專利名稱：金屬加工油基礎(chǔ)油的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及金屬切削、磨削加工中使用的金屬加工用非水溶性切削油基礎(chǔ)油和/或磨削油基礎(chǔ)油。本申請(qǐng)根據(jù)2010年7月12日在日本提出申請(qǐng)的特愿2010-158075號(hào)主張優(yōu)先權(quán)，在這里援引其內(nèi)容。
背景技術(shù)：
金屬的切削、磨削加工中，為了延長(zhǎng)工具壽命及提高加工性、生產(chǎn)率，通常使用切削油。該金屬加工用切削油的種類，有水溶性切削油與非水溶性切削油，根據(jù)加工金屬及加工條件、要求性能將其分類使用。例如，水溶性切削油主要用于冷卻高速加工時(shí)的產(chǎn)熱、回避引火危險(xiǎn)性的目的，但存在組合物中所含的礦物油等基礎(chǔ)油的比例小，潤(rùn)滑性差的課題。另一方面，非水溶性切削油通過占其大部分的基礎(chǔ)油的作用，潤(rùn)滑性優(yōu)異，可以將其選擇應(yīng)用于鈦、耐熱鋼、陶瓷、鋁合金等難切削性材料、或?yàn)榱诉M(jìn)行精密加工而要求潤(rùn)滑性的場(chǎng)合。但是，市售的非水溶性切削油要么是屬于日本國(guó)消防法上的第四類石油類、具有引火危險(xiǎn)性，要么是不屬于消防法上的第四類石油類，但在40°C時(shí)運(yùn)動(dòng)粘度高達(dá)20mm2/s以上，冷卻性更差的物質(zhì)。因此，現(xiàn)狀是不存在運(yùn)動(dòng)粘度低、冷卻性高、閃火點(diǎn)高這3個(gè)條件全部滿足的非水溶性切削油。專利文獻(xiàn)I中記載，為了得到具有低運(yùn)動(dòng)粘度、高閃火點(diǎn)的非水溶性切削油基礎(chǔ)油以及磨削油基礎(chǔ)油，提出了將酯等含氧系合成油與礦物油及烴油配合，進(jìn)一步地含有極壓添加劑的金屬加工油組合物，其在40°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度在37mm2/s以下，閃火點(diǎn)在250°C以上。然而，因?qū)＠墨I(xiàn)I中所述的金屬加工油組合物在40°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為37mm2/s，不合乎實(shí)用。這是因?yàn)樵?0°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度，要具有實(shí)用性，要求其在14mm2/s以下。此夕卜，專利文獻(xiàn)I也沒有解決冷卻性的問題。同時(shí)，專利文獻(xiàn)2公開了可生物降解的、潤(rùn)滑性優(yōu)異的同時(shí)排氣煙度少的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。然而，專利文獻(xiàn)2所述的為二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)用的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，進(jìn)行潤(rùn)滑后必須與燃料一起燃燒，與本申請(qǐng)涉及的發(fā)明的目的顯然不同。進(jìn)一步地，專利文獻(xiàn)2對(duì)二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)用潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的運(yùn)動(dòng)粘度、表面張力、有無羥值的任一項(xiàng)均沒有記載。同時(shí)，專利文獻(xiàn)3公開了作為I種構(gòu)成熱軋制油組合物成分的由礦物油、油脂、合成酯的I種或者2種以上組成的基礎(chǔ)油。專利文獻(xiàn)3所述的發(fā)明，涉及熱軋制油組合物，與本申請(qǐng)的發(fā)明涉及的非水溶性切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油明顯不同。進(jìn)一步地，專利文獻(xiàn)3雖記載了使用的礦物油的運(yùn)動(dòng)粘度，但沒有記載酯的運(yùn)動(dòng)粘度，進(jìn)一步地，也沒有涉及表面張力或閃火點(diǎn)的記載。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)1:日本專利特開2008-163115號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本專利特開平7-316573號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)3 :日本專利特開2009-275137號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題強(qiáng)烈希望研發(fā)出維持在潤(rùn)滑性能優(yōu)異的低運(yùn)動(dòng)粘度，具有高閃火點(diǎn)，而且冷卻性優(yōu)異的金屬加工用非水溶性切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油。解決課題的手段本發(fā)明是基于上述實(shí)情而完成。金屬加工中，工具與被加工材料接觸會(huì)產(chǎn)熱，通過工具、被加工材料、碎屑與加工油的熱交換進(jìn)行冷卻。要提高該冷卻性，降低運(yùn)動(dòng)粘度使熱容易擴(kuò)散、以及使油迅速并且穩(wěn)定地向金屬加工點(diǎn)的微小空隙以及其周圍擴(kuò)展(即增大基礎(chǔ)油在金屬表面的潤(rùn)濕性)被認(rèn)為是必要的。對(duì)于潤(rùn)濕性，根據(jù)表示金屬的表面張力、切削油的表面張力、切削油與金屬的接觸角的關(guān)系的楊氏公式，假設(shè)切削油的表面張力低為重要條件?；谝陨纤枷耄?jīng)過深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，屬于特定的脂肪酸聚氧化烯烷基醚的、且末端不是被OH基團(tuán)而是被烷基封端的結(jié)構(gòu)的成分可以解決本發(fā)明的課題，完成本發(fā)明。即本發(fā)明為解決上述課題采用以下結(jié)構(gòu)。1. 一種金屬加工用非水溶性切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油，其特征在于，含有下述式(1-A)中所示的脂肪酸聚氧化烯烷基醚，上述脂肪酸聚氧化烯烷基醚的羥值在2. OmgKOH/g 以下。[化I]R1-CO- (OA)n-OR 3 (1-A)(式(1-A)中，R1為碳原子數(shù)15 21的直鏈或者含支鏈的飽和或者不飽和的一價(jià)烴基，R3為碳原子數(shù)I 8的直鏈、含支鏈或者環(huán)狀的一價(jià)烴基。同時(shí)，A為碳原子數(shù)2 4的亞烷基，OA表示烯化氧(以下，稱之為“AO”。)，n表示烯化氧的平均加成摩爾數(shù)，為I 6)2.根據(jù)I中記載的金屬加工用切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油，其中，上述式(1-A)表示的脂肪酸聚氧化烯烷基醚為式(I)表示的化合物(A)與式(II)表示的化合物(B)反應(yīng)而得。[化2]R1-CO-OR2 (I)[化3]R3O-(AO) n-H (II)(只是，式⑴中，R2是碳原子數(shù)I 18的一價(jià)烴基，其他符號(hào)與上述相同。)3.根據(jù)I或者2所述的金屬加工用切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油，其中，R1為碳原子數(shù)17的一價(jià)烴基。4.根據(jù)I或者2所述的金屬加工用切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油，其中，與式(1-A)或者式⑴中的化合物的脂肪酸部(R1CO部)對(duì)應(yīng)的脂肪酸為由油酸、來自棕櫚的C18混合脂肪酸、來自大豆的C18混合脂肪酸、來自菜籽的C18混合脂肪酸、來自米糠的C18混合脂肪酸以及來自牛油的C18混合脂肪酸所成群中選擇至少I種以上。
