在存在混合醇的情況下熱解油的加氫脫氧的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及在存在醇的情況下熱解油的加氫脫氧。
【專利說明】在存在混合醇的情況下熱解油的加氫脫氧
發(fā)明概要
[0001]本發(fā)明涉及在存在醇的情況下熱解油的加氫脫氧。
[0002]發(fā)明背景
[0003]當(dāng)前存在對非烴類來源的燃料的需求。一種這樣的來源為熱解油。然而，熱解油作為燃料的來源并非沒有缺點。例如，熱解油含有高含量的高反應(yīng)性含氧物質(zhì)，這使得熱解油不穩(wěn)定且不適于使用。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0004]圖1提供了在各種反應(yīng)器底部溫度下獲得的液體產(chǎn)物和實施例1進料的樣品的圖片。
[0005]圖2提供了實施例中的FT-1R測量結(jié)果。
[0006]圖3提供了實施例中進料的GCxGC結(jié)果。
[0007]圖4提供了實施例中285 °C下產(chǎn)物的GCxGC結(jié)果。
[0008]圖5提供了用作參照的來源于原油的氣油的GCxGC。
[0009]圖6提供了實施例中對干油的0/C摩爾比(說明脫氧水平)與干油的Η/C摩爾比(說明加氫水平)進行比較的“van KreveIen 圖。
[0010]圖7提供了比較實施例3的van Krevelen圖。
[0011]圖8提供了隨反應(yīng)器出口溫度而變化的iC4 (在用iBuOH稀釋的情況下)和C2H6(在用EtOH稀釋的情況下)的wt%產(chǎn)率。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012]本發(fā)明人已出人意料地發(fā)現(xiàn)，通過在存在催化劑和至少一種含有4至9個碳原子的醇的情況下于低于300°C的溫度對熱解油進行加氫處理，可以產(chǎn)生適于摻混或進一步處理的產(chǎn)物。
[0013]催化劑
[0014]適用于本文的催化劑可以選自任何本體或載體加氫處理催化劑，優(yōu)選地為加氫脫氧催化劑。就本體催化劑而言，按催化劑的總重量計，任何含有高于50重量％金屬的本體催化劑均可在本文使用。在一些實施方案中，所用的本體催化劑包含至少一種VIII族金屬和至少一種VIB族金屬，并且有時包含至少一種V族金屬。適用于本文的載體催化劑在二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、碳、活性炭、Mg0、Ti02和ZrO2中的任何一種或多種載體上優(yōu)選地在基本上由氧化鋁組成的載體上包含至`少一種VIII族金屬和至少一種VIB族金屬。所謂基本上由氧化鋁組成是指載體按其總重量計包含超過98重量％的氧化鋁，優(yōu)選地超過99重量％。所述至少一種VIII族金屬優(yōu)選地選自Fe、Co、Ni以及它們的組合，更優(yōu)選地選自Co、Ni或者Co和Ni，并且最優(yōu)選地選自Ni ；以及所述至少一種VIB族金屬優(yōu)選地選自Mo、W或者Mo和W，更優(yōu)選地選自Mo。所述至少一種VIII族金屬通常以約0.5重量％至約20重量％、優(yōu)選地以約2重量％至約8重量％并且更優(yōu)選地以約3重量％至約6重量％范圍內(nèi)的量存在。VIII族金屬的所有金屬重量百分比均作為金屬(單)氧化物計算。所述至少一種VIB族金屬將通常以約2重量％至約50重量％、優(yōu)選地以約10重量％至約40重量％并且更優(yōu)選地以約15重量％至約30重量％范圍內(nèi)的量存在。VIB族金屬的所有金屬重量百分比均作為金屬(三)氧化物計算。本文所用的載體催化劑還包含至少一種選自加氫處理催化劑領(lǐng)域已知的那些助催化劑的助催化劑，以增強催化劑的性能。本發(fā)明的載體催化劑可包含作為氧化物計算的最多約15重量％、更通常最多約10重量％以及更通常約I重量％至約10重量％的助催化劑。在一些實施方案中，該助催化劑選自硅、硼、氟、鉀或磷或它們的組合。助催化劑可通過任何已知的方法而摻入，包括將助催化劑沉積到載體的表面上或?qū)⒅呋瘎饺氪呋瘎┹d體內(nèi)或這兩種兼有。
