專利名稱：：組合物的制作方法組合物本發(fā)明涉及一種用于燃料的添加劑組合物、燃料組合物和此類(lèi)組合物的方法及用途。具體地講，本發(fā)明涉及可用于降低燃料燃燒系統(tǒng)排氣的煙灰含量和灰分含量的組合物。本發(fā)明還涉及燃燒產(chǎn)生很少煙灰的基本爛混合物(HC混合物)，尤其是取暖用油及相應(yīng)的添加劑濃縮物。二茂鐵及其衍生物可從文獻(xiàn)了解。二茂鐵及其制備首次描述于Nature麗1951)'Page1039。從那時(shí)起，二茂鐵與其衍生物及其相應(yīng)的制備方法就是很多專利的目標(biāo)，例如US2769828、US2834796、US2898360和US3437634。除了很多其他化合物外，為了使取暖用油燃燒達(dá)到最佳，DE3418648指定用二茂鐵(二環(huán)戊二烯基合鐵)作為可能的添加劑。這種優(yōu)化燃燒促使取暖用油完全燃燒。US4389220描述了一種調(diào)節(jié)柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的二階段方法。根據(jù)此專利，在柴油燃料中有初始高劑量的二茂鐵(20-30ppm)能夠除去燃燒室中的碳沉積物，并且在燃燒表面上沉積一層催化氧化鐵。隨后，用低劑量的二茂鐵(10-15ppm)保持此催化氧化鐵涂層。同時(shí)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用這些措施，燃料消耗降低多達(dá)5%。由于難以向燃料加入固態(tài)有機(jī)鐵化合物，如二茂鐵，一般使用濃溶液。DE3031158Al提出，可緊在燃燒之前向取暖用油中加入由70-85%體積水和0.1-1%樟腦組成的混合物。DE2147994提出，可在內(nèi)燃機(jī)的燃燒空氣中使用其中包含樟腦的添加劑。US3925031提出，可將其中包含樟腦和萘的添加劑加到氣化器燃料、柴油燃料或潤(rùn)滑油中。在本領(lǐng)域，在燃料中使用樟腦已用于減少燃料的消耗或有害物質(zhì)排放。然而已知樟腦不能減少煙灰。相反，如US5116390討論，使用樟腦的缺點(diǎn)是在包含樟腦作為添加劑的燃料燃燒時(shí)生成額外煙灰。US3925031類(lèi)似提出，在汽油中用足量樟腦增加汽油的有效辛烷值也降低燃燒效率，同時(shí)未燃燒碳的量也相應(yīng)增加，導(dǎo)致排出煙灰顆粒。也已知燃燒催化劑可產(chǎn)生灰分，例如參閱US6948926。因此，減少煙灰形成的添加劑可導(dǎo)致灰分形成增加。H.Jungbluth，B.Richter,"NeueErgebnissezurRegenerationvonDieselpartikelfiltemmitAdditiven"，MineralOltechnik,July1998和RegenerationvonPartikelfilteramitAdditiven,FUELS1999，2ndInternationalColloquium,20-21.01.1999,page489-495都說(shuō)明在重型柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料中使用此類(lèi)添加劑如何因灰分(由添加劑燃燒產(chǎn)生)導(dǎo)致排放峰增力口。CN1597873公開(kāi)一種減少有害排放的包含曱醇、過(guò)氧化氫、二茂鐵和樟腦的燃料。本發(fā)明緩解了現(xiàn)有技術(shù)的一些問(wèn)題。一方面，本發(fā)明提供一種用于燃料的添加劑組合物，所述組合物包含①選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物及其混合物的金屬化合物；和(ii)選自雙環(huán)單碎烯、取代的雙環(huán)單萜烯、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物的有機(jī)化合物；其中所述添加劑組合物包含至少lOOppm的有機(jī)化合物(ii)。另一方面，本發(fā)明提供一種包含本發(fā)明的添加劑組合物和燃料的燃料組合物。另一方面，本發(fā)明提供一種燃料組合物，所述燃料組合物包含(i)選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物及其混合物的金屬化合物；(ii)選自雙環(huán)單萜烯、取代的雙環(huán)單萜烯、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物的有機(jī)化合物；和(iii)選自生物燃料、柴油、船用燃料、取暖用油、中間餾分油和重燃料油的燃料。另一方面，本發(fā)明提供一種在具有排氣的燃燒系統(tǒng)中燃燒燃料組合物的方法，所述方法包括提供一種燃料組合物，所述燃料組合物包含(i)選自鐵化合物、錳化合物、鉤化合物、鈰化合物及其混合物的金屬化合物；(ii)選自雙環(huán)單碎烯、取代的雙環(huán)單薛烯、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物的有機(jī)化合物；和(iii)燃料；并且使燃料組合物燃燒，從而減少排氣的煙灰含量和灰分含量。