專利名稱：：一種焦化汽油與直餾煤油混合加氫工藝方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于加氫處理工藝技術(shù)。具體地說(shuō)，是汽油、煤油餾分加氫處理聯(lián)合工藝技術(shù)。
背景技術(shù)：
：目前，煉油廠加工的原油重質(zhì)化、劣質(zhì)化的趨勢(shì)日益明顯，而隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，對(duì)輕質(zhì)餾分油特別是清潔輕質(zhì)餾分油的需求量逐步增加，需要將劣質(zhì)、重質(zhì)原料轉(zhuǎn)化為清潔輕質(zhì)餾分油產(chǎn)品。延遲焦化是實(shí)現(xiàn)劣質(zhì)重油、渣油輕質(zhì)化的重要手段，在各煉油廠得到了廣泛的應(yīng)用。隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，對(duì)乙烯的需求量越來(lái)越大，大型乙烯項(xiàng)目需要大量石腦油原料；同時(shí)隨著航空事業(yè)的快速發(fā)展，航空煤油也出現(xiàn)了供不應(yīng)求的局面。上述情況造成了市場(chǎng)上石腦油和航空煤油的價(jià)格很高，相對(duì)而言柴油的價(jià)格則較低。因此，煉油企業(yè)合理利用現(xiàn)有資源，最大限度生產(chǎn)石腦油和航空煤油，是提高企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的有效方式。延遲焦化裝置生產(chǎn)的焦化汽油終餾點(diǎn)通常在18CTC左右，一般采用以下幾種方式處理直接作為催化重整預(yù)加氫裝置的調(diào)和進(jìn)料；經(jīng)加氫處理后作為催化重整預(yù)加氫裝置的調(diào)和進(jìn)料；經(jīng)加氫處理后作為蒸汽裂解制乙烯的原料出廠；經(jīng)加氫處理后做為分子篩脫蠟裝置的進(jìn)料。由于焦化汽油的硫、氮、烯烴、二烯烴含量高，安定性很差，無(wú)論采用何種方式都必須經(jīng)過(guò)加氫處理的步驟。焦化汽油中的二烯烴性質(zhì)較為活潑，接觸空氣后很快發(fā)生氧化反應(yīng)，要求必須加強(qiáng)原料油保護(hù)措施。另外，二烯烴在較低的溫度下就能發(fā)生聚合反應(yīng)，使得反應(yīng)器床層壓力降快速上升，甚至堵塞加熱爐前后管線、換熱器管層，造成系統(tǒng)壓降急劇增大，裝置非計(jì)劃停工次數(shù)增加。目前工業(yè)應(yīng)用的焦化汽油加氫裝置在運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中，都不同程度地存在此類問(wèn)題。航空煤油的原料一般來(lái)自于原油常減壓蒸餾裝置的常一線油，一般需要進(jìn)行加氫脫硫醇后出廠。煤油餾分加氫脫硫醇在低壓下操作，優(yōu)點(diǎn)是操作壓力低、裝置建設(shè)投資低、裝置操作費(fèi)用低，缺點(diǎn)是加氫深度淺，只能脫硫醇，不能明顯改善煤油的其它產(chǎn)品質(zhì)量，如對(duì)于芳烴含量、煙點(diǎn)、氮含量、酸含量等指標(biāo)無(wú)明顯效果。
發(fā)明內(nèi)容針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種焦化汽油與直餾煤油混合加氫工藝，最大限度的生產(chǎn)石腦油和航空煤油，顯著地提高煉油企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。本發(fā)明提供的焦化汽油與直餾煤油混合加氫工藝包括以下內(nèi)容1、焦化汽油與直餾煤油混合，在加氫裝置上進(jìn)行深度加氫精制；加氫液相產(chǎn)物進(jìn)行分餾塔，調(diào)整分餾塔的操作條件，采取適宜的切割點(diǎn)，得到加氫石腦油和加氫煤油。2、焦化汽油與直餾煤油混合加氫裝置操作條件操作壓力3.08.0MPa;反應(yīng)器入口溫度200~330°C;平均反應(yīng)溫度230360°C;體積空速1.55.0h";氫油體積比1001500。在較高的壓力下進(jìn)行加氫處理，大幅度的降低加氫汽油和加氫煤油的烯烴、芳烴含量，降低加氫煤油的氮含量、堿性氮含量和酸值，提高煙點(diǎn)。