[0015]塵
[0016]適用于本文的所述至少一種醇(在一些實施方案中只有一種)選自包含約4至約9個范圍內(nèi)的碳原子的任何醇。在優(yōu)選的實施方案中，所述至少一種醇選自包含約4至約6個范圍內(nèi)的碳原子的那些醇。在一些實施方案中，所述至少一種醇為異丁醇。本文所述和所用的至少一種醇除了可存在于熱解油中的任何醇外還可以是外加的醇。所述至少一種醇可與存在于本文所用的熱解油中的任何醇相同或不同。
[0017]在一些實施方案 中，適用于本文的至少一種醇是至少一種第一醇(優(yōu)選地只有一種)和至少一種第二醇(優(yōu)選地只有一種)的混合物，第一醇包含約4至約9個范圍內(nèi)的碳原子，優(yōu)選地約4至約6個碳原子，并且第二醇包含約I至約15個范圍內(nèi)的碳原子，其中所述第一和第二醇優(yōu)選地具有不同的碳原子數(shù)。合適的包含約I至約15個碳原子的第二醇的非限制性實例除了上文所述的那些外包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇以及它們的異構(gòu)體。
[0018]熱解油
[0019]在本發(fā)明的實踐中，可以使用任何熱解油。優(yōu)選地，本文所用的熱解油來源于生物質(zhì)。在一些實施方案中，熱解油來源于快速熱解。
[0020]加氧處理備件
[0021]在本發(fā)明的實踐中，熱解油和至少一種醇在包括低于約300°C的溫度的加氫處理條件下接觸加氫處理催化劑，從而產(chǎn)生至少一種加氫處理產(chǎn)物，其包含至少水、所述至少一種醇的至少一部分和產(chǎn)物。在優(yōu)選的實施方案中，所述溫度在約40°C至約300°C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在約100°C至約300°C的范圍內(nèi)，最優(yōu)選地在約160°C至約290°C的范圍內(nèi)。
[0022]適用于本文的加氫處理條件還包括約0.1至約30范圍內(nèi)、優(yōu)選地約I至約20范圍內(nèi)、更優(yōu)選地約5至約15范圍內(nèi)、最優(yōu)選地約8至約12范圍內(nèi)的壓力。所有壓力的范圍均為Mpa。
[0023]適用于本文的加氫處理條件還包括約100Nl/kg進料至約5000Nl/kg進料范圍內(nèi)、優(yōu)選地約400Nl/kg進料至約3000Nl/kg進料范圍內(nèi)、更優(yōu)選地約600Nl/kg進料至約2000Nl/kg進料范圍內(nèi)、最優(yōu)選地約800Nl/kg進料至約1500Nl/kg進料范圍內(nèi)的氫處理氣體流速。
[0024]加氫處理后，可對加氫處理產(chǎn)物進行處理以回收其中所含的產(chǎn)物的至少一部分?；厥债a(chǎn)物所用的方法對于本發(fā)明并非關(guān)鍵性的，并且可以使用已知可有效分離此類產(chǎn)物的任何方法或處理。例如，可使加氫處理產(chǎn)物接受分餾，借此除去水的至少一部分和所述至少一種醇的至少一部分，并因而回收所述產(chǎn)物。在一些實施方案中，在產(chǎn)物回收前，尤其是在將蒸餾法用于產(chǎn)物回收時，通過相分離或沉降而除去加氫處理產(chǎn)物中存在的任何水的至少一部分，優(yōu)選地基本上全部。在這些實施方案中，讓加氫處理產(chǎn)物分離或使之分離成至少有機相和水相，并移除水相或回收有機相。可對回收的有機相和/或水相進一步處理，諸如通過分餾，從而回收其中存在的任何產(chǎn)物。
[0025]本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明可產(chǎn)生含有低含量含氧物質(zhì)的有用產(chǎn)物，即使本發(fā)明的工藝在如此低的溫度并優(yōu)選地如此低的壓力下操作仍是如此。在一些實施方案中，由本發(fā)明產(chǎn)生的產(chǎn)物按產(chǎn)物的總重量計含有低于約20重量％的氧，優(yōu)選地低于約10重量％，更優(yōu)選地在約4重量％至約10重量％的范圍內(nèi)，最優(yōu)選地低于約4重量％。