一方面，本發(fā)明的目的是提供一種烴混合物，所述烴混合物包含有機(jī)鐵化合物與顯著減少煙灰的其他組分。也就是，與單獨(dú)使用相同量的鐵化合物比較，或者與單獨(dú)使用相同量的所述其他組分比較，鐵化合物與其他組分組合極大減少煙灰量。因此，混合物中使用的鐵化合物的量可以被減少到這樣一種水平，如果單獨(dú)使用鐵化合物，則在減少煙灰方面的催化效果將達(dá)到最低限度。這一目的可用一種添加至少O.lppm二茂鐵和至少lppm樟腦的在燃燒時(shí)產(chǎn)生很少煙灰的烴混合物達(dá)到。因此，在本領(lǐng)域已知金屬化合物(如二茂鐵)可改善燃燒系統(tǒng)的燃燒并減少碳沉積物，從而減少燃燒系統(tǒng)排氣中的煙灰量。然而，充分減少煙灰所需的這一用量的鐵化合物也導(dǎo)致所形成灰分的量增加。相比之下，有機(jī)化合物(如樟腦)不產(chǎn)生灰分，但已知增加觀察到的煙灰的量。本發(fā)明令人驚訝地顯示，包含少量金屬化合物(如二茂鐵)和有機(jī)化合物(如樟腦)的組合物可良好地減少煙灰，同時(shí)只產(chǎn)生低量的灰分。令人驚訝的是，這種組合物比沒(méi)有有機(jī)化合物存在下使用相同量金屬化合物顯著更好地減少煙灰。本發(fā)明的各個(gè)方面在附加權(quán)利要求書(shū)中限定。金屬化合物(i)金屬化合物(i)選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物及其混合物。優(yōu)選金屬化合物(i)選自鐵化合物、三羰基.(甲基環(huán)戊二烯基)合錳、2-乙基己酸錳(n)、環(huán)烷酸錳、2-乙基己酸鉤、環(huán)烷酸4丐、磺酸4丐、2-乙基己酸鈰(m)、磺酸鈰及其混合物。重要的是用于本發(fā)明的金屬化合物(i)為燃料可溶性或分散性，優(yōu)選具有燃料穩(wěn)定性。含金屬化合物的確切性質(zhì)不太重要。錳化合物優(yōu)選錳化合物選自錳羰基化合物、2-乙基己酸錳(n)、環(huán)烷酸錳及其混合物。本發(fā)明利用的錳羰基化合物的最合乎需要的一般類(lèi)型包括有機(jī)錳多羰基化合物。最佳結(jié)果利用美國(guó)專利2,828,417和3,127，351所述類(lèi)型的三羰基.環(huán)戊二烯基合錳化合物。因此可利用以下這些化合物，如三羰基.環(huán)戊二烯基合錳、三羰基'(甲基環(huán)戊二烯基)合錳、三羰基.(乙基環(huán)戊二烯基)合錳、三羰基.(二甲基環(huán)戊二烯基)合錳、三羰基.(三曱基環(huán)戊二烯基)合錳、三羰基.(丙基環(huán)戊二烯基)合錳、三羰基.(異丙基環(huán)戊二烯基)合錳、三羰基.(丁基環(huán)戊二烯基)合錳、三羰基'(戊基環(huán)戊二烯基)合錳、三羰基'(己基環(huán)戊二烯基)合錳、三羰基.(乙基曱基環(huán)戊二烯基)合錳、三羰基《二曱基辛基環(huán)戊二烯基)合錳、三羰基.(十二烷基環(huán)戊二烯基)合錳、三羰基.茚基合錳和類(lèi)似化合物，其中環(huán)戊二烯基部分包含最多約18個(gè)碳原子。一方面，錳化合物為有機(jī)錳化合物。優(yōu)選的有機(jī)錳化合物為三羰基'環(huán)戊二烯基合錳。實(shí)施本發(fā)明所用的尤其優(yōu)選的化合物為三羰基.(甲基環(huán)戊二烯基)合錳。合成三羰基.環(huán)戊二烯基合錳的方法在文獻(xiàn)中充分說(shuō)明。例如，除了以上提到的美國(guó)專利2,818,417和3,127,351夕卜，尤其可以參閱美國(guó)專利2,868,816、2,898,354、2,960,514和2,987,529。可利用的其他有機(jī)錳化合物包括三羰基.?；襄i化合物，如美國(guó)專利2,959,604所述的三羰基'甲基乙?；?環(huán)戊二烯基合錳和三羰基.苯曱?；?曱基環(huán)戊二烯基合錳(benzoylmethylcyclopentadienylmanganesetricarbonyl);五羰基.芳基合錳化合物，如美國(guó)專利3,007,953所述的五羰基.苯基合錳；及二羰基'芳族氰基合錳化合物，如美國(guó)專利3,042,693所述的二羰基.菜.氰基合錳。同樣，可利用式RMn(CO)2L的二羰基.環(huán)戊二烯基合錳化合物，其中R為具有5至18個(gè)碳原子的取代或未取代的環(huán)戊二烯基，L為配位體，如婦烴、胺、膦、S02、四氫吹喃等。此類(lèi)化合物引用于例如Herberhold,M.，Metal兀-Complexes，Vol.II，Amsterdam,Elsevier,1967或Giordano,PJ.禾口Weighton，M.S.，Inorg.Chem.，1977，16，160。如果需要，也可利用五羰基合錳二聚物(十羰基合二錳)。錳化合物優(yōu)選為錳絡(luò)合物。