5.根據(jù)2所述的金屬加工用切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油，其中，式⑴中的R2為甲基。6.根據(jù)I 5任一項(xiàng)記載的金屬加工用切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油，其中，式(1-A)以及(II)中的R3為由甲基、異丁基、正丁基、叔丁基以及2-乙基己基所成群中選擇的至少I種以上。7.根據(jù)I 6任一項(xiàng)所述的金屬加工用切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油，其在40°C時(shí)運(yùn)動(dòng)粘度為7 14mm2/s。8.根據(jù)I 7任一項(xiàng)所述的金屬加工用切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油，其表面張力在34mN/m以下。9. 一種切削或者磨削金屬的方法，其使用含有I 8任一項(xiàng)所述的式(1-A)表示的脂肪酸聚氧化烯烷基醚的組合物。發(fā)明效果本發(fā)明通過含有(1-A)表示的脂肪酸聚氧化烯烷基醚可以得到低運(yùn)動(dòng)粘度以及在金屬表面的潤(rùn)濕性優(yōu)異的金屬加工用非水溶性切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油。因此，金屬表面以及加工點(diǎn)的冷卻性優(yōu)異。進(jìn)一步地，因?yàn)槠渚哂懈唛W火點(diǎn)，引火危險(xiǎn)性較以往產(chǎn)品也降低。同時(shí)，因?yàn)檫\(yùn)動(dòng)粘度低，還具有附著在加工金屬上而排出的油量減少的優(yōu)點(diǎn)，有經(jīng)濟(jì)性。因此，金屬加工用切削油、磨削油當(dāng)然也適宜使用于軋制油、軸承油等要求低運(yùn)動(dòng)粘度與高閃火點(diǎn)的用途。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明為一種金屬加工用非水溶性切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油，其含有下述式(1-A)中所示脂肪酸聚氧化烯烷基醚，上述脂肪酸聚氧化烯烷基醚的羥值在2. 0mgK0H/g以下。[化4]R1-CO- (OA)n-OR3 (1-A)(式(1-A)中，R1為碳原子數(shù)15 21的直鏈或者含支鏈的飽和或者不飽和的一價(jià)烴基，R3為碳原子數(shù)I 8的直鏈、含支鏈或者環(huán)狀的一價(jià)烴基。同時(shí)，A為碳原子數(shù)2 4的亞烷基，η表示烯化氧(AO)的平均加成摩爾數(shù)，為I 6。)為使上述式(1-A)表示的脂肪酸聚氧化烯烷基醚的羥值為2. 0mgK0H/g以下，優(yōu)選該脂肪酸聚氧化烯烷基醚的制造方法為，使下述式(I)表示的化合物(A)與下述式(II)表示的化合物(B)反應(yīng)后進(jìn)行除掉副產(chǎn)物和未反應(yīng)原料的處理。同時(shí)，除掉副產(chǎn)物和未反應(yīng)原料的方法，舉例有例如，水洗的方法、使用吸附劑的方法、使用過濾助劑的方法、使用加壓過濾的方法、蒸餾的方法、減壓蒸餾等方法等，任一項(xiàng)方法均可，也可以將這些方法組合使用。[化5]R1-CO-OR2 (I)[化6]R3O- (AO) n-H (II)
只是，式(I)中，R1為碳原子數(shù)15 21的直鏈或者含支鏈的飽和或者不飽和的一價(jià)烴基，R2為碳原子數(shù)I 18的一價(jià)烴基，式(II)中，R3為碳原子數(shù)I 8的直鏈、含支鏈或者環(huán)狀的一價(jià)烴基，A為碳原子數(shù)2 4的亞烷基，同時(shí)，η表示烯化氧的平均加成摩爾數(shù)，為I 6。R1的烴基可以是飽和烴基，也可以是不飽和烴基，從金屬加工用非水溶性切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油的氧化穩(wěn)定性良好這一點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選(I)表示的化合物(A)的碘值在120以下。R1的烴基從閃火點(diǎn)高、原料容易購(gòu)買到這些點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為直鏈。R1的碳原子數(shù)為15 2LR1的碳原子數(shù)如果是在15以上，得到高閃火點(diǎn)，R1的碳原子數(shù)如果是在21以下，可以防止運(yùn)動(dòng)粘度以及表面張力過大。同時(shí)，從可以得到高閃火點(diǎn)這一點(diǎn)出發(fā)，R1的碳原子數(shù)更優(yōu)選為17 21，從可以得到低運(yùn)動(dòng)粘度與低表面張力這一點(diǎn)出發(fā)更優(yōu)選15 17。從高度滿足運(yùn)動(dòng)粘度、表面張力、閃火點(diǎn)的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為17。對(duì)應(yīng)于化合物(A)的脂肪酸部(R1CO部)的脂肪酸的具體例，舉例有棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、來自棕櫚的C18混合脂肪酸(例如(C16:0/C18 0/C18 1/C18 :2 = 3/10/70/17(比率表示使用氣相色譜的面積比。)的混合脂肪酸。使用氣相色譜等通常的分析方法即可以決定混合脂肪酸的比例。其中，“C18 :X”的“X”表示不飽和鍵的數(shù)量。)、來自菜籽的C18混合脂肪酸、來自大豆的C16 18混合脂肪酸、來自棕櫚核的C16 C18混合脂肪酸、來自米糠的C18混合脂肪酸、來自牛油的C18混合脂肪酸、來自玉米的混合脂肪酸、來自紅花的混合脂肪酸、花生酸、二十碳二烯酸、二十碳三烯酸、花生四烯酸、山崳酸、芥酸等。其中，從得到高度滿足低運(yùn)動(dòng)粘度與低表面張力、高閃火點(diǎn)的基礎(chǔ)油這一點(diǎn)，以及從得到在低溫中流動(dòng)性良好的基礎(chǔ)油這一點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選油酸、來自棕櫚的C18混合脂肪酸、來自大豆的C18混合脂肪酸、來自菜籽的C18混合脂肪酸、來自米糠的C18混合脂肪酸、來自牛油的C18混合脂肪酸，從氧化穩(wěn)定性優(yōu)異這點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選油酸、來自棕櫚的C18混合脂肪酸。