[0026]本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的溫和操作條件通過減少催化劑浸出和重組而出人意料地增強了工藝。
[0027]在一些實施方案中，本發(fā)明包括至少一個第二加氫處理階段。所述至少一個第二加氫處理階段的條件、催化劑等可選自上述那些中的任何一種。當(dāng)采用所述至少一個第二階段時，優(yōu)選的是，第二階段的條件包括比用在第一階段中的那些溫度更高的溫度。
[0028]本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明可產(chǎn)生高質(zhì)量、低氧的產(chǎn)物(例如含有低于10重量％的氧)，其可用于各種摻混和精煉操作。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明對外加醇的轉(zhuǎn)化量令人驚訝地低，從而允許分離和循環(huán)利用醇和/或使用相同醇的全部或一部分以逐漸苛刻的條件進行多個工藝步驟。此外，本發(fā)明還出人意料地發(fā)現(xiàn)可對醇進行選擇以定制適用于特定應(yīng)用的產(chǎn)物。例如，當(dāng)醇為異丁醇時，本發(fā)明產(chǎn)生可用于精煉汽油烷化工藝的異丁烷。這些烷化工藝產(chǎn)生適于用作辛烷值增強劑的烷基化產(chǎn)物，以(例如)與適于用作燃料的烴類餾分摻混。通過改變工藝條件，可對所產(chǎn)生的異丁烷的量進行控制。也通過改變工藝條件，可對得自裂解油的產(chǎn)物的脫氧程度進行控制。
[0029]任選的循環(huán)利用
[0030]在一些實施方案中，本發(fā)明的工藝包括加氫處理產(chǎn)物的至少一部分和/或任何氫的至少一部分的循環(huán)利用，和/或從加氫處理產(chǎn)物中移除的醇的至少一部分的循環(huán)利用，和/或任何產(chǎn)物的至少一部分的循環(huán)利用。本發(fā)明的加氫處理產(chǎn)物包含至少水、所述至少一種醇的至少一部分和產(chǎn)物,例如上述產(chǎn)物。所述至少一種加氫處理產(chǎn)物和/或任何氫的至少一部分和/或所述醇的至少一部分的循環(huán)利用部分可引入工藝方案的任何部分，具體取決于這種循環(huán)利用的需要和工藝的優(yōu)化，諸如猝滅以管理和/或維持溫度。在一些實施方案中，循環(huán)利用部分可以是i)在加氫處理反應(yīng)器中直接循環(huán)利用；ii)在加氫處理反應(yīng)器中與進料結(jié)合或混合；iii)在熱交換器中循環(huán)利用以從其回收熱值；iv)或分離或分開并引入i)_iv)的任何組合。如果本發(fā)明的工藝?yán)貌恢挂粋€加氫處理階段，例如至少一個第二加氫處理階段，則所述至少一種加氫處理產(chǎn)物的循環(huán)利用部分可被導(dǎo)向任何加氫處理階段，或者被分開或分離，而將至少一部分單獨地引入這些加氫處理階段的每一個或引入上述i)-1v)的任何組合。
[0031]在一些實施方案中，將加氫處理產(chǎn)物的至少一部分不進一步處理而循環(huán)利用。在這些實施方案中，循環(huán)利用的加氫處理產(chǎn)物的量將根據(jù)工藝的優(yōu)化而變化。在一些實施方案中，將約I重量％至約98重量％范圍內(nèi)(按加氫處理產(chǎn)物的總重量計)的加氫處理產(chǎn)物循環(huán)利用；在一些實施方案中，約10重量％至約94重量％范圍內(nèi)；在一些實施方案中，約50重量％至約84重量％范圍內(nèi)，所有重量百分比均按相同的基準(zhǔn)計算。