優(yōu)選錳化合物選自三羰基.環(huán)戊二烯基合錳及三羰基.取代的環(huán)戊二烯基合錳。錳化合物可以為三羰基.環(huán)戊二烯基合錳及三羰基'取代的環(huán)戊二烯基合錳，其中取代基可以為例如一個(gè)或多個(gè)Cw烷基，優(yōu)選Cw烷基。還可以使用此類(lèi)錳絡(luò)合物的組合。優(yōu)選錳化合物選自三羰基'環(huán)戊二烯基合錳及三羰基'取代的環(huán)戊二烯基合錳。優(yōu)選錳化合物為三羰基<甲基環(huán)戊二烯基)合錳(MMT)。鈣化合物優(yōu)選鉤化合物選自2-乙基己酸鉤、環(huán)烷酸鈣、磺酸鈣及其混合物。優(yōu)選釣化合物為磺酸4丐。其他適合的鉀化合物公開(kāi)于GB2248068和GB2254610,并且在其中討論。鈰化合物優(yōu)選鈰化合物選自2-乙基己酸鈰(ni)、磺酸鈰及其混合物。最優(yōu)選金屬化合物(i)為鐵化合物或鐵化合物的混合物。鐵化合物優(yōu)選鐵化合物為鐵絡(luò)合物，選自雙(環(huán)戊二烯基)合鐵、取代的雙(環(huán)戊二烯基)合鐵；高堿性鐵皂，如樹(shù)脂酸鐵、辛酸鐵；及其混合物。優(yōu)選鐵化合物為選自雙(環(huán)戊二烯基)合鐵、取代的雙(環(huán)戊二烯基)合鐵及其混合物的鐵絡(luò)合物。優(yōu)選鐵化合物為選自金剛烷基雙(環(huán)戊二烯基)合鐵(adamantylbis-cyclopentadienyliron)、雙(二環(huán)戊二歸基合鐵)二羰基(bis(dicyclopentadienyl-iron)dicarbonyl)及其混合物的取代的雙(環(huán)戊二烯基)合鐵。雙(二環(huán)戊二烯基合鐵)二羰基也被稱為二羰基'環(huán)戊二烯基合鐵二聚物。一方面，鐵化合物為鐵絡(luò)合物，選自雙(環(huán)戊二烯基)合鐵、金剛烷基雙(環(huán)戊二烯基)合鐵、雙(二環(huán)戊二烯基合鐵)二羰基、樹(shù)脂酸鐵、辛酸鐵及其混合物。其他適合取代的雙(環(huán)戊二烯基)合鐵絡(luò)合物為其中取代基可以為例如一個(gè)或多個(gè)C—3Q烷基、優(yōu)選d.^烷基、優(yōu)選Cwo烷基、Cw烷基、優(yōu)選Cw烷基的那些絡(luò)合物。還可以使用此類(lèi)鐵絡(luò)合物的組合。適合烷基取代的二環(huán)戊二烯基合鐵絡(luò)合物為環(huán)戊二烯基《甲基環(huán)戊二烯基)合鐵、環(huán)戊二烯基.(乙基環(huán)戊二烯基)合鐵、雙(甲基環(huán)戊二烯基)合鐵、雙(乙基環(huán)戊二烯基)合鐵、雙(l，2-二甲基環(huán)戊二烯基)合鐵以及雙(l-曱基-3-乙基環(huán)戊二烯基)合鐵。這些鐵絡(luò)合物可通過(guò)US-A-2680756、US-A誦2804468、GB國(guó)A畫(huà)0733129和GB-A-0763550中所述的方法制備。另一種揮發(fā)性鐵絡(luò)合物為五羰基合鐵。適合的鐵絡(luò)合物為雙(環(huán)戊二烯基)合鐵和/或雙(甲基環(huán)戊二烯基)合鐵。與過(guò)渡金屬(包括鐵)在烴溶劑(例如柴油燃料)中增溶相關(guān)的配位化學(xué)為本領(lǐng)域的4支術(shù)人員所熟悉(例如參閱WO-A-87/01720和WO畫(huà)A誦92/20762)。用于本發(fā)明的鐵的取代雙(環(huán)戊二烯基)絡(luò)合物(取代的二茂鐵)包括其中可以在一個(gè)或兩個(gè)環(huán)戊二烯基上取代的那些絡(luò)合物。適合的取代基包括例如一個(gè)或多個(gè)d.5烷基，優(yōu)選d々烷基。特別適合的烷基取代二(環(huán)戊二烯基)合鐵絡(luò)合物(取代的二茂鐵)包括環(huán)戊二烯基.(甲基環(huán)戊二烯基)合鐵、雙(曱基環(huán)戊二烯基)合鐵、雙(乙基環(huán)戊二烯基)合鐵、雙(l,2-二曱基環(huán)戊二烯基)合鐵及2,2-二乙基二茂鐵基-丙烷。可在環(huán)戊二烯基環(huán)上存在的其他適合的取代基包括環(huán)烷基(如環(huán)戊基)、芳基(如甲苯基苯基)和乙?；?如存在于二乙?；F)。特別有用的取代基為羥基異丙基，得到(a-羥基異丙基)二茂鐵。如WO-A-94/09091所述，(a-羥基異丙基)二茂鐵為室溫液體。在本發(fā)明中可使用由"橋"連接的二茂鐵。適合的化合物描述于WO02/018398和WO03/020733。因此，連接二茂鐵的適合的"橋"可以為未取代或取代的烴基。本文所用術(shù)語(yǔ)"未取代或取代的烴基"指至少包含C和H并且可任選包含一個(gè)或多個(gè)適合的取代基的基團(tuán)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，"橋"烴基的一個(gè)碳原子連接到兩個(gè)二茂鐵部分，因此橋接二茂鐵。其他二茂鐵部分可以通過(guò)其他"橋"烴基連接。一般未取代或取代的烴基為未取代或取代的烴基。