R2是碳原子數(shù)I 18的一價(jià)烴基，但由于R2通過酯交換反應(yīng)形成醇而被除去，因此對(duì)其碳鏈長(zhǎng)沒有特別限定，直鏈、含支鏈、環(huán)狀的任一種烴均可。從原料容易購(gòu)買到以及反應(yīng)性良好這些點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選甲基。R3的烴基可以是飽和烴基，也可以是不飽和烴基，從氧化穩(wěn)定性優(yōu)異出發(fā)，更優(yōu)選飽和烴基。R3的碳原子數(shù)為I 8，R3的碳原子數(shù)如果是在8以下，可以在維持高閃火點(diǎn)的同時(shí)，防止運(yùn)動(dòng)粘度以及表面張力過大。R3的碳原子數(shù)為0，即末端為OH基團(tuán)時(shí)，不僅運(yùn)動(dòng)粘度高，而且閃火點(diǎn)低，故而不優(yōu)選?？赏ㄟ^分析化合物的羥值來確認(rèn)末端無OH基團(tuán)。本發(fā)明涉及的金屬加工用非水溶性切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油，有必要高純度地含有上述式(1-A)中的R3為碳原子數(shù)I 8的一價(jià)烴基的脂肪酸聚氧化烯烷基醚。使用羥值作為表示上述式(1-A)表示的脂肪酸聚氧化烯烷基醚的純度的指標(biāo)。本說明書中的“脂肪酸聚氧化烯烷基醚的羥值”、或者“脂肪酸聚氧化烯烷基醚具有的羥值”表示，在上述式(1-A)表示的脂肪酸聚氧化烯烷基醚的制造中產(chǎn)生的上述式(II)的未反應(yīng)物和/或上述式(1-A)表示的脂肪酸聚氧化烯烷基醚的分解物顯示的羥值。具體地，本發(fā)明涉及的脂肪酸聚氧化烯烷基醚具有的羥值優(yōu)選2. 0mgK0H/g以下，更優(yōu)選1. OmgKOH/g以下,特別優(yōu)選O. 6mgK0H/g以下。R3的經(jīng)基的具體例，舉例有甲基、乙基、異丙基、正丙基、異丁基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基等。從得到滿足低運(yùn)動(dòng)粘度與低表面張力、高閃火點(diǎn)、在低溫下的流動(dòng)性良好的基礎(chǔ)油這點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選甲基、異丁基、正丁基、叔丁基、2-乙基己基。R3可以是甲基、乙基、異丙基、正丙基、異丁基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基等中包含的I種以上，優(yōu)選為I種。AO是通過碳原子數(shù)2 4的氧化烯加成而形成的氧化烯基，舉例有氧乙烯基、氧丙烯基、氧丁烯基。其中，從維持低運(yùn)動(dòng)粘度和低表面張力的同時(shí)、容易實(shí)現(xiàn)高閃火點(diǎn)這點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選氧乙烯基、氧丙烯基。AO可以只有I種氧化烯基，也可以含有2種以上的氧化烯基。氧化烯基在2種以上時(shí)、其可以無規(guī)加成，也可以以塊狀加成。AO的平均加成摩爾數(shù)η為I 6，從低運(yùn)動(dòng)粘度、低表面張力、高閃火點(diǎn)可以高度并存這點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選2 5。η如果在I以上，可以在維持低運(yùn)動(dòng)粘度與低表面張力的同時(shí)，實(shí)現(xiàn)高閃火點(diǎn)。η超過6時(shí)，不僅運(yùn)動(dòng)粘度以及表面張力會(huì)過大，而且也不利于生產(chǎn)。化合物⑶的聚亞烷基二醇烷基醚，可以通過對(duì)碳原子數(shù)I 8的醇加成氧化烯(n = i 6)來制造，另外市面還銷售通過蒸餾等精制處理使加成摩爾數(shù)分布變窄的、以及幾乎成為單一加成摩爾數(shù)的化 合物。將本市售品作為與脂肪酸/脂肪酸烷基酯的酯化/酯交換的原料使用，容易得到本發(fā)明中優(yōu)選的AO加成摩爾數(shù)分布窄的氧化烯加成型的脂肪酸酯。具體地，舉例有日本乳化劑制MFG (單丙二醇單甲基醚),MFDG ( 二丙二醇單甲基醚)、MFTG(三丙二醇單甲基醚)、MG(單乙二醇單甲基醚)、MDG(二乙二醇單甲基醚)、MTG(三乙二醇單甲基醚)、MPG (聚乙二醇單甲基醚)、BG (單乙二醇單丁基醚)、BDG (二乙二醇單丁基醚)、BTG (三乙二醇單丁基醚)、EHG (單乙二醇單2-乙基己醚)、EHDG (二乙二醇單2-乙基己醚)、陶氏化學(xué)制DowanolPM(單丙二醇單甲基醚)、Dowanol DPM( 二丙二醇單甲基醚)、Dowanol TPM(三丙二醇單甲基醚)、Dowanol TPnB (三丙二醇單丁醚)等。本發(fā)明的上述式(1-A)表示的化合物，可以通過使與其對(duì)應(yīng)的一價(jià)醇加成氧化烯、再將得到的氧化烯加成物與脂肪酸進(jìn)行酯化的方法，或?qū)⒌玫降难趸┘映晌锱c脂肪酸烷基酯進(jìn)行酯交換的方法，以及使用日本專利特開平8-169861號(hào)公報(bào)中記載的方法等、在對(duì)應(yīng)的脂肪酸烷基酯上直接加成氧化烯的方法來制造，由此，AO的加成摩爾數(shù)可能存在一個(gè)分布區(qū)域。該加成摩爾數(shù)分布越窄，則低運(yùn)動(dòng)粘度與高閃火點(diǎn)等期望的物理性質(zhì)并存，故而優(yōu)選。AO的加成摩爾數(shù)分布越廣，恐怕更低分子量的低加成摩爾數(shù)成分的含量增加，所以閃火點(diǎn)降低，且高加成摩爾數(shù)成分的含量增加，所以運(yùn)動(dòng)粘度以及表面張力會(huì)增大。本發(fā)明的上述式(1-A)表示的化合物，可以單獨(dú)只含有I種，也可以2種以上混合使用。本發(fā)明的金屬加工用非水溶性切削油基礎(chǔ)油以及磨削油基礎(chǔ)油如果是在確保其目標(biāo)的低運(yùn)動(dòng)粘度、低表面張力與高閃火點(diǎn)的范圍內(nèi)，則可以含有本發(fā)明的上述式(1-A)表示的化合物以外的其它成分。其他的成分舉例有例如，礦物油、聚α烯烴、異丁烯等烴油、癸二酸二辛酯(DOS)或己二酸二辛酯(DOA)、新戊二醇二油酸酯等二酯，三羥甲基丙烷三辛酸酯、三羥甲基丙烷三油酸酯、碳原子數(shù)6 12的中鏈脂肪酸甘油三酯等三酯，季戊四醇四辛酸酯等多元醇酯、復(fù)合酯、脂肪酸烷基酯，菜籽油或米糠油、大豆油等植物油、硅油、氟醚、苯醚、聚乙二醇、烷基萘、苯基二甲苯基乙烷之類的其他基礎(chǔ)油等。
金屬加工用非水溶性切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油為100質(zhì)量％時(shí)，其他成分的含油量，從維持低運(yùn)動(dòng)粘度與低表面張力的同時(shí)、達(dá)到高閃火點(diǎn)這點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選50質(zhì)量％以下，更優(yōu)選30質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選15質(zhì)量％以下。本發(fā)明的金屬加工用非水溶性切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油在40°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度，優(yōu)選7 14mm2/s,更優(yōu)選7 12mm2/s,進(jìn)一步地優(yōu)選9 12mm2/s。在40°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度若不足7mm2/s，不僅閃火點(diǎn)降低，恐怕油膜變薄、產(chǎn)生裂紋、潤(rùn)滑性降低，故而不優(yōu)選。在40°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度若超過14mm2/s，對(duì)金屬加工點(diǎn)的潤(rùn)濕性以及冷卻效果下降。