[0032]在其他實施方案中，將水的至少一部分從加氫處理產(chǎn)物中移除，從而產(chǎn)生水含量較低的加氫處理產(chǎn)物，并將水含量較低的加氫處理產(chǎn)物的至少一部分循環(huán)利用。在這些實施方案中，循環(huán)利用的水含量較低的加氫處理產(chǎn)物包含約I重量％至約30重量％范圍內(nèi)的水(按水含量較低的加氫處理產(chǎn)物的總重量計)；在一些實施方案中，約4重量％至約20重量％范圍內(nèi)；在一些實施方案中，約7重量％至約15重量％范圍內(nèi)，所有重量百分比均按相同的基準(zhǔn)計算。在這些實施方案中，循環(huán)利用的水含量較低的加氫處理產(chǎn)物的量將根據(jù)工藝的優(yōu)化而變化。在一些實施方案中，將約I重量％至約98重量％范圍內(nèi)(按水含量較低的加氫處理產(chǎn)物的總重量計)的水含量較低的加氫處理產(chǎn)物循環(huán)利用；在一些實施方案中，約10重量％至約94重量％范圍內(nèi)；在一些實施方案中，約50重量％至約84重量％范圍內(nèi)，所有重量百分比均按相同的基準(zhǔn)計算?？蓪⑺枯^低的加氫處理產(chǎn)物的循環(huán)利用部分按上述加氫處理產(chǎn)物的循環(huán)利用部分的相同方式進行處理。
[0033]在其他實施方案中，將存在于加氫處理產(chǎn)物中的所述至少一種醇的至少一部分和水的至少一部分移除,從而產(chǎn)生水含量較低并且至少一種醇含量較低的加氫處理產(chǎn)物,并將如此產(chǎn)生的水含量較低的并且至少一種醇含量較低的加氫處理產(chǎn)物的至少一部分循環(huán)利用。在這些實施方案中，循環(huán)利用的如此產(chǎn)生的水含量較低的并且至少一種醇含量較低的加氫處理產(chǎn)物的所述 至少一部分包含約I)重量％至約30)重量％范圍內(nèi)的水(按水含量較低的加氫處理產(chǎn)物的總重量計);在一些實施方案中約4)重量％至約20)重量％范圍內(nèi)的水；在一些實施方案中約7)重量％至約15)重量％范圍內(nèi)的水，所有重量百分比均按相同的基準(zhǔn)計算；以及約5)重量％至約60)重量％的所述至少一種醇(按水含量較低的并且至少一種醇含量較低的加氫處理產(chǎn)物的總重量計);在一些實施方案中約10)重量％至約50)重量％范圍內(nèi)的所述至少一種醇；在一些實施方案中約20)重量％至約35)重量％范圍內(nèi)的所述至少一種醇，所有重量百分比均按相同的基準(zhǔn)計算。在這些實施方案中，循環(huán)利用的水含量較低的并且至少一種醇含量較低的加氫處理產(chǎn)物的量將根據(jù)工藝的優(yōu)化而變化。在一些實施方案中，將約I)重量％至約98)重量％ (按水含量較低的并且至少一種醇含量較低的加氫處理產(chǎn)物的總重量計)的水含量較低并且至少一種醇含量較低的加氫處理產(chǎn)物循環(huán)利用；在一些實施方案中約10)重量％至約94)重量％范圍內(nèi)；在一些實施方案中約50)重量％至約84)重量％范圍內(nèi)，所有重量百分比均按相同的基準(zhǔn)計算?？蓪⑺枯^低的并且至少一種醇含量較低的加氫處理產(chǎn)物的循環(huán)利用部分按上述加氫處理產(chǎn)物的循環(huán)利用部分的相同方式進行處理。
[0034]從加氫處理產(chǎn)物中移除水的至少一部分、所述至少一種醇的至少一部分或它們的組合所用的方法對于本發(fā)明并非關(guān)鍵性的。合適的方法的非限制性實例包括沉降、潷析、蒸餾等。在一些實施方案中，使用沉降或潷析或蒸餾或它們的任何組合。
[0035]以上說明涉及本發(fā)明的多個實施方案。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將會認識到可以想出其他等效方式以貫徹本發(fā)明的精神。還應(yīng)該指出的是，本發(fā)明的優(yōu)選實施方案設(shè)想本文所述的所有范圍包括從任何較低的量到任何較高的量之間的范圍。例如，當(dāng)討論約40°C至約160°C范圍內(nèi)的加氫處理條件溫度時，約100°C至約160°C的范圍、約100°C至約190°C等的范圍也在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