因此，術(shù)語(yǔ)"烴"指亞烷基、亞烯基、亞炔基之一，這些基團(tuán)可以為線形、支化或環(huán)狀或芳基。例如，未取代或取代的烴基可以為亞烷基、支化亞烷基或亞環(huán)烷基。術(shù)語(yǔ)烴也包括其中已被任選取代的那些基團(tuán)。如果烴為其上具有取代基的支化結(jié)構(gòu)，則取代可以在烴骨架上，也可以在分支上；或者，取代可以在烴骨架和分支兩者上。優(yōu)選的未取代或取代烴基為在亞烷基鍵上具有至少一個(gè)碳原子的未取代或取代的亞烷基。更優(yōu)選未取代或取代的烴基為在亞烷基鍵上具有1-10個(gè)碳原子的未取代或取代的亞烷基，例如在亞烷基鍵上具有至少2個(gè)碳原子或在亞烷基鍵上具有l(wèi)個(gè)碳原子。如果烴基包含多于一個(gè)碳原子，則這些碳不必彼此連接。例如，碳原子的至少兩個(gè)可通過(guò)適合的元素或基團(tuán)連接。因此，爛基可包含雜原子。適合的雜原子對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見(jiàn)，包括例如石危、氮和氧，例如氧。燃料可溶且穩(wěn)定的鐵的其他有機(jī)金屬絡(luò)合物也可用于本發(fā)明。此類(lèi)絡(luò)合物包括例如五羰基合鐵、九羰基合二鐵、三羰基.(l,3-丁二烯)合鐵以及二羰基.(環(huán)戊二烯基)合鐵二聚物。也可以使用鹽，如四苯硼酸二(四氫萘)合鐵(Fe(d。Hu)2(B(C6H5)4)2)。優(yōu)選的鐵絡(luò)合物為二茂鐵(即，雙(環(huán)戊二烯基)合鐵)。就鐵含量而論，也可以用可溶于烴混合物的相當(dāng)量其他有機(jī)鐵化合物代替二茂鐵。這適用于以下所有陳述和說(shuō)明。已證明二環(huán)戊二烯基合鐵特別適用。可用二茂鐵衍生物至少部分代替二茂鐵。二茂鐵衍生物為其中從基礎(chǔ)二茂鐵分子開(kāi)始在一個(gè)或兩個(gè)環(huán)戊二烯基環(huán)上有其他取代基的化合物。實(shí)例可以為乙基二茂鐵、丁基二茂鐵、乙酰基二茂鐵及2,2-雙-乙基二茂鐵基丙烷。偕雙二茂鐵基烷烴同樣適用，如DE20110995和DE10208326所述。由于其組合溶解性、穩(wěn)定性、高鐵含量，尤其是揮發(fā)性，取代的二茂鐵為本發(fā)明使用的優(yōu)選鐵化合物。二茂鐵本身是此基礎(chǔ)上尤其優(yōu)選的鐵化合物。適合純度的二茂鐵可由InnospecDeutschlandGmbH以多種形式作為PLUTOcenRw和溶液Satacei^，售出。為了與燃料相容并且穩(wěn)定，本發(fā)明使用的鐵化合物不必表現(xiàn)鐵-碳鍵特征?？墒褂名}；這些鹽可以為中性或高堿性。因此，可使用例如高堿性皂，包括硬脂酸鐵、油酸鐵和環(huán)烷酸鐵。制備金屬皂的方法4笛述于TheKirk-OthmerEncyclopaediaofChemicalTechnology,4thEd,Vol.8:432-445,JohnWiley&Sons,1993。本發(fā)明使用的適合化學(xué)計(jì)量或中性羧酸鐵包括被稱為"干燥劑-鐵"的物質(zhì)，如三(2-乙基己酸)鐵[19583-54-1]。不表現(xiàn)金屬-碳鍵特征且未如前述參考制備的鐵絡(luò)合物也可用于本發(fā)明，條件是這些絡(luò)合物對(duì)燃料具有充分相容性和穩(wěn)定性。實(shí)例包括具有P-二酮根(如四甲基庚二酮根)的絡(luò)合物。以下螯合配位體的鐵絡(luò)合物也適用于本發(fā)明芳族曼尼希(Mannich)堿，例如通過(guò)胺與醛或酮反應(yīng)，隨后親核進(jìn)攻含活性氫的化合物制備，例如2當(dāng)量(四丙烯基)苯酚、2當(dāng)量甲醛和1當(dāng)量乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物，羥基芳族肟，如(多異丁烯基)-水楊醛月虧。可通過(guò)(多異丁烯基)苯酚、甲醛和羥基胺反應(yīng)制備；席夫(Schiff)堿，例如，由醛或酮(例如，叔丁基-水楊醛)和胺(例如十二烷基胺)的縮合反應(yīng)制備的那些化合物?？捎靡叶?半當(dāng)量)代替十二烷基胺制備四齒配位體；取代的酚類(lèi)，如2-取代-8-羥基喹啉(例如2-十二碳烯基-8-羥基喹啉)或2-N-十二碳烯基胺基-甲基苯酚；取代的酚類(lèi)，例如其中取代基為服2或SR的那些酚，其中R為長(zhǎng)鏈(例如20-30個(gè)碳原子)烴基。在a-和(3-位均被取代的酚的情況下，芳族環(huán)可有利用烴基(例如低級(jí)烷基)進(jìn)一步取代；羧酸酯，尤其是琥珀酸酯，例如由酐(例如十二碳烯基琥珀酸酐)與一當(dāng)量醇(例如三甘醇)反應(yīng)制備的琥珀酸酯；?；陌?，這些酰化的胺可由本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟悉的多種方法制備。