此外，運(yùn)動(dòng)粘度高時(shí)，吸附在加工的金屬屑等上而排出的油量增加，因此沒有經(jīng)濟(jì)性。在40°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度意味著40°C時(shí)測(cè)定的運(yùn)動(dòng)粘度，即使存在不同于40°C的溫度時(shí)測(cè)定的運(yùn)動(dòng)粘度不屬于7 14mm2/s的范圍的情況，如果換算為40°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度、以及在40°C測(cè)定的運(yùn)動(dòng)粘度屬于上述范圍，則包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。在40°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度按照J(rèn)IS K2283來測(cè)定。例如，取試料置入坎農(nóng)一芬斯克型運(yùn)動(dòng)粘度管中，恒溫槽中保持在40 C，保溫30分鐘以上，在該坎農(nóng)一分斯克型運(yùn)動(dòng)粘度管中從一定高度使試料流下，測(cè)定流下的時(shí)間而求出運(yùn)動(dòng)粘度。表面張力的評(píng)價(jià)方法據(jù)知有毛細(xì)管上升法、滴容法、環(huán)法、垂直板法(板法)、懸滴法、最大泡壓法等各種方法，任一個(gè)評(píng)價(jià)方法均可以，從比較容易實(shí)驗(yàn)操作而進(jìn)行評(píng)價(jià)這點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選垂直板法。本發(fā)明的金屬加工用非水溶性切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油的表面張力，從對(duì)金屬加工點(diǎn)的浸透性以及潤(rùn)滑膜的形成性這點(diǎn)出發(fā)，有必要在34mN/m以下，優(yōu)選33mN/m以下，更優(yōu)選32mN/m以下，特別優(yōu)選31mN/m以下。因?yàn)楸砻鎻埩σ约斑\(yùn)動(dòng)粘度均低，提高對(duì)金屬的潤(rùn)濕性的同時(shí)，熱擴(kuò)散加速，由此，可以抑制切削加工現(xiàn)場(chǎng)的油、工具、被加工材的溫度上升。因?yàn)橐种朴蜏囟鹊纳仙?，?duì)抑制切削油的氧化、工具的長(zhǎng)壽 命化等有關(guān)聯(lián)的方面有用。本發(fā)明的金屬加工用非水溶性切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油的閃火點(diǎn)，從回避火災(zāi)等危險(xiǎn)以及法規(guī)上的要求這點(diǎn)出發(fā)，為250°C以上。若閃火點(diǎn)不足250°C，類屬于日本國(guó)消防法上、危險(xiǎn)物第4類。另一方面，若閃火點(diǎn)在250°C以上，排除其為危險(xiǎn)物，可以作為可燃性液體類或者作為指定可燃物處理，因此從削減處理中必要設(shè)備以及保有量這點(diǎn)出發(fā)是優(yōu)選的。此外，切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油中會(huì)配入各種添加劑而形成產(chǎn)品，這時(shí)閃火點(diǎn)有降低的可能性，因此進(jìn)一步地優(yōu)選切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油的閃火點(diǎn)在260°C以上。按照J(rèn)IS K2265克利夫蘭開口杯方法測(cè)定閃火點(diǎn)。I)制造方法本發(fā)明的上述式(1-A)表示的氧化烯加成型的脂肪酸酯無特別限定，可以根據(jù)目的按以往的公知方法制造，例如，脂肪酸用聚亞烷基二醇烷基醚(η = I 6) s化的方法、月旨肪酸烷基酯與聚亞烷基二醇烷基醚(η = I 6) s交換的方法、直接在脂肪酸烷基酯上加成氧化烯的方法、進(jìn)一步地通過蒸餾將閃火點(diǎn)低的成分等除去的方法、可以按照這個(gè)方法或者這個(gè)方法與常用方法組合制造出。無論通過哪一個(gè)制造方法得到目標(biāo)化合物，為了得到高閃火點(diǎn)，均優(yōu)選原料脂肪酸烷基酯的未反應(yīng)殘余量少。具體地優(yōu)選I %以下，更優(yōu)選O. 8 %以下，特別優(yōu)選O. 5 %以下。殘余量可以通過氣相色譜法等一般的分析方法求出。同樣地式(1-A)表示的本發(fā)明的化合物，即脂肪酸聚氧化烯烷基醚被封端對(duì)得到高閃火點(diǎn)、低運(yùn)動(dòng)粘度很重要。使用羥值作為表示封端程度的指標(biāo)。具體地羥值優(yōu)選2. OmgKOH/g以下，更優(yōu)選1. OmgKOH/g以下,特別優(yōu)選O. 6mgK0H/g以下。本發(fā)明的基礎(chǔ)油，根據(jù)需要配入各種添加劑，適宜用作金屬加工油，尤其是非水溶性切削油以及磨削油。2)各種添加劑2-1)極壓添加劑本發(fā)明的金屬加工用非水溶性切削油基礎(chǔ)油以及磨削油基礎(chǔ)油，從金屬加工油的加工效率提高以及工具的長(zhǎng)壽命化這點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選含有極壓添加劑。優(yōu)選的極壓添加劑舉例有硫化合物以及磷化合物。硫化合物只要不損害金屬加工油的特性即沒有特別限制，舉例有二烴基聚硫化物(聚硫化物或者硫化烯烴等)、硫化脂肪酸(硫化油酸等)、硫化烯烴(使碳原子數(shù)2 15的烯烴或其二 四聚體與硫、氯化硫等硫化劑反應(yīng)而得)、硫化酯(例如、牛油、豬油、魚油、菜籽油、大豆油等動(dòng)植物油脂；不飽和脂肪酸(包括油酸、亞油酸或者由上述動(dòng)植物油脂提取出的脂肪酸類等)與各種·醇反應(yīng)得到的不飽和脂肪酸酯；以及這些混合物等通過任意的方法硫化的所得物。更具體地有硫化油酸甲基或硫化米糠脂肪酸辛酯及其混合物等)、硫化油脂(硫或含硫化合物和油脂(豬油、鯨油、植物油、魚油等)反應(yīng)所得，舉例有例如硫化豬油、硫化菜籽油、硫化蓖麻油、硫化大豆油、硫化米糠油等。)，硫化礦物油(使硫單質(zhì)溶解在礦物油中而制成。硫化礦物油中使用的礦物油沒有特別限制)、二硫代磷酸鋅化合物、二硫代氨基甲酸鋅化合物、二硫代磷酸鑰化合物、二硫代氨基甲酸鑰化合物、噻二唑化合物(舉例有例如，I，3，4-噻二唑化合物、I，2，4-噻二唑化合物以及I，4，5-噻二唑化合物。)、烷基硫代酰胺化合物、硫代氨基甲酸酯化合物、硫代萜化合物、硫代二丙酸二烷基酯化合物。磷化合物，具體地，舉例有例如，磷酸酯、酸性磷酸酯、酸性磷酸酯的胺鹽、氯化磷酸酯、亞磷酸酯以及硫代磷酸酯、磷化合物的金屬鹽等。這些磷化合物，舉例有磷酸、亞磷酸或者硫代磷酸和烷醇、聚醚型醇的酯或其衍生物。