3、采用常規(guī)加氫精制催化劑，達(dá)到石腦油和航空煤油的產(chǎn)品質(zhì)量要求；也可采用深度加氫精制催化劑，進(jìn)一步降低油品中的烯烴、芳烴含量，改善油品性質(zhì)。常規(guī)加氫精制催化劑與深度加氫精制催化劑級(jí)配裝填時(shí)，深度加氫精制催化劑比例為20v%80v%，優(yōu)選30v%50v%。4、在混合原料中，按體積計(jì)，焦化汽油的比例為20%80%，焦化汽油的終餾點(diǎn)為160~240°C。直餾煤油的終餾點(diǎn)為230300°C，氮含量為150ug/g，煙點(diǎn)2028mm，溴指數(shù)502000mgBr/100g。5、加氫處理反應(yīng)器是一個(gè)單床層反應(yīng)器，控制溫升不高于8(TC;或一個(gè)雙床層反應(yīng)器，床層間注入冷氫；或兩個(gè)串連使用的單床層反應(yīng)器，在反應(yīng)器間設(shè)置注入冷氫設(shè)施或換熱降溫設(shè)施。6、加氫處理分餾系統(tǒng)采用雙塔分餾流程，油品在汽提塔進(jìn)行全餾分汽提，然后在分餾塔內(nèi)進(jìn)行分餾，從分餾塔側(cè)線得到加氫汽油餾分，從分餾塔塔底得到加氫煤油餾分。7、加氫汽油作為優(yōu)質(zhì)石腦油產(chǎn)品，加氫煤油作為航空煤油產(chǎn)品。對(duì)于地處北方的煉油廠，加氫煤油也可以作為-20#、-35#低凝柴油的調(diào)和組分，或從分餾塔的側(cè)線抽出低凝柴油(初餾點(diǎn)120180°C，終餾點(diǎn)為20030(TC)直接出廠，或做為分子篩脫蠟裝置的原料。8、根據(jù)市場(chǎng)上油品價(jià)格的變動(dòng)情況，采用靈活的生產(chǎn)方式。在滿足產(chǎn)品質(zhì)量的前提下，分餾塔采用適宜的切割點(diǎn)(120230。C)，靈活調(diào)節(jié)加氫石腦油和加氫煤油的產(chǎn)量。本發(fā)明有以下幾項(xiàng)優(yōu)點(diǎn)1、調(diào)整延遲焦化裝置及常減壓蒸餾裝置分餾系統(tǒng)的操作條件，提高焦化汽油和直餾汽油的干點(diǎn)，擴(kuò)大加氫石腦油及加氫煤油的原料總量，最大限度的生產(chǎn)質(zhì)量好、價(jià)格高的產(chǎn)品，提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。2、裝置操作壓力低，空速高，裝置投資少。3、可利用閑置的柴油加氫裝置，裝置改動(dòng)小。4、采用靈活的方式生產(chǎn)出不同類型、不同產(chǎn)量的加氫產(chǎn)品，有利于保持全廠汽油、煤油、柴油的總量平衡。5、焦化汽油與直餾煤油共同加氫處理完全可以兼顧兩者的原料及產(chǎn)品性質(zhì)要求。雖然，焦化汽油的終餾點(diǎn)較高時(shí)的混合原料加氫后，部分焦化汽油的餾分會(huì)進(jìn)入加氫煤油產(chǎn)品中，但在本發(fā)明加氫處理?xiàng)l件下，仍可以得到高質(zhì)量的航煤產(chǎn)品，所以可以擴(kuò)大高價(jià)值航煤產(chǎn)品的原料來(lái)源。6、通過(guò)將焦化汽油與直餾煤油混合加氫的方法，解決了單獨(dú)焦化汽油加氫裝置系統(tǒng)壓降上升快的難題，進(jìn)而大大延長(zhǎng)加氫裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)周期。其主是原因在于在單純的焦化汽油加氫工藝中，大部分焦化汽油原料在加氫反應(yīng)條件下汽化，而少量不汽化的膠質(zhì)類物質(zhì)易于沉積在催化劑頂部，并進(jìn)而結(jié)焦堵塞催化劑床層，造成裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期縮短。本發(fā)明方法通過(guò)混合直餾煤油餾分，增加了反應(yīng)條件下不汽化的物料流量，可以有效溶解易結(jié)焦的膠質(zhì)，進(jìn)而大大延長(zhǎng)催化劑的運(yùn)轉(zhuǎn)周期。另夕卜，直餾煤油餾分中烯烴含量很低，因此降低了混合原料中烯烴特征是二烯烴的濃度，進(jìn)一步減少了結(jié)焦反應(yīng)的發(fā)生，有利于提高裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)周期。圖1為焦化汽油與直餾煤油混合油加氫工藝流程示意圖。