然而，尤其有用的螯合物為烯基取代的琥珀酸酯(例如十二碳烯基琥珀酸酐)與胺(如N,N'-二曱基乙二胺或2-甲基氨基苯甲酸曱酯)反應(yīng)制備的那些螯合物；氨基酸，例如，由胺(如十二烷基胺)與a,P-不飽和酯(如，曱基丙烯酸甲酯)反應(yīng)制備的那些化合物。在使用伯胺的情況下，可隨后酰化，例如用油酸或油酰氯；異羥將酸，例如由羥胺與油酸反應(yīng)制備的化合物；連接的酚，如由烷基化酚與甲醛縮合制備的酚。在使用2:1苯酚:曱醛比率時(shí)，連接基團(tuán)為CH2。在使用1:1比率時(shí)，連接基團(tuán)為CH2OCH2;烷基化、取代的吡啶，如2-羧基-4-十二烷基吡啶；硼化?；?；這些胺的制法是使琥珀酸?；瘎?如聚(異丁烯)琥珀酸)與胺(如四亞乙基五胺)反應(yīng)。在此步驟后，用氧化硼、卣化硼或硼酸、硼酰氨或硼酸酯硼化。利用含磷酸進(jìn)行類(lèi)似反應(yīng)生成的含磷酰化胺，也適于提供本發(fā)明所用的油溶性鐵螯合物；其中烷基化吡咯在2-位由OH、麗2、NHR、C02H、SH或C(O)H取代的吡咯衍生物。特別適合的吡咯衍生物包括2-M-叔丁基吡咯?；撬?，例如式R^SOsH的那些磺酸，其中R為C!。至約。60烴基，例如十二烷基苯磺酸；鐵的有機(jī)金屬絡(luò)合物如二茂鐵、取代的二茂鐵、環(huán)烷酸鐵、琥珀酸鐵、化學(xué)計(jì)量或高堿性鐵皂(羧酸鹽或磺酸鹽)、苦味酸鐵、羧酸鐵及二酮根合鐵絡(luò)合物。本發(fā)明使用的適合苦味酸鐵包括US-A-4,370,147和US-A-4,265,639中所述的那些。本發(fā)明使用的其他含鐵化合物包括式M(R)x.nL的那些，其中M為鐵陽(yáng)離子；R為包含活性氫原子H的有機(jī)化合物RH的殘基(其中R為有機(jī)基團(tuán))，活性氫原子H可由金屬M(fèi)取代并且連接到基團(tuán)R中的O、S、P、N或C原子；x為2或3;n為0或正整數(shù)，表示與金屬陽(yáng)離子形成配位鍵的給體配位分子的數(shù)目；L為能夠作為路易絲堿的物質(zhì)。有機(jī)化合物(ii)有機(jī)化合物(ii)選自雙環(huán)單薛烯、取代的雙環(huán)單薛烯、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物。優(yōu)選有機(jī)化合物(ii)選自雙環(huán)單薛烯、取代的雙環(huán)單薛烯及其混合物。適合取代的雙環(huán)單薛烯為其中取代基可以為例如一個(gè)或多個(gè)醛、酮、醇、乙酸酯及醚官能團(tuán)的那些化合物。優(yōu)選有機(jī)化合物(ii)為選自樟腦、樟烯、乙酸異冰片酯、一縮二丙二醇異水片基醚及其混合物的雙環(huán)單萜烯或取代的雙環(huán)單萜烯。一方面，有機(jī)化合物(ii)選自樟腦、樟烯、乙酸異水片酯、一縮二丙二醇異冰片基醚、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物。優(yōu)選有機(jī)化合物(ii)為樟腦。樟腦具有系統(tǒng)命名1,7,7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-S同。樟腦具有以下結(jié)構(gòu)添加劑組合物一方面，本發(fā)明提供一種用于燃料的添加劑組合物，所述添加劑組合物包含(i)選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物及其混合物的金屬化合物；和(ii)選自雙環(huán)單萜烯、取代的雙環(huán)單萜烯、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物的有機(jī)化合物；其條件為所述組合物實(shí)質(zhì)不含曱醇。術(shù)語(yǔ)"實(shí)質(zhì)不含曱醇"是指所述組合物包含小于10%重量、優(yōu)選小于5%重量、優(yōu)選小于2%重量、優(yōu)選小于1%重量、優(yōu)選小于0.5%重量、優(yōu)選小于0.1%重量、優(yōu)選小于0.05%重量、優(yōu)選小于0.01%重量的曱醇。另一方面，本發(fā)明提供一種用于燃料的添加劑組合物，所述添加劑組合物包含(i)選自鐵化合物、錳化合物、鉤化合物、鈰化合物及其混合物的金屬化合物；和(ii)選自雙環(huán)單萜烯、取代的雙環(huán)單薛烯、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物的有機(jī)化合物；其條件為所述組合物實(shí)質(zhì)不含C1至C5醇。本文所用術(shù)語(yǔ)"C1-C5醇"指含1至5個(gè)碳原子的直鏈或支鏈醇，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和戊醇。適合支化醇的實(shí)例為叔丁醇。術(shù)語(yǔ)"實(shí)質(zhì)不含C1-C5醇"是指所述組合物包含小于10%重量、優(yōu)選小于5%重量、優(yōu)選小于2%重量、優(yōu)選小于1%重量、優(yōu)選小于0.5%重量、優(yōu)選小于0.1%重量、優(yōu)選小于0.05%重量、優(yōu)選小于0.01%重量的Cl-C5醇化合物。