一定濃度范圍的丙酮溶劑制劑針對烴混合物中DBT、噻吩和二丁基硫醚化合物的磺化氧化產(chǎn)物相對于其它組分而言的活度系數(shù)值的計算模型圖表。圖6、圖7和圖8分別是一定濃度范圍的甲醇溶劑制劑針對烴混合物中DBT、噻吩和二丁基硫醚化合物的亞砜相對于其它組分的活度系數(shù)值的計算模型圖表。圖9、圖10和圖11分別是一定濃度范圍的乙腈溶劑制劑針對烴混合物中DBT、噻吩和二丁基硫醚化合物的磺化氧化產(chǎn)物相對于其它組分的活度系數(shù)值的計算模型圖表。圖12、圖13和圖14分別是一定濃度范圍的乙酸溶劑制劑針對烴混合物中DBT、噻吩和二丁基硫醚化合物的磺化氧化產(chǎn)物相對于其它組分的活度系數(shù)值的計算模型圖表。圖15、圖16和圖17分別是一定濃度范圍的乙酸溶劑制劑針對烴混合物中噻吩、甲基噻吩和二甲基噻吩的磺化氧化產(chǎn)物相對于其它組分的活度系數(shù)值的計算模型圖表。圖18、圖19和圖20分別是一定濃度范圍的甲酸溶劑制劑針對烴混合物中DBT、噻吩和二丁基硫醚化合物的磺化氧化產(chǎn)物相對于其它組分的活度系數(shù)值的計算模型圖表。圖21和圖22分別是一定濃度范圍的乙腈/甲酸水性溶劑制劑針對烴混合物中噻吩和DBT的磺化氧化產(chǎn)物相對于其它組分的活度系數(shù)值的計算模型圖表。圖23和圖24分別是一定濃度范圍的乙酸/丙酮水性溶劑制劑針對烴混合物中噻吩和DBT的磺化氧化產(chǎn)物相對于其它組分的活度系數(shù)值的計算模型圖表;并且圖25和圖26分別是一定濃度范圍的乙腈/丙酮水性溶劑制劑針對烴混合物中噻吩和DBT的磺化氧化產(chǎn)物相對于其它組分的活度系數(shù)值的計算模型圖表。發(fā)明詳述工藝配置現(xiàn)在參照圖1,示出用于烴物流氧化和氧化產(chǎn)物溶劑萃取的系統(tǒng)100的示意性流程圖。進料物流中硫化合物的濃度和類型優(yōu)選在氧化前確定,以便優(yōu)化反應(yīng)并且使用如本文所述的合適的選擇性溶劑制劑。氧化/萃取集成反應(yīng)器區(qū)110,例如攪拌器、連續(xù)攪拌槽反應(yīng)器,和/或其它類型混合容器,通過管線112接收含硫烴進料并且通過管線114接收氧化劑。所述氧化劑可以是乙酸、過氧化氫或其它合適的氧化劑,或如本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的氧化劑組合。氧化劑與烴進料的比率可以根據(jù)總硫濃度和形態(tài)(speciation)變化。在某些實施方案中,有機硫與氧化劑合適的重量比率為約1:4,但本領(lǐng)域普通技術(shù)人員應(yīng)理解比率可以變化。在某些實施方案中,氧化/萃取集成反應(yīng)器區(qū)110在氧化反應(yīng)期間的溫度和壓力條件通常是溫和的,例如溫度范圍為約0℃至約40℃,在某些實施方案中為約30℃至約40℃,并且壓力范圍為約10kPa至約205kPa。所述烴與氧化劑接觸一段足夠的時間以達到期望的氧化反應(yīng)水平,例如在約30分鐘至約180分鐘之間。與常規(guī)氧化溫度約80℃至90℃相比較,這些溫和的條件使得氧化劑消耗降低并且理想地將烯烴的轉(zhuǎn)化最小化、產(chǎn)生更大比例的亞砜并且最小化或消除聚合的可能性。