[0036]以下實施例將闡述本發(fā)明，但不旨在以任何方式進行限制。實施例
[0037]以下實施例使用具有以下構(gòu)成的試驗單元:多個液體進料供應(yīng)容器、液體和氫氣計量系統(tǒng)、使用具有3個加熱區(qū)的加熱爐的下流式操作固定床反應(yīng)器以及用于氣體和液體產(chǎn)物的氣液分離和采樣系統(tǒng)。
[0038]固定床反應(yīng)器具有約8.5mm的內(nèi)徑以及60cm的長度。熱電偶具有約1.6mm的外徑。反應(yīng)器從上至下裝載有約5cm的16目SiC、約 49cm的未稀釋催化劑以及約6cm的16目SiC。用于以下實施例的熱解油進料具有下表I中所列的性質(zhì)。催化劑A是載體催化劑，其含有4wt.%的NiO和25wt.%的MoO3以及7wt.的P2O5而剩余的催化劑則為氧化鋁載體。催化劑B是根據(jù)美國專利號6，162，350的實施例6的配方和程序形成的本體金屬氧化物催化劑，具體確定為其中的樣品18357-109。
[0039]表I
[0040]
【權(quán)利要求】
1.一種工藝，包括在存在至少一種醇的情況下于低于300°c的溫度將加氫處理催化劑與熱解油和氫接觸，其中所述加氫處理催化劑包含至少一種VIII族金屬和至少一種VIB族金屬，并且其中所述至少一種醇選自i)包含4至9個碳原子的醇，或ii)具有相同或不同碳原子數(shù)的至少一種第一醇和至少一種第二醇的混合物，其中所述至少一種第一醇包含4至9個碳原子并且所述至少一種第二醇包含約I至約15個范圍內(nèi)的碳原子。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其中所述加氫處理催化劑選自本體或載體加氫處理催化劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的工藝，其中所述載體催化劑包含選自二氧化硅、氧化鋁或二氧化硅-氧化鋁、碳、活性炭、MgO、TiO2和ZrO2載體的載體。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的工藝，其中所述載體催化劑包含基本上由氧化鋁組成的載體。
5.根據(jù)權(quán)利要求2-4任一項所述的工藝，其中所述載體催化劑還包含至少一種助催化劑和/或所述本體催化劑還包含V族金屬組分。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的工藝，其中所述至少一種助催化劑選自F、K、S1、B、P或它們的組合，其中所述至少一種助催化劑沉積在所述載體的表面上、存在于所述催化劑載體內(nèi)或兩種情況皆有。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的工藝，其中所述至少一種VIII族金屬選自Fe、Co、Ni以及它們的組合，并且所述至少一種VIB族金屬選自Mo、W以及它們的組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的工藝，其中所述至少一種VIII族金屬選自Co、Ni或它們的組合，并且所述至少一種VIB族金`屬選自Mo、W以及它們的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的工藝，其中所述載體催化劑包含Ni和Mo。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的工藝，其中所述載體催化劑包含以約0.5重量％至約20重量％范圍內(nèi)的量存在的至少一種VIII族金屬以及以約2重量％至約50重量％范圍內(nèi)的量存在的至少一種VIB族金屬。
11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的工藝，其中所述載體催化劑包含以約2重量％至約8重量％范圍內(nèi)的量存在的至少一種VIII族金屬以及以約10重量％至約40重量％范圍內(nèi)的量存在的至少一種VIB族金屬。