其中1為焦化汽油與直餾煤油混合油，2加氫裝置進(jìn)料泵，3為換熱器，4為加熱爐，5為加氫處理反應(yīng)器，6為高壓分離器，7為低壓分離器，8為汽提塔，9為加氫產(chǎn)物分餾塔，IO為新氫，ll為循環(huán)氫。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖進(jìn)一歩說(shuō)明本發(fā)明工藝流程。如圖1所示，焦化汽油與直餾煤油混合油經(jīng)進(jìn)料泵、換熱器后與循環(huán)氫及新氫混合進(jìn)入反應(yīng)器，在反應(yīng)器入口溫度200330'C、反應(yīng)壓力3.08.0MPa、體積空速1.55.0h—1、氫油體積比100~1500的工藝條件下，進(jìn)行加氫精制反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)換熱器、空冷、水冷進(jìn)入高壓分離器進(jìn)行氣液分離，氣體產(chǎn)物經(jīng)循環(huán)氫壓縮機(jī)后循環(huán)使用，液體產(chǎn)物進(jìn)入低壓分離器再次進(jìn)行氣液分離。低分液體產(chǎn)物進(jìn)入汽提塔進(jìn)行全餾分汽提，再進(jìn)入分餾塔內(nèi)，從分餾塔側(cè)線得到加氫汽油餾分，從分餾塔塔底得到加氫煤油餾分。本發(fā)明加氫處理反應(yīng)中使用的加氫處理催化劑最好包括兩種或兩種以上類型催化劑，反應(yīng)原料先在孔徑和孔容較大的加氫保護(hù)劑等接觸，然后再與主加氫處理催化劑接觸。主加氫處理催化劑占總催化劑體積的80%100%，優(yōu)選為90%~95%。各種催化劑可以選擇商品催化劑，也可以按照本領(lǐng)域方案制備。具有較大孔徑和孔容的商品加氫催化劑如撫順石油化工研究院研制生產(chǎn)的FZC-IOO、FZC-102B、FZC-103等加氫處理催化劑。主加氫處理催化劑可以是本領(lǐng)域普通的加氫處理催化劑，如撫順石油化工研究院研制生產(chǎn)的FH-5、FH-5A、FH-98、FH-40A、FH-40B、FH-40C等催化劑，也可以是其它類似催化劑，優(yōu)選FH-98催化劑和FH-40C催化劑。主加氫處理催化劑中還可以包括高金屬含量的深度加氫精制催化劑，如撫順石油化工研究院研制生產(chǎn)的FH-FS加氫精制催化劑等。采用金屬含量高的深度加氫精制催化劑，可以進(jìn)一步降低加氫汽油中的烯烴、芳烴含量，改善油品性質(zhì)。深度加氫處理催化劑占總催化劑體積的20%80%，優(yōu)選30%50%，可以與普通加氫處理催化劑分層裝填，也可以混合裝填，優(yōu)選裝填在普通加氫處理催化劑之后，即反應(yīng)物料先與普通加氫處理催化劑接觸，然后與深度加氫精制催化劑接觸。普通加氫處理催化劑一般以W、Mo、Ni、Co中的一種或幾種為活性金屬組分，以氧化物計(jì)活性金屬含量一般為10%40%。深度加氫催化劑活性金屬含量一般為45%85%。一種具體加氫處理催化劑的組成為氧化鎢和/或氧化鉬8%35%，氧化鎳和/或氧化鈷2%10%，載體為含硅氧化鋁。一種具體深度加氫催化劑以重量百分比計(jì)為氧化鎢25%~45%，氧化鉬10%~25%，氧化鎳和/或氧化鈷10%~25%，載體為含硅氧化鋁。下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明方法進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明并不受實(shí)施例的限制。實(shí)施例1原料油性質(zhì)見表l，操作條件見表2，加氫產(chǎn)品性質(zhì)見表3。表l原料油性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表2操作條件催化劑FZC102/FH-98(體積比10:90)高壓分離器壓力，MPa反應(yīng)器入口氫油體積比體積空速，h—1反應(yīng)器入口溫度，°C反應(yīng)器出口溫度，°C溫升，°c3.83002.826033070表3產(chǎn)品性質(zhì)(切割點(diǎn)14(TC)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>90%127215EBP139240硫，wt%0.0020.02溴價(jià)，gBr/100g1.00.8硫醇硫，嗎/g銀片腐蝕，級(jí)0閃點(diǎn)，°c45實(shí)施例2原料油性質(zhì)見表4，操作條件見表5，加氫產(chǎn)品性質(zhì)見表6。