另一方面，本發(fā)明提供一種用于燃料的添加劑組合物，所述添加劑組合物包含(i)選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物及其混合物的金屬化合物；和(ii)選自雙環(huán)單碎烯、取代的雙環(huán)單薛烯、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物的有機(jī)化合物；其條件為所述組合物實(shí)質(zhì)不含任何醇。術(shù)語(yǔ)"實(shí)質(zhì)不含任何醇"是指所述組合物包含小于10%重量、優(yōu)選小于5%重量、優(yōu)選小于2%重量、優(yōu)選小于1%重量、優(yōu)選小于0.5%重量、優(yōu)選小于0.1%重量、優(yōu)選小于0.05%重量、優(yōu)選小于0.01%重量的醇。另一方面，本發(fā)明提供一種用于燃料的添加劑組合物，所述添加劑組合物包含(i)選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物及其混合物的金屬化合物；和(ii)選自雙環(huán)單萜烯、取代的雙環(huán)單薛烯、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物的有機(jī)化合物；其條件為所述組合物實(shí)質(zhì)不含過(guò)氧化氬。術(shù)語(yǔ)"實(shí)質(zhì)不含過(guò)氧化氫"是指所述組合物包含小于10%重量、優(yōu)選小于5%重量、優(yōu)選小于2%重量、優(yōu)選小于1%重量、優(yōu)選小于0.5%重量、優(yōu)選小于0.1%重量、優(yōu)選小于0.05%重量、優(yōu)選小于0.01%重量的過(guò)氧化氫。在一個(gè)優(yōu)選方面，金屬化合物(i)為雙(環(huán)戊二烯基)合鐵，而有機(jī)化合物(ii)為樟腦。優(yōu)選添加劑組合物進(jìn)一步包含溶劑。添加劑組合物^f艮方便地作為活性組分在溶劑中的溶液加入。優(yōu)選此類(lèi)溶液顯示在溶劑中具有高濃度活性組分。理想的溶劑為這樣一些溶劑，其中所有活性成分同樣充分溶解，并且形成經(jīng)長(zhǎng)期儲(chǔ)存且在冷條件下穩(wěn)定的溶液。優(yōu)選溶劑選自芳族化合物、鏈烷烴化合物及其混合物。本文所用術(shù)語(yǔ)"鏈烷烴化合物"包括直鏈和支鏈化合物。支鏈化合物也被稱為異鏈烷經(jīng)。優(yōu)選用于燃料的添加劑組合物包含足以提供小于30,000ppm、優(yōu)選小于15,000ppm、優(yōu)選小于6，000ppm金屬量的一種或多種金屬化合物(i)。優(yōu)選用于燃料的添加劑組合物包含足以提供3ppm至30,000ppm、優(yōu)選15ppm至15,000ppm、優(yōu)選60ppm至6,000ppm金屬量的一種或多種金屬化合物(i)。優(yōu)選用于燃料的添加劑組合物包含小于90,000ppm、優(yōu)選小于45,000ppm、優(yōu)選小于18,000ppm的金屬化合物(i)。優(yōu)選用于燃料的添加劑組合物包含10ppm至90,000ppm、優(yōu)選50ppm至45,000ppm、優(yōu)選200ppm至18,000ppm的金屬化合物(i)。優(yōu)選用于燃料的添加劑組合物包含至少100ppm、優(yōu)選至少500卯m、優(yōu)選至少l,OOOppm、優(yōu)選至少2，000ppm、優(yōu)選至少10,000ppm、優(yōu)選至少50，000ppm、優(yōu)選至少80,000卯m、優(yōu)選至少100，000ppm的有機(jī)化合物(ii)。優(yōu)選用于燃料的添加劑組合物包含100ppm至700，000ppm、優(yōu)選500ppm至約350,000ppm、優(yōu)選約2,000ppm至約140，000ppm、優(yōu)選約50，000ppm至約130,000ppm、優(yōu)選約80,000ppm至約120,000ppm的有機(jī)化合物(ii)?？稍谌紵皩⒈景l(fā)明的燃料添加劑作為整體的一部分加到燃料中。這可在燃料供應(yīng)鏈(例如，在精煉廠或銷(xiāo)售終端)的任何階段進(jìn)行，或者通過(guò)與燃燒系統(tǒng)(例如在交通工具上)結(jié)合的定量給料裝置加入。如果使用定量給料裝置，則可將添加劑定量加入到燃料或甚至單獨(dú)引入燃燒室或入口系統(tǒng)。使用者可將燃料添加劑加入到燃燒系統(tǒng)燃料箱的燃料中，這種方式被稱為"售后"處理。優(yōu)選添加劑組合物為溶液。添加劑組合物用于添加到燃料中?？稍谌剂先紵霸谌剂瞎?yīng)鏈的任何階段定量加入此添加劑?？稍谌剂瞎?yīng)鏈的任何階段將本發(fā)明的燃料添加劑定量加入到燃料中。