12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的工藝，其中所述載體催化劑包含以約3重量％至約6重量％范圍內(nèi)的量存在的至少一種VIII族金屬以及以約15重量％至約30重量％范圍內(nèi)的量存在的至少一種VIB族金屬。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的工藝，其中所述至少一種醇為異丁醇。
14.根據(jù)權(quán)利要求2所述的工藝，其中所述溫度i)在約40°C至約300°C的范圍內(nèi)；ii)在約100°C至約300°C的范圍內(nèi)在約160°C至約290°C的范圍內(nèi)。
15.根據(jù)權(quán)利要求2所述的工藝，其中所述工藝包括第一加氫處理階段和至少一個另外的加氫處理階段。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的工藝，其中所述第二加氫處理階段的溫度高于用在所述第一加氫處理階段中的溫度。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其中所述至少一種醇為i)。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其中所述至少一種醇為ii)。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的工藝，其中所述至少一種第一醇和所述至少一種第二醇具有不同的碳原子數(shù)。
20.根據(jù)權(quán)利要求18所述的工藝，其中所述至少一種第一醇和所述至少一種第二醇具有相同的碳原子數(shù)。
21.根據(jù)權(quán)利要求13所述的工藝，其中所述加氫處理產(chǎn)物還包含異丁烷，并且任選地對所述異丁烷進行回收。
22.—種工藝，包括: a)在存在至少一種醇的情況下于約40°C至約300°C范圍內(nèi)的溫度將本體或載體加氫處理催化劑與熱解油和氫接觸，從而產(chǎn)生至少一種加氫處理產(chǎn)物，其包含至少水、所述至少一種醇的至少一部分和產(chǎn)物； b)從所述加氫處理產(chǎn)物中回收所述產(chǎn)物的至少一部分；以及 c)循環(huán)利用i)所述加氫處理產(chǎn)物的至少一部分，ii)任何氫的至少一部分，iii)所述至少一種醇的至少一部分，iv)所述產(chǎn)物的至少一部分，或V) i)_iv)的任何組合， 其中所述加氫處理催化劑包含至少一種VIII族金屬和至少一種VIB族金屬，并且其中所述至少一種醇選自i)至少一種包含4至9個碳原子的醇，或ii)具有相同或不同碳原子數(shù)的至少一種第一醇和至少一種第二醇的混合物，其中所述至少一種第一醇包含4至9個碳原子并且所述至少一種第二醇包含約I至約15個范圍內(nèi)的碳原子。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的工藝，其中所述加氫處理催化劑選自包含約0.5重量％至約20重量％范圍內(nèi)的所述至少一種VIII族金屬和約2重量％至約50重量％范圍內(nèi)的所述至少一種VIB族金屬的載體加氫處理催化劑，其中所述至少一種VIII族金屬選自Fe、Co、Ni以及它們的組合并且所述至少一種VIB族金屬選自Mo、W以及它們的組合。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的工藝，其中所述載體催化劑包含選自二氧化硅、氧化鋁或二氧化硅-氧化鋁、碳、活性炭、MgO、TiO2和ZrO2載體的載體。
25.根據(jù)權(quán)利要求23所述的工藝，其中所述載體催化劑包含基本上由氧化鋁組成的載體。
26.根據(jù)權(quán)利要求23所述的工藝，其中所述載體催化劑還包含至少一種選自F、K、S1、B、P或它們的組合的助催化劑，其中所述至少一種助催化劑沉積在所述載體的表面上、存在于所述催化劑載體內(nèi)或兩種情況皆有。