更具體地，作為磷酸酯，舉例有磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三己酯、磷酸三庚酯、磷酸三辛酯、磷酸三壬酯、磷酸三癸烷基酯、磷酸三(十一烷基)酯、磷酸三(十二烷基)酯、磷酸三(十三烷基)酯、磷酸三(十四烷基)酯、磷酸三(十五烷基)酯、磷酸三(十六烷基)酯、磷酸三(十七烷基)酯、磷酸三(十八烷基)酯、磷酸三油醇酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸二甲苯基二苯基酯等；作為酸性磷酸酯，舉例有，酸性磷酸單丁酯、酸性磷酸單戊酯、酸性磷酸單己酯、酸性磷酸單庚酯、酸性磷酸單辛酯、酸性磷酸單壬酯、酸性磷酸單癸酯、酸性磷酸單i^一烷基酯、酸性磷酸單十二烷基酯、酸性磷酸單十三烷基酯、酸性磷酸單十四烷基酯、酸性磷酸單十五烷基酯、酸性磷酸單十六烷基酯、酸性磷酸單十七烷基酯、酸性磷酸單十八烷基酯、酸性磷酸單油醇酯、酸性磷酸二丁基酯、酸性磷酸二戊酯、酸性磷酸二己酯、酸性磷酸二庚酯、酸性磷酸二辛酯、酸性磷酸二壬基酯、酸性磷酸二癸酯、酸性磷酸二(十一烷基)酯、酸性磷酸二(十二烷基)酯、酸性磷酸二(十三烷基)酯、酸性磷酸二(十四烷基)酯、酸性磷酸二(十五烷基)酯、酸性磷酸二(十六烷基)酯、酸性磷酸二(十七烷基)酯、酸性磷酸二(十八烷基)酯、酸性磷酸二油醇酯等；作為酸性磷酸酯的胺鹽，舉例有，上述酸性磷酸酯與甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺等胺的鹽等；作為氯化磷酸酯，舉例有，磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三(二氯乙基)酯、磷酸三(二氯苯基)酯、磷酸聚氧化烯 二 [二(氯烷基)]S等；作為亞磷酸酯，舉例有，亞磷酸二丁酯、亞磷酸二戊酯、亞磷酸二己酯、亞磷酸二庚酯、亞磷酸二辛酯、亞磷酸二壬酯、亞磷酸二癸酯、亞磷酸二^一烷基)酯、亞磷酸二(十二烷基)酯、亞磷酸二油醇酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸二甲苯酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三戊酯、亞磷酸三己酯、亞磷酸三庚酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三壬酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三^一烷基)酯、亞磷酸三(十二烷基)酯、亞磷酸三油醇酯、亞磷酸三苯基酯、亞磷酸三甲苯酯等；作為硫代磷酸酯，舉例有硫代磷酸三丁酯、硫代磷酸三戊酯、硫代磷酸三己酯、硫代磷酸三庚酯、硫代磷酸三辛酯、硫代磷酸三壬酯、硫代磷酸三癸酯、硫代磷酸三^一烷基)酯、硫代磷酸三(十二烷基)酯、硫代磷酸三(十三烷基)酷、硫代憐酸二(十四燒基)酷、硫代憐酸二(十五燒基)酷、硫代憐酸二(十TK燒基)酯、硫代磷酸三(十七烷基)酯、硫代磷酸三(十八烷基)酯、硫代磷酸三油醇酯、硫代磷酸三苯酯、硫代磷酸三甲酚酯、硫代磷酸三(二甲苯基)酯、硫代磷酸甲酚二苯酯、硫代磷酸二甲苯基二苯基酯、硫代磷酸三(正丙基苯基)酯、硫代磷酸三(異丙酯苯基)酯、硫代磷酸三(正丁基苯基)酯、硫代磷酸三(異丁基苯基)酯、硫代磷酸三(仲丁基苯基)酯、硫代磷酸三(叔丁基苯基)酯等。磷化合物的金屬鹽，舉例有例如，亞磷酸、單硫代亞磷酸、亞磷酸單酯、單硫代亞磷酸單酯、亞磷酸二酯、單硫代亞磷酸二酯、亞磷酸三酯、單硫代亞磷酸三酯、磷酸、單硫代磷酸、磷酸單酯、單硫代磷酸單酯、磷酸二酯、單硫代磷酸二酯、磷酸三酯、單硫代磷酸三酯、等磷化合物的酸性氫的一部分或者全部被金屬鹽基中和而得到的鹽。這樣的金屬鹽基，舉例有金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽、金屬氯化物等，上述金屬具體地舉例有，鋰、鈉、鉀、銫等堿金屬、鈣、鎂、鋇等堿土類金屬，鋅、銅、鐵、鉛、鎳、銀、錳等重金屬等。2-2)油性劑本發(fā)明的切削油 基礎(chǔ)油以及磨削油基礎(chǔ)油，從金屬加工油的加工效率提高以及工具的長(zhǎng)壽命化這點(diǎn)出發(fā)，可以進(jìn)一步地含有油性劑。油性劑可以舉例(a)醇、(b)羧酸、(C)不飽和羧酸的硫化物、(d)對(duì)叔丁基鄰苯二酚、(e) 2，2-二羥基萘、2，3-二羥基萘、(f)聚氧化烯化合物、(g)酯、(h)多元醇的烴基醚、(i)胺等。本發(fā)明中，可以只使用上述的極壓添加劑或者油性劑的一方，從防止焊接和加工時(shí)阻力增加和達(dá)成優(yōu)異的加工效率以及工具壽命這點(diǎn)出發(fā)，可以將極壓添加劑以及油性劑并用。2-3)有機(jī)酸鹽此外，本發(fā)明的切削油基礎(chǔ)油以及磨削油基礎(chǔ)油作為金屬加工油，從得到更優(yōu)異的加工效率以及工具壽命這點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選含有有機(jī)酸鹽。有機(jī)酸鹽優(yōu)選使用磺酸鹽、酚鹽、水楊酸鹽、以及這些的混合物。這些有機(jī)酸鹽的陽性成分，舉例有鈉、鉀等堿金屬；鎂、鈣、鋇等堿土類金屬；氨、具有碳原子數(shù)I 3的烷基的烷基胺(單甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、單乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、單丙基胺、二丙基胺、三丙基胺等)、具有碳原子數(shù)I 3的烷醇基的烷醇胺(單甲醇胺、二甲醇胺、三甲醇胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺等)等的胺、鋅等。2-4)抗氧化劑此外，本發(fā)明的切削油基礎(chǔ)油以及磨削油基礎(chǔ)油作為金屬加工油，優(yōu)選進(jìn)一步地含有抗氧化劑。通過添加抗氧化劑，可以防止因構(gòu)成成分變質(zhì)而導(dǎo)致的黏稠，此外，可以提高熱·氧化穩(wěn)定性。可以使用的抗氧化劑，舉例有苯酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、二硫代磷酸鋅系抗氧化劑、其他的可以作為食品添加劑使用的抗氧化劑等。2-5)其他添加劑此外，本發(fā)明的切削油基礎(chǔ)油以及磨削油基礎(chǔ)油，作為金屬加工油可含有上述以外的以往公知的添加劑。這樣的添加劑，舉例有例如，上記的磷化合物、硫化合物以外的極壓添加劑(包含氯系極壓添加劑)；二乙二醇單烷基醚等濕潤(rùn)劑；丙烯酸聚合物、石蠟、微晶蠟、疏松石蠟、聚烯烴蠟等成膜劑；脂肪酸胺鹽等水置換劑；石墨、氟化石墨、二硫化鑰、氮化硼、聚乙烯粉末等固體潤(rùn)滑劑；胺、烷醇胺、酰胺、羧酸、羧酸鹽、砜酸塩、磷酸、磷酸鹽、多元醇的部分酯等防腐蝕劑；苯并三氮唑、噻二唑等金屬鈍化劑；甲基硅氧烷、氟化硅氧烷、聚丙烯酸酯等消泡劑；鏈烯基琥珀酰亞胺、芐胺、聚鏈烯胺氨基酰胺等無灰分散劑；甲基丙烯酸酯系聚合物等傾點(diǎn)抑制劑、分子修復(fù)劑、乳化劑等。3)使用方法 此外，使用本發(fā)明的非水溶性切削油基礎(chǔ)油以及磨削油基礎(chǔ)油的金屬加工油，由于加工速度、加工效率、表面粗糙度等加工性能、進(jìn)一步地操作性以及工具壽命優(yōu)異，所以，適宜使用于金屬加工領(lǐng)域的廣泛用途。這里所稱的金屬加工，不限定于切削 磨削加工，意味著廣泛的金屬加工全領(lǐng)域。油的供給方法無限制，可以使用通常的供給方式來供給，也可以利用油霧狀噴霧的極微量潤(rùn)滑(MQL)方式。金屬加工的種類，具體地，舉例有切削加工、磨削加工、輥軋成形加工、鍛造加工、沖壓加工、拉絲加工、壓延加工等。這其中，以本發(fā)明的基礎(chǔ)油為基礎(chǔ)的金屬加工油，對(duì)切削加工、磨削加工等用途非常有用。另外，以本發(fā)明的基礎(chǔ)油為基礎(chǔ)的金屬加工油，因具有優(yōu)異的加工性能，適宜使用于重加工、難加工或者難加工材料的加工。進(jìn)一步地，以本發(fā)明的非水溶性切削油基礎(chǔ)油以及磨削油基礎(chǔ)油為基礎(chǔ)的金屬加工油，可作為滑動(dòng)面用油劑、軸承零件用油劑、液壓機(jī)器用油劑等機(jī)床的加工部位以外的潤(rùn)滑油劑使用，因此可以實(shí)現(xiàn)機(jī)床的省空間化、節(jié)能化，這點(diǎn)非常有用。另外，本發(fā)明中所稱的滑動(dòng)面用油劑是，切削 磨削加工中使用的機(jī)床所具有的構(gòu)成構(gòu)件中，接觸的2平面滑動(dòng)的導(dǎo)向機(jī)構(gòu)中使用的潤(rùn)滑油劑。