相反,更高的氧化溫度將導(dǎo)致更大比例的作為氧化產(chǎn)物的砜。一般來講,亞砜形成比砜形成優(yōu)選,因其消耗的氧化劑較少,并且如本文所述,可以使用某些選擇性溶劑制劑來靶向到亞砜,同時最小化至少某些砜和所需烴產(chǎn)物的共萃取。將預(yù)定量的選擇性溶劑制劑加入氧化/萃取集成反應(yīng)器區(qū)110。一旦所述系統(tǒng)達到穩(wěn)定操作條件,至少一部分溶劑就從溶劑回收區(qū)124通過再循環(huán)管線116進入。所述選擇性溶劑制劑可萃取在含硫烴材料氧化期間形成的亞砜或亞砜與砜的組合。所述選擇性溶劑制劑可以按重量計約1:2至約3:1的溶劑與烴比率存在,這取決于烴物流的硫形態(tài)、氧化程度以及用于萃取的目標氧化產(chǎn)物是否主要包括亞砜或者包括亞砜與砜的組合。對于非龐大的亞砜產(chǎn)物和/或磺化氧化產(chǎn)物(即組合的亞砜和砜)的萃取,朝向下端值的比率例如1:1是合適的。對于龐大的亞砜產(chǎn)物和/或磺化氧化產(chǎn)物的萃取,朝向上端的比率例如約2:1至約3:1是合適的。包括氧化和部分氧化的烴內(nèi)容物的烴混合物通過密切混合與選擇性溶劑制劑接觸一段時間,所述時間足夠用來萃取亞砜或亞砜與砜的組合并且將其溶解在選擇性溶劑制劑中,例如在約10分鐘至約60分鐘之間。在某些實施方案中,氧化/萃取集成反應(yīng)器區(qū)110在萃取步驟期間的溫度和壓力條件通常是溫和的,例如溫度范圍為約0℃至約40℃,在某些實施方案中為約15℃至約40℃,并且壓力范圍為從約10kPa至約205kPa,在某些實施方案中為約101kPa(約1大氣壓)。在某些實施方案中,在氧化與萃取步驟之間不需要單獨的冷卻步驟。在混合與萃取完成之后,允許混合物放置一段足夠引起烴相與溶劑相的相分離的時間,例如在約60分鐘至約180分鐘之間。含有選擇性溶劑制劑和萃取的亞砜或亞砜與砜的組合的溶劑相通過管線118被傾出至溶劑回收區(qū)124?;厥諈^(qū)124可以是執(zhí)行蒸發(fā)操作,其中內(nèi)容物被加熱到約110℃的溫度以便在大氣壓下蒸發(fā)水和溶劑,以用于通過管線116回收到氧化/萃取集成反應(yīng)器區(qū)110,并且液體形式的氧化的有機硫化合物通過管線126來回收和排空。萃取的亞砜和砜可通過熱解反應(yīng)處理以裂解硫-氧鍵從而回收無硫的烴(未示出)。含硫量減少的烴物流通過管線120輸送到任選的拋光區(qū)130,經(jīng)拋光的物流通過管線132從拋光區(qū)130排出。拋光區(qū)130可以是一個或多個合適的拋光裝置,其能夠去除溶劑萃取后仍會殘留的諸如有機酸的雜質(zhì)。例如,可以使用水性拋光單元,因其可再循環(huán)拋光水物流。另一種合適的拋光單元是基于吸附可隨烴物流被帶出的酸性有機分子的固體拋光單元。另外,固體拋光單元中的吸附劑材料能夠吸附烴物流中任何殘留的亞砜和/或砜。所述吸附劑材料可包括以下一種或多種:粘土、氧化鋁、硅膠、分子篩、沸石、其組合,或本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的任何其它吸附劑材料或吸附劑材料的組合。在另外的替代實施方案中(未示出),從氧化/萃取集成反應(yīng)器區(qū)110通過管線120轉(zhuǎn)移出來的烴相可以直接排出并且用作進...