27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的工藝，其中所述加氫處理催化劑為包含約2重量％至約8重量％范圍內(nèi)的至少一種選自Co、Ni或它們的組合的VIII族金屬以及約10重量％至約40重量％的至少一種選自Mo、W以及它們的混合物的VIB族金屬的載體催化劑。
28.根據(jù)權(quán)利要求25所述的工藝，其中所述加氫處理催化劑為包含約3重量％至約6重量％范圍內(nèi)的Ni以及約15重量％至約30重量％范圍內(nèi)的Mo的載體催化劑。
29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的工藝，其中所述至少一種醇為異丁醇。
30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的工藝，其中所述溫度在約100°C至約300°C的范圍內(nèi)；或iii)在約160°C至約290°C的范圍內(nèi)。
31.根據(jù)權(quán)利要求22所述的工藝，其中所述工藝包括第一加氫處理階段和至少一個另外的加氫處理階段，其中所述第二加氫處理階段的溫度高于用在所述第一加氫處理階段中的溫度。
32.根據(jù)權(quán)利要求22所述的工藝，其中所述至少一種醇為ii)并且所述至少一種第二醇與所述至少一種第一醇的碳原子數(shù)不同。
33.根據(jù)權(quán)利要求22所述的工藝，其中所述產(chǎn)物的所述至少一部分通過從所述加氫處理產(chǎn)物中以下述的方式移除所述水的至少一部分而回收:允許或使得所述加氫處理產(chǎn)物分離成至少有機相和水相，并移除所述水相或回收所述有機相，然后進一步處理所述有機相和/或所述水相，以回收其中存在的任何產(chǎn)物。
34.根據(jù)權(quán)利要求22所述的工藝，其中所述產(chǎn)物按所述產(chǎn)物的總重量計包含低于約20重量％的氧。
35.根據(jù)權(quán)利要求22或33任一項所述的工藝，其中所述循環(huán)利用在所述工藝中的任何一個或多個點進行。
36.根據(jù)權(quán)利要求35所述的工藝，其中所述循環(huán)利用為i)在所述加氫處理反應(yīng)器中直接循環(huán)利用；ii)在所述加氫處理反應(yīng)器中與進料結(jié)合或混合；iii)在熱交換器中循環(huán)利用以從其回收熱值；iv)或分離或分開并引入i)_iv)的任何組合。
37.根據(jù)權(quán)利要求31所述的工藝，其中所述循環(huán)利用為i)在所述第一或第二加氫處理反應(yīng)器中直接循環(huán)利用；ii)在所述第一或第二加氫處理反應(yīng)器中與進料結(jié)合或混合；iii)在熱交換器中循環(huán)利用以從其回收熱值；iv)或分離或分開并引入i)_iv)的任何組口 O
38.根據(jù)權(quán)利要求29所述的工藝，其中所述加氫處理產(chǎn)物還包含異丁烷，并且任選地對所述異丁烷進行回收。
39.一種工藝，包 括: a)在存在至少一種醇的情況下于約40°C至約300°C范圍內(nèi)的溫度將載體加氫處理催化劑與熱解油和氫接觸，從而產(chǎn)生至少一種加氫處理產(chǎn)物，其包含至少水、所述至少一種第一醇的至少一部分和產(chǎn)物； b)從所述加氫處理產(chǎn)物中回收所述產(chǎn)物的至少一部分；以及 c)循環(huán)利用i)所述加氫處理產(chǎn)物的至少一部分，ii)任何氫的至少一部分，iii)所述至少一種醇的至少一部分，所述產(chǎn)物的至少一部分，或V) i) -1v)的任何組合， 其中所述加氫處理催化劑包含約0.5重量％至約20重量％范圍內(nèi)的所述至少一種VIII族金屬和約2重量％至約50重量％范圍內(nèi)的所述至少一種VIB族金屬，其中所述至少一種VIII族金屬選自Fe、Co、Ni以及它們的組合，并且所述至少一種VIB族金屬選自Mo、W以及它們的組合，以及所述載體選自二氧化硅、氧化鋁或二氧化硅-氧化鋁、碳、活性炭、MgO、TiO2和ZrO2載體；并且其中所述至少一種醇選自i)至少一種包含4至9個碳原子的醇，或ii)具有相同或不同碳原子數(shù)的至少一種第一醇和至少一種第二醇的混合物，其中所述至少一種第一醇包含4至9個碳原子并且所述至少一種第二醇包含約I至約15個范圍內(nèi)的碳原子。