表4原料油性質(zhì)名稱焦化汽油焦化煤油混合油混合比例(v%)4258100密度(20。C)，g/cm30.7360.7800.763餾程，°cIBP311574910%5917410550%13019318190%196219213EBP221241240烯烴含量，v%39.0LI15.3芳烴含量，v%11.811.311.5硫，wt%0.840.100.38氮，wg/g2401.092煙點(diǎn),mm24溴價(jià)，gBr/100g68.51.028<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權(quán)利要求1、一種焦化汽油與直餾煤油混合加氫工藝方法，包括以下內(nèi)容焦化汽油與直餾煤油混合油為原料，在加氫裝置上進(jìn)行深度加氫精制；加氫液相產(chǎn)物進(jìn)行分餾塔，調(diào)整分餾塔的操作條件，采取適宜的切割點(diǎn)，得到加氫石腦油和加氫煤油。2、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫裝置操作條件操作壓力3.08.0MPa;反應(yīng)器入口溫度200330。C;平均反應(yīng)溫度230360°C;體積空速1.55.0h";氫油體積比1001500。3、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫精制使用的催化劑包括常規(guī)加氫精制催化劑或深度加氫精制催化劑。4、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫精制使用常規(guī)加氫精制催化劑與深度加氫精制催化劑級(jí)配裝填，深度加氫精制催化劑比例為20v%80v%。5、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的焦化汽油與直餾煤油混合油為原料中，按體積計(jì)，焦化汽油的比例為20%~80%。6、按照權(quán)利要求1或5所述的方法，其特征在于所述的焦化汽油的終餾點(diǎn)為160~240°C，直餾煤油的終餾點(diǎn)為230300。C。7、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫精制采用一個(gè)單床層反應(yīng)器，控制溫升不高于8(TC;或采用一個(gè)雙床層反應(yīng)器，床層間注入冷氫；或采用兩個(gè)串連使用的單床層反應(yīng)器，在反應(yīng)器間設(shè)置注入冷氫設(shè)施或換熱降溫設(shè)施。8、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫液相產(chǎn)物分餾的切割點(diǎn)為120230°C。9、按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述的常規(guī)加氫精制催化劑和深度加氫精制催化劑以W、Mo、Ni和Co中的一種或幾種為活性金屬組分。10、按照權(quán)利要求3或9所述的方法，其特征在于所述的常規(guī)加氫精制催化劑活性金屬含量以氧化物計(jì)為10%40%，深度加氫催化劑活性金屬含量為45%85%。全文摘要本發(fā)明公開了一種焦化汽油與直餾煤油混合加氫工藝。焦化汽油與直餾煤油混合，在加氫裝置上進(jìn)行深度加氫精制，調(diào)整分餾塔的操作條件，采取適宜的切割點(diǎn)，得到質(zhì)量合格的加氫石腦油和加氫煤油。本發(fā)明將焦化汽油與直餾煤油混合進(jìn)行深度加氫精制，并根據(jù)油品價(jià)格靈活調(diào)節(jié)石腦油和煤油的產(chǎn)量，從而顯著地提高煉油企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。文檔編號(hào)C10G45/02GK101376827SQ20071001268公開日2009年3月4日申請(qǐng)日期2007年8月27日優(yōu)先權(quán)日2007年8月27日發(fā)明者劉繼華,崗周,戴寶華,方向晨,揚(yáng)李,波洪,震王,胡江青,溢錢申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院