例如，將被加工構(gòu)件置于可在機(jī)床上移動(dòng)的工作臺(tái)上，移動(dòng)工作臺(tái)將被加工構(gòu)件向切削·磨削加工用工具方向運(yùn)送的機(jī)床中，工作臺(tái)與機(jī)床之間的滑動(dòng)面通過滑動(dòng)面用油劑潤(rùn)滑。此外，將切削 磨削加工用工具固定在可在機(jī)床上移動(dòng)的臺(tái)上，移動(dòng)此臺(tái)使工具向被加工構(gòu)件方向移動(dòng)的機(jī)床中，臺(tái)與機(jī)床之間的滑動(dòng)面通過滑動(dòng)面用油劑潤(rùn)滑。此外，軸承零件的潤(rùn)滑存在使用油劑軸承潤(rùn)滑和油霧軸承潤(rùn)滑的潤(rùn)滑方法，以本發(fā)明的基礎(chǔ)油為基礎(chǔ)的金屬加工油可用于任一個(gè)的潤(rùn)滑方法。油劑軸承潤(rùn)滑，意味著將潤(rùn)滑油以液體形態(tài)供給軸承部，使該部分平滑地滑動(dòng)的潤(rùn)滑方式，還可期待潤(rùn)滑油對(duì)軸承部的冷卻等。這樣的軸承潤(rùn)滑用潤(rùn)滑油劑，要求在更高溫部中使用也不易產(chǎn)生熱劣化，即要求其優(yōu)異的耐熱性，以本發(fā)明的基礎(chǔ)油為基礎(chǔ)的金屬加 エ油可以用于這樣的油劑軸承潤(rùn)滑。油霧軸承潤(rùn)滑意味著，使?jié)櫥屯ㄟ^油霧發(fā)生裝置成霧狀，在空氣等氣體中將這 樣霧狀的油供給至軸承部，使該部分平滑地滑動(dòng)的潤(rùn)滑方式。因軸承部等高溫部可期待通 過空氣等達(dá)到的冷卻效果，近年來的機(jī)床中采用這個(gè)潤(rùn)滑方式的例子很多。這樣的油霧潤(rùn) 滑用的潤(rùn)滑油劑，要求在更高溫部中使用也不易產(chǎn)生熱劣化，即要求其優(yōu)異的耐熱性，以本 發(fā)明的基礎(chǔ)油為基礎(chǔ)的金屬加工油可以用于這樣的油霧軸承潤(rùn)滑。液壓機(jī)器通過液壓進(jìn)行機(jī)械的運(yùn)作、控制，對(duì)掌控機(jī)械類的運(yùn)作的液壓控制部分， 使用液壓油可期待其有潤(rùn)滑、密封、冷卻效果。液壓油因用泵將潤(rùn)滑油高壓壓縮，產(chǎn)生液壓 使機(jī)器運(yùn)作，所以要求潤(rùn)滑油的高潤(rùn)滑性與高氧化穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性，以本發(fā)明的基礎(chǔ)油為 基礎(chǔ)的金屬加工油可以用于這樣的液壓油。實(shí)施例以下，列舉實(shí)施例以及比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但本發(fā)明并不局限于 下述實(shí)施例。(1)使用的化合物本實(shí)施例以及比較例中使用的化合物(A)以及化合物(B)，通過反應(yīng)得到的本發(fā) 明的上述式(I-A)表示的化合物如下所示?；衔铫葘?shí)施例中使用的脂肪酸、或者脂肪酸甲基酯A-1 :棕櫚酸甲酯獅王社制、商品名“パステルM-16，，A-2 :以油酸甲酯為主成分的C18混合脂肪酸甲酷獅王社制、商品名“パステルM-182”A-3:油酸NAT 0LE0 社制、商品名“ Oleic acid、N0SB176/0169”A-4 :硬脂酸甲酯獅王社制、商品名“パステルM-180，，A-5 :花生四烯酸甲酯和光純藥社制、試劑A-6 :山崳酸甲酯和光純藥社制、試劑比較例中使用的脂肪酸、或者脂肪酸甲基酯A，-7 :月桂酸甲酯獅王社制、商品名“パステルM-12，，A’ -8 :二十四烷酸和光純藥社制、試劑化合物(B)實(shí)施例中使用的聚亞烷基ニ醇烷基醚B-1 :三丙ニ醇單丁醚陶氏化學(xué)日本株式會(huì)社制、商品名“Dowanol TPnB”B-2 :三こニ醇單甲基醚日本乳化劑社制、商品名“メチル卜リグリコール (MTG) ”B-3 :聚こニ醇單甲基醚日本乳化劑社制、商品名“メチルポリグリーコル (MPG)”B-4 :三こニ醇單丁基醚日本乳化劑制、商品名“ブチルトリグリコール(BTG) ”B-5 : ニこニ醇單2-こ基己醚日本乳化劑制、商品名“2ヱチルヘキシルジグリ コール(EHDG)，，
比較例中使用的聚亞烷基二醇烷基醚B’ -7:三丙二醇單甲基醚日本乳化劑株式會(huì)社制、商品名“ J f >7° 口卜V 夕'' V 2—卟(MFTG) ”B’ -8 :聚丙二醇單甲基醚(制造例18中制造的中間體)實(shí)施化合物的具體例1-1聚氧丙烯C18混合脂肪酸丁基醚(M182-3P0-BU、后述的制造例I中制出)1-2聚氧乙烯C18混合脂肪酸甲基醚(M182-3E0_Me、后述的制造例2中制出)1-3聚氧乙烯硬脂酸甲基醚(C18 :0-4. 2E0_Me、后述的制造例3中制出)1-4聚氧乙烯油酸甲基醚(C18 :1-4. 2E0_Me、后述的制造例4中制出)1-5聚氧乙烯C18混合脂肪酸甲基醚(M182-4. 2E0_Me、后述的制造例5中制出)1-6聚氧乙烯C18混合脂肪酸丁基醚(M182-3E0-BU、后述的制造例6中制出)1-7聚氧乙烯棕櫚酸2乙基己醚(C16 :0-2Ε0_2ΕΗ、后述的制造例7中制出)1-8聚氧乙烯C18混合脂肪酸2乙基己醚(Μ182-2Ε0-2ΕΗ、后述的制造例8中制出)1-9聚氧乙烯花生四烯酸2乙基己醚(C20 :4_2Ε0_2ΕΗ、后述的制造例9中制出)1-10聚氧乙烯山崳酸2乙基己醚(C22 :0-2Ε0_2ΕΗ、后述的制造例10中制出)比較例化合物I’ -1聚氧乙烯月桂酸甲基醚(C12-3E0_Me、后述的制造例11中制出)I’ -2聚氧丙烯月桂酸甲基醚(C12-3P0_Me、后述的制造例12中制出)I’ -3聚氧丙烯二十四烷酸甲基醚(C24 :0-3P0_Me、后述的制造例13中制出)I’ -4聚氧乙烯油酸(C18 :1-2E0-0H、和光純藥株式會(huì)社制試劑，聚氧乙烯單油酸酯、EO =2)I’ -5聚氧乙烯油酸(C18 :1-6E0-0H、和光純藥株式會(huì)社制試劑、聚氧乙烯單油酸酯、EO =6)1’-6聚氧乙烯C18混合脂肪酸2乙基己醚(M182-2E0-2EH、后述的制造例14中制出)I’ -7聚氧丙烯C18混合脂肪酸甲基醚(M182-3P0_Me、后述的制造例15中制出)1’-8聚氧乙烯C18混合脂肪酸烷基醚(M182-3E0_secC12 14、后述的制造例16中制出)I’ -9油酸2乙基己醚(C18 :1-2EH、日油株式會(huì)社制、二二 >夕一 MB — 881)Γ-10聚氧乙烯C18混合脂肪酸甲基醚(M182-7E0_Me、后述的制造例17中制出)

1’-11聚氧丙烯C18混合脂肪酸甲基醚(M182-7P0_Me、后述的制造例18中制出)(2)評(píng)價(jià)方法本實(shí)施例中切削油基礎(chǔ)油以及磨削油基礎(chǔ)油的運(yùn)動(dòng)粘度、表面張力、閃火點(diǎn)評(píng)價(jià)等的測(cè)定方法、以及作為切削油的性能的、油的帶出量以及冷卻性的評(píng)價(jià)方法如下所示。[運(yùn)動(dòng)粘度]運(yùn)動(dòng)粘度(單位mm2/s)以JIS K2283為基準(zhǔn)測(cè)定。具體地、取試料置入坎農(nóng)-芬斯克型運(yùn)動(dòng)粘度管中，在恒溫槽中保持在40 C，保溫30分鐘以上。之后，在該坎農(nóng)_分斯克型運(yùn)動(dòng)粘度管中，使試料從一定高度流下，測(cè)定流下時(shí)間，求出各溫度下的運(yùn)動(dòng)粘度(單位mm2/s)。按下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)把求出的運(yùn)動(dòng)粘度分類，“A”以及“AA”為合格?！丛u(píng)價(jià)基準(zhǔn)〉A(chǔ)A 12mm2/s 以下A :超過 12mm2/s 14mm2/s 以下B :超過 14mm2/s[表面張力]表面張力使用表面張力測(cè)定器(協(xié)和科學(xué)株式會(huì)社制、KYOffA CBVPSURFACETENSIOMETER A3)測(cè)定。準(zhǔn)備清潔的玻璃板，進(jìn)行校準(zhǔn)后，取試料至培養(yǎng)皿(直徑65mm)中，其液深為8mm。之后，讀取試料的液面與玻璃板接觸時(shí)的表面張力值，測(cè)定3次后記錄平均值。不足34mN/m為A，34mN/m以上為B，“A”為合格。[閃火點(diǎn)]閃火點(diǎn)按照J(rèn)IS K2265克利夫蘭開口杯方式測(cè)定。閃火點(diǎn)在260°C以上為AA、250°C以上不足260°C為A、不足250°C為B，“A以及AA”是合格的。[油的帶出量評(píng)價(jià)]以JISK2246(防銹 油)6· 19為基準(zhǔn)，將長(zhǎng)80mm、寬60mm、厚I 2mm的試驗(yàn)片浸入