40.根據(jù)權(quán)利要求39所述的工藝，其中所述載體催化劑包含基本上由氧化鋁組成的載體。
41.根據(jù)權(quán)利要求39所述的工藝，其中所述載體催化劑還包含至少一種選自F、K、S1、B、P或它們的組合的助催化劑，其中所述至少一種助催化劑沉積在所述載體的表面上、存在于所述催化劑載體內(nèi)或兩種情況皆有。
42.根據(jù)權(quán)利要求41所述的工藝，其中所述加氫處理催化劑為包含約2重量％至約8重量％范圍內(nèi)的至少一種選自Co、Ni或它們的組合的VIII族金屬以及約10重量％至約40重量％的至少一種選自Mo、W以及它們的混合物的VIB族金屬的載體催化劑。
43.根據(jù)權(quán)利要求40所述的工藝，其中所述加氫處理催化劑為包含約3重量％至約6重量％范圍內(nèi)的Ni以及約15重量％至約30重量％范圍內(nèi)的Mo的載體催化劑。
44.根據(jù)權(quán)利要求43所述的工藝，其中所述至少一種醇為異丁醇。
45.根據(jù)權(quán)利要求42所述的工藝，其中所述溫度在約100°C至約300°C的范圍內(nèi)；或在約160°C至約290°C的范圍內(nèi)。
46.根據(jù)權(quán)利要求39所述的工藝，其中所述工藝包括第一加氫處理階段和至少一個另外的加氫處理階段，其中所述第二加氫處理階段的溫度高于用在所述第一加氫處理階段中的溫度。
47.根據(jù)權(quán)利要求39所述的工藝，其中所述至少一種醇為ii)并且所述至少一種第二醇與所述至少一種第一醇的碳原子數(shù)不同。
48.根據(jù)權(quán)利要求45所述的工藝，其中所述產(chǎn)物的所述至少一部分通過從所述加氫處理產(chǎn)物中以下述的方式移除所述水的至少一部分而回收:允許或使得所述加氫處理產(chǎn)物分離成至少有機相和水相， 并移除所述水相或回收所述有機相，然后進一步處理所述有機相和/或所述水相，以回收其中存在的任何產(chǎn)物。
49.根據(jù)權(quán)利要求48所述的工藝，其中所述產(chǎn)物按所述產(chǎn)物的總重量計包含低于約20重量％的氧。
50.根據(jù)權(quán)利要求46所述的工藝，其中所述循環(huán)利用為i)在所述第一或第二加氫處理反應(yīng)器中直接循環(huán)利用；ii)在所述第一或第二加氫處理反應(yīng)器中與進料結(jié)合或混合；iii)在熱交換器中循環(huán)利用以從其回收熱值；iv)或分離或分開并引入i)_iv的任何組合。
51.根據(jù)權(quán)利要求39所述的工藝，其中所述循環(huán)利用為i)在所述加氫處理反應(yīng)器中直接循環(huán)利用；ii)在所述加氫處理反應(yīng)器中與進料結(jié)合或混合；iii)在熱交換器中循環(huán)利用以從其回收熱值；iv)或分離或分開并引入i)_iv)的任何組合。
52.根據(jù)權(quán)利要求44所述的工藝，其中所述加氫處理產(chǎn)物還包含異丁烷，并且任選地對所述異丁烷進行回收。
【文檔編號】C10G45/00GK103459562SQ201180058720
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2011年8月30日 優(yōu)先權(quán)日:2010年11月4日
【發(fā)明者】埃馬努埃爾·赫爾曼納斯·范布魯克霍文, 拉爾夫·克隆普, 魯本·特奧多爾·普龍克, 倫德特·阿里·格里岑, 弗蘭斯·洛德韋克·普蘭滕加, 埃德加·埃弗特·斯滕溫克爾 申請人:雅寶歐洲有限責(zé)任公司