優(yōu)選在精煉廠、銷(xiāo)售終端或燃料供應(yīng)鏈中的任何其他階段(包括售后使用)將各添加劑加入到接近發(fā)動(dòng)機(jī)或燃燒系統(tǒng)的燃料、發(fā)動(dòng)機(jī)或燃燒系統(tǒng)所用的燃料儲(chǔ)存系統(tǒng)內(nèi)的燃料中。添加劑可在精煉廠或銷(xiāo)售終端加入到燃料中。然而，如果要將添加劑組合作為"售后處理"加入，則所用溶劑的量應(yīng)提供適用于分配瓶或注射包的非粘性溶液。要使用的溶劑應(yīng)為燃料易溶性和相容性(包括相關(guān)沸點(diǎn)范圍)，為了便于存儲(chǔ)，優(yōu)選具有超過(guò)62'C的閃點(diǎn)。一方面，用于燃料的添加劑組合物為添加劑濃縮組合物。燃料在本發(fā)明的一個(gè)方面，燃料選自汽油、柴油、船用燃料、取暖用油、中間餾分油、重燃料油，并且包括含可再生或生物衍生組分且一般4皮稱為生物燃料的這類(lèi)燃料，例如生物柴油。另一方面，優(yōu)選燃料選自生物燃料、柴油、船用燃料、取暖用油、中間餾分油和重燃料油。另一方面，優(yōu)選燃料選自柴油、船用燃料、取暖用油、中間餾分油和重燃沖牛油。一方面，燃料為汽油。一方面，燃料為火花點(diǎn)燃發(fā)動(dòng)機(jī)使用的燃料(如汽油)。優(yōu)選燃料為高壓縮自點(diǎn)燃發(fā)動(dòng)機(jī)使用的燃料。優(yōu)選燃料為柴油。柴油可以為生物柴油、低硫柴油和超低硫柴油。另一方面，燃料為船用燃料或船用鍋爐燃料。另一方面，燃料為取暖用油，例如煤油。優(yōu)選為輕取暖用油。優(yōu)選輕取暖用油為根據(jù)DIN51603，Part1的HEL:Heiz61extraleichtfltissig。另一方面，燃料為中間餾分油。另一方面，燃料為重燃料油。另一方面，燃料為烴混合物，優(yōu)選為液體烴混合物。燃料組合物優(yōu)選燃料組合物包含至少O.lppm的金屬化合物(i)。優(yōu)選燃料組合物包含9ppm或更少的金屬化合物(i)，優(yōu)選8ppm或更少的金屬化合物(i)。優(yōu)選燃料組合物包含約O.lppm至約9ppm的金屬化合物(i)。優(yōu)選燃料組合物包含約0.5ppm至約8ppm的金屬化合物(i)。例如，如果金屬化合物(i)為二茂鐵，則O.lppm的二茂鐵為足以提供0.03ppm金屬(鐵)的量。因此，如果燃料組合物包含足以提供0.03ppm金屬量的金屬化合物(i)，則應(yīng)以O(shè).lppm二茂鐵的當(dāng)量存在。優(yōu)選燃料組合物包含足以提供至少0.03ppm金屬量的金屬化合物(i)。優(yōu)選燃料組合物包含提供2.70ppm或更少金屬量的金屬化合物(i)。優(yōu)選燃料組合物包含提供2.40ppm或更少金屬量的金屬化合物(i)。優(yōu)選燃料組合物包含足以提供0.03ppm至2.70ppm金屬量的金屬化合物(i)。優(yōu)選燃料組合物包含足以提供0.15ppm至2.40ppm金屬量的金屬化合物(i)。優(yōu)選燃料組合物包含70ppm或更少、優(yōu)選60ppm或更少、優(yōu)選50ppm或更少的有機(jī)化合物(ii)。優(yōu)選燃料組合物包含至少lppm的有機(jī)化合物(ii)。優(yōu)選燃料組合物包含約lppm至約70ppm、優(yōu)選約10ppm至約60ppm、優(yōu)選約20ppm至約50ppm的有機(jī)化合物(ii)。另一方面，通過(guò)在燃料中稀釋本發(fā)明的添加劑濃縮組合物提供燃料組合物。優(yōu)選添加劑濃縮組合物與燃料之比為1:100至1:10,000、優(yōu)選1:500至l:8,000、優(yōu)選1:1,000至l:5,000、優(yōu)選1:1,500至1:3000。另一方面，所述燃料組合物實(shí)質(zhì)不含甲醇。另一方面，所述燃料組合物實(shí)質(zhì)不含C1至C5醇。另一方面，所述燃料組合物實(shí)質(zhì)不含醇。另一方面，所述組合物實(shí)質(zhì)不含過(guò)氧化氫。術(shù)語(yǔ)"實(shí)質(zhì)不含"的含義如以上對(duì)添加劑組合物所定義。在一個(gè)優(yōu)選方面，金屬化合物(i)為雙(環(huán)戊二烯基)合鐵，而有機(jī)化合物(ii)為樟腦。應(yīng)用領(lǐng)域本系統(tǒng)可用于很多不同應(yīng)用領(lǐng)域。一方面，應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)椴裼腿剂稀Ａ硪环矫?，?yīng)用領(lǐng)域?yàn)榇萌剂稀Ａ硪环矫?，?yīng)用領(lǐng)域?yàn)槿∨糜汀Ａ硪环矫?，?yīng)用領(lǐng)域?yàn)橹虚g餾分油。另一方面，應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)橹厝剂嫌?。另一方面，?yīng)用領(lǐng)域?yàn)椴裼臀⒘＿^(guò)濾器的再生。另一方面，應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)榻档腿紵到y(tǒng)排氣的煙灰含量和灰分含量。