試料油中I分鐘，提起，垂直吊掛24小時(shí)后，測(cè)定試驗(yàn)片的質(zhì)量，換算為每個(gè)單位面積的附有里。附著量不足5mg/cm2為“A”，5mg/em2以上為“B”，“A”為合格。[冷卻性]將JIS A2017材料在以下條件下端銑加工10分鐘，測(cè)定加工后被削材料的表面溫度(°c)，評(píng)價(jià)其冷卻性。對(duì)于加工初期的表面溫度25±1°C，加工后的金屬表面溫度不足50°C為“A”，500C以上為“B”，“A”為合格。使用裝置立式加工中心MC-510VF (松浦機(jī)械制作所制)被加工材料JIS A2017(鋁合金)工具材料高速工具鋼(JIS SKH4)切削速度V= 200m/min給料速度f= O. 1/rev切割厚度3mm初期油溫25±1°C切削油量3L/min[綜合評(píng)價(jià)]運(yùn)動(dòng)粘度、閃火點(diǎn)、冷卻性評(píng)價(jià)的任一項(xiàng)為“A”時(shí)，綜合評(píng)價(jià)為“A”，運(yùn)動(dòng)粘度為“AA”、閃火點(diǎn)為“A”或者“AA”、冷卻性為“A”時(shí)，綜合評(píng)價(jià)為“AA”。[平均加成摩爾數(shù)的計(jì)算方法]由原料及氧化烯的投入質(zhì)量的平衡求出化合物(B)中EO(環(huán)氧乙烷)、P0(環(huán)氧丙烷)的平均加成摩爾數(shù)。但是，E0、PO的加成反應(yīng)后進(jìn)行蒸餾時(shí)，根據(jù)以下的1H-NMR分析求出平均加成摩爾數(shù)。
將化合物30mg溶解在4mL的氘代氯仿中，使用1H-NMR (300MHz、日本電子株式會(huì)社制FT NMR SYSTEM JNM-LA300)測(cè)定。以氘代氯仿的化學(xué)位移7. 30ppm為基準(zhǔn)，根據(jù)以下各峰的積分值比率計(jì)算出，化學(xué)位移O. 87ppm(來自醇的末端的甲基)、1· 13 1. 15ppm(PO的側(cè)鏈甲基)、3· 32 3. 66ppm(P0的次甲基與亞甲基)、3· 52 3. 7Ippm (E0的亞甲基)。[末端OH的定量方法]對(duì)于得到的化合物，按照J(rèn)IS K1557 “聚氨酯用聚醚試驗(yàn)方法”中記載的鄰苯二甲酸酐酯化法，確定試料的羥值。本試驗(yàn)是使具有OH基的化合物與過量的鄰苯二甲酸酐反應(yīng)、用N/2氫氧化鈉溶液滴定殘留的鄰苯二甲酸酐的量從而求出OH基的量的試驗(yàn)法。稱取試料30g并將其置入燒瓶中，用移液器準(zhǔn)確地加入鄰苯二甲酸酐的吡啶溶液25ml，在反應(yīng)燒瓶上安裝空氣冷凝器，在98±2°C的定溫浴中一邊不時(shí)地平緩地振動(dòng)一邊加熱2小時(shí)。之后，放置反應(yīng)混合液直至其溫度為室溫，空氣冷凝器用吡啶洗滌后，用移液器準(zhǔn)確地加入N/2氫氧化鈉溶液50ml，接著加入作為指示劑的酚酞的吡啶溶液5滴，進(jìn)一步地用N/2氫氧化鈉溶液滴定，紅色至少保持15秒鐘時(shí)為滴定終點(diǎn)。此外，同一條件下還實(shí)施了空白試驗(yàn)。由得到的結(jié)果，根據(jù)下式算出羥值。羥值=28.05 X (B-A) X f/SA :試料的滴定所需的N/2氫氧化鈉溶液的量(ml)B :空白試驗(yàn)的滴定所需的N/2氫氧化鈉溶液的量(ml)f :N/2氫氧化鈉溶液的系數(shù)

S :試料的質(zhì)量(g)實(shí)施化合物的制造方法(制造例I)1-1的制備在5L的四頸燒瓶置入油酸甲酯(以來自棕櫚油的碳原子數(shù)18餾分為主成分的C18混合脂肪酸甲基酯(R1-CO的碳原子數(shù)C16/C18 0/C18 1/C18 :2 = 3/10/70/17)，商品名f > M-182、獅王株式會(huì)社制)1075g，與三丙二醇單丁醚陶氏化學(xué)日本株式會(huì)社制、商品名“Dowanol TPnB”944g(基于油酸甲酯I摩爾，相當(dāng)于1. 05摩爾)，與作為酯交換催化劑的四異丙氧基鈦酸酯(TPT) 2. 0g，進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。之后，邊使氮?dú)庖訧mL/分的流量流通，邊將液溫升溫至160°C進(jìn)行酯交換反應(yīng)，通過蒸餾除去反應(yīng)生成的甲醇。除去甲醇后，進(jìn)一步地邊緩緩減壓至O. 6kPa邊升溫至280°C、得到未反應(yīng)的油酸甲酯與三丙二醇單丁醚合計(jì)占I %以下的粗產(chǎn)物(Fl)。接著，對(duì)粗產(chǎn)物(Fl) 1500g,添加KY0WAAD500SH30g (基于粗產(chǎn)物(Fl)，相當(dāng)于2質(zhì)量％)，維持液溫在100°C的同時(shí)攪拌I小時(shí)，進(jìn)行催化劑的吸附處理。之后，添加作為過濾助劑的高流量SUPERCELL7. 5g(基于粗產(chǎn)物(Fl)，相當(dāng)于O. 5質(zhì)量％ )，攪拌10分鐘使其均一分散后，在80°C下進(jìn)行加壓過濾，得到羥值為O. 5mgK0H/g的化合物I—KM182—3P0—Bu, R1 = C17H33' R3 = C4H9)。(制造例2)1-2的制備除使用三乙二醇單甲基醚日本乳化劑社制、商品名十化卜U ') -一>(MTG) ”739g以及來自棕櫚油的C18混合脂肪酸甲基酯1273g替換三丙二醇單丁醚以外，其它與制造例 I 同樣，得到羥值 O. 3mgK0H/g 的 1-2 (1182^0-10^1 = C17H33'R3 = CH3)。(制造例3)1-3的制備除使用硬脂酸甲酯(R1-CO的碳原子數(shù)C18 :0、商品名-.> ^ Μ-180、獅王株式會(huì)社制)1139g替換來自棕櫚油的C18混合脂肪酸甲基酯，以及使用聚乙二醇單甲基醚日本乳化劑社制、商品名“ J f ') fT ') -一 > (MPG) ” 868g替換三丙二醇單丁醚以外，其它與制造例 I 同樣，得到羥值 O. 8mgK0H/g 的 1-3 (C18 :0-4. 2E0_Me、R1 = C17H35' R3 = CH3)。(制造例4)I 一 4的制備使用油酸(R1 — CO的碳原子數(shù)C18:l、NAT OLEO株式會(huì)社制、Oleic acid、N0SB176/0169) 1091g、聚乙二醇單甲基醚890g、作為酯化催化劑的PTS4. 95g替換來自棕櫚油的C18混合脂肪酸甲基酯。接著，邊攪拌邊升溫至180°C，除去作為副產(chǎn)物的水后，邊升溫至210°C邊階段性地減壓至O. 6kPa。對(duì)得到的粗產(chǎn)物，添加KY0WAAD500SH30g (基于粗產(chǎn)物，相當(dāng)于2質(zhì)量％ )，維持液溫在100°C的同時(shí)攪拌I個(gè)小時(shí)，進(jìn)行催化劑的吸附處理。之后，進(jìn)一步地添加作為過濾助劑的高流量SUPERCELL7. 5g(基于粗產(chǎn)物，相當(dāng)于O. 5質(zhì)量％ )，攪拌10分鐘使之均一分散后，80°C下進(jìn)行加壓過濾，得到羥值1. 3mgK0H/g的I_4(C18 1-4. 2E0-Me、R1 = C17H33' R3 = CH3)。(制造例5)1-5的制備除使用聚乙二醇單甲基醚868g，來自棕櫚油的C18混合脂肪酸甲基酯1132g替換三丙二醇單丁醚以外，其它與制造例I同樣，得到羥值O. 5mgK0H/g的1-5(M182-4. 2E0_Me、R1 = C17H33 > R3 = CH3)。(制造例6)1-6的制備除使用三乙二醇單丁基醚日本乳化劑制、商品名“7'予> 卜V V 一…(BTG) ”846g、來自棕櫚油的C18混合脂肪酸甲基酯1160g替換三丙二醇單丁醚以外，其它與制造例 I 同樣，得 到羥值 O. 7mgK0H/g 的 1-6 (M182-3E0-Bu, R1 = C17H33'R3 = C4H9)。(制造例7)1-7的制備除使用棕櫚酸甲酯(R1-CO的碳原子數(shù)C16 0的甲基酯、商品名'> A Μ-16、獅王株式會(huì)社制)IOSOg替換來自棕櫚油的C18混合脂肪酸甲基酯，使用二乙二醇單2-乙基己醚日本乳化劑制、商品名“2工f> y'夕'' -J 2 —> (EHDG) ”917g替換三丙二醇單丁醚以外，其它與制造例I同樣，得到羥值O. lmgKOH/g的1-7 (C16 :0-2E0_2EH、R1 =C15H31、R3 = C8H17)。(制造例8)1-8的制備除使用二乙二醇單2-乙基己醚873g，來自棕櫚油的C18混合脂肪酸甲基酯1132g替換三丙二醇單丁醚以外，其它與制造例I同樣，得到羥值O. 3mgK0H/g的
1-8 (M182-2E0-2EH、R1 = C17H33' R3 = C8H17)。(制造例9)1-9的制備除使用花生四烯酸甲基酯(R1-CO的碳原子數(shù)C20 4的甲基酯、和光純藥株式會(huì)社制)1183g、二乙二醇單2-乙基己醚851g替換來自棕櫚油的C18混合脂肪酸甲基酯，升溫至300°C之外，其它與制造例I同樣，得到羥值O. 9mgK0H/g的I_9(C20 :4_2Ε0_2ΕΗ、R1 =C19H31、R3 = C8H17)。(制造例10) 1-10的制備除使用山崳酸甲基酯(R1-CO的碳原子數(shù)C22 0的甲基酯、和光純藥株式會(huì)社制)1215g，二乙二醇單2-乙基己醚786g替換來自棕櫚油的C18混合脂肪酸甲基酯，升溫至320°C之外，其它與制造例I同樣、得到羥值1. 8mgK0H/g的1-10 (C22 :0-2E0_2EH、R1 =C21H43、R3 = C8H17)。得到的實(shí)施化合物的運(yùn)動(dòng)粘度(40°C )、表面張力、閃火點(diǎn)、傾點(diǎn)的評(píng)價(jià)結(jié)果以及油的帶出量以及冷卻性評(píng) 價(jià)的結(jié)果在表I中顯示。
權(quán)利要求
1.一種金屬加工用非水溶性切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油，其含有下述式(1-A)中所示的脂肪酸聚氧化烯烷基醚，上述脂肪酸聚氧化烯烷基醚的羥值在2. 0mgK0H/g以下，[化I]R1-CO- (OA)n-OR3(1-A)式(1-A)中，R1為碳原子數(shù)15 21的直鏈或者含支鏈的飽和或者不飽和的一價(jià)烴基，R3為碳原子數(shù)I 8的直鏈、含支鏈或者環(huán)狀的一價(jià)烴基，同時(shí)，A為碳原子數(shù)2 4的亞烷基，OA表示烯化氧，η表示烯化氧的平均加成摩爾數(shù)，為I 6。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬加工用切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油，其中，上述式(1-A)表示的脂肪酸聚氧化烯烷基醚通過使式⑴表示的化合物㈧與式(II)表示的化合物⑶反應(yīng)而得，[化2]R1-CO-OR2(I)[化3]R3O-(AO) n-H(II)式(I)中，R2是碳原子數(shù)I 18的一價(jià)烴基，其他符號(hào)與上述相同。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的金屬加工用切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油，其中，R1為碳原子數(shù)17的一價(jià)烴基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的金屬加工用切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油，其中，與式(1-A)或者式(I)中的化合物的脂肪酸部、即R1CO部對(duì)應(yīng)的脂肪酸為由油酸、來自棕櫚的C18混合脂肪酸、來自大豆的C18混合脂肪酸、來自菜籽的C18混合脂肪酸、來自米糠的C18混合脂肪酸以及來自牛油的C18混合脂肪酸所組成的群中選擇的至少I種以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的金屬加工用切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油，其中，式(I)中的R2為甲酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5任一項(xiàng)記載的金屬加工用切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油，其中，式(1-A)以及(II)中的R3為由甲酯、異丁基、正丁基、叔丁基以及2-乙基己基所組成的群中選擇的至少I種以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6任一項(xiàng)所述的金屬加工用切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油，其在40°C時(shí)運(yùn)動(dòng)粘度為7 14mm2/s。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7任一項(xiàng)所述的金屬加工用切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油，其表面張力在34mN/m以下。
9.一種切削或者磨削金屬的方法，其使用含有權(quán)利要求1 8任一項(xiàng)所述的式(1-A)表示的脂肪酸聚氧化烯烷基醚的組合物。
全文摘要
一種金屬加工用非水溶性切削油基礎(chǔ)油或者磨削油基礎(chǔ)油，其含有下述式(I-A)中所示脂肪酸聚氧化烯烷基醚，該脂肪酸聚氧化烯烷基醚的羥值在2.0mgKOH/g以下。R1-CO-(OA)n-OR3 (I-A)。(式(I-A)中，R1是碳原子數(shù)15～21的直鏈或者含支鏈的飽和或者不飽和的一價(jià)烴基，R3是碳原子數(shù)1～8的直鏈、含支鏈或者環(huán)狀的一價(jià)烴基。同時(shí)，A是碳原子數(shù)2～4的亞烷基、n表示烯化氧(AO)的平均加成摩爾數(shù)，為1～6。)
文檔編號(hào)C10N30/00GK103052701SQ201180038590
公開日2013年4月17日 申請(qǐng)日期2011年7月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月12日
發(fā)明者金谷昭范, 的場(chǎng)美奈子, 泉本浩之, 狩野孝明, 植村慎午 申請(qǐng)人:獅王株式會(huì)社