另一方面，應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)樘岣呷紵到y(tǒng)的燃燒效率。另一方面，應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)樘岣呷紵到y(tǒng)的燃料經(jīng)濟(jì)性。烴混合物一方面，本發(fā)明提供一種烴混合物，所述烴混合物在燃燒時(shí)產(chǎn)生很少煙灰，并添加至少O.lppm二茂鐵和至少lppm樟腦。在此方面，樟腦是指由雙環(huán)形單碎烯烴(如樟烯或phenzene)或類(lèi)似的醛或單薛烯酮(如phenzione)組成的一類(lèi)化合物。1,7,7-三曱基二環(huán)[2.2.1]庚-2-酮是優(yōu)選的。利用含7ppm二茂鐵和40ppm樟腦的經(jīng)混合物可得到良好結(jié)果。為了在燃燒期間盡可能少的產(chǎn)生灰分，理想使二茂鐵的量達(dá)到最低程度，條件是不會(huì)不利地改變混合物的減少煙灰效果。因此，優(yōu)選的二茂鐵濃度不超過(guò)9ppm，但優(yōu)選為8ppm或更小。樟腦的濃度也不應(yīng)超過(guò)70ppm,優(yōu)選最高60ppm，尤其最高50ppm。優(yōu)選烴混合物中包含的大部分烴為石油衍生。然而，經(jīng)混合物也可包含其他天然或可再生物質(zhì)，例如菜籽油甲基酯。特別適合的烴混合物由中間餾分組成，中間餾分在原油精煉廠生產(chǎn)。此類(lèi)中間餾分為柴油和取暖用油(尤其是特別低粘度的取暖用油)的主要組分。此類(lèi)產(chǎn)品的明確規(guī)范在DIN標(biāo)準(zhǔn)中制定。煙灰減少效果尤其可對(duì)取暖用油清楚地看到，尤其是根據(jù)DIN51603，Part1取暖用油的HEL:Heiz61extraleichtfliissig。顧名思義，取暖用油用于供暖。為此用專用的燃燒器使它們?nèi)紵?，并且加入空氣。在這些應(yīng)用中本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)特別明顯，因?yàn)檫@一應(yīng)用產(chǎn)生很少可見(jiàn)的煙和幾乎檢測(cè)不到的煙灰。本發(fā)明的另一個(gè)目的是一種添加劑濃縮物，該添加劑濃縮物用于制備具有本文編號(hào)段落(l)所述添加劑的烴混合物，烴混合物含有0.1-25ppm二茂鐵或可溶于烴的相當(dāng)量(相對(duì)于鐵)的另一種有機(jī)鐵組分以及1至80ppm樟腦。這些添加劑濃縮物的優(yōu)點(diǎn)相當(dāng)清楚。利用濃縮物，將相當(dāng)量的濃縮物加入到烴混合物，并優(yōu)選混合使其均勻，可使沒(méi)有添加劑加入的烴混合物變成本發(fā)明的烴混合物。也可分別將相當(dāng)量的二茂鐵和樟腦加入到混合物。然而，這不僅需要保證濃縮物與烴混合物的準(zhǔn)確比率，而且需要保證單獨(dú)添加劑組分相互的準(zhǔn)確比率。因此，以相互準(zhǔn)確比率提供已包含二茂鐵和樟腦的添加劑更為簡(jiǎn)單且更用戶友好。優(yōu)選在添加劑濃縮物中二茂鐵與樟腦的重量比率為7:40。其他添加劑添加劑濃縮物和/或燃料可進(jìn)一步包含其他添加劑，如性能提高添加劑。這些其他添加劑的非限制列舉包括腐蝕抑制劑、防銹劑、防膠劑、抗氧化劑、溶劑油、抗靜電劑、染料、防凍劑、無(wú)灰分散劑和清潔劑。比率一方面，優(yōu)選金屬化合物(i)(以ppm計(jì))與有機(jī)化合物(ii)(以ppm計(jì))之比為9:1至1:700。優(yōu)選金屬化合物(i)與有機(jī)化合物(ii)之比為2:1至1:100,優(yōu)選1:1至1:10,優(yōu)選1:2至1:8，優(yōu)選1:3至1:7。另一方面，優(yōu)選由金屬化合物(i)提供的金屬(以ppm計(jì))與有機(jī)化合物(ii)(以ppm計(jì))之比為27:10至3:7000。優(yōu)選由金屬化合物(i)提供的金屬與有機(jī)化合物(ii)之比為6:10至3:1000，優(yōu)選3:10至3:100,優(yōu)選3:20至3:80，優(yōu)選3:30至3:70。方法另一方面，本發(fā)明提供一種在燃燒系統(tǒng)中燃燒燃料組合物的方法，所述方法包括提供一種燃料組合物，所述燃料組合物包含(i)選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物及其混合物的金屬化合物；(ii)選自雙環(huán)單辟烯、取代的雙環(huán)單碎烯、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物的有機(jī)化合物；和(iii)燃料；并且使所述燃料組合物燃燒，從而提高燃料的燃燒效率。另一方面，本發(fā)明提供一種在燃燒系統(tǒng)中燃燒燃料組合物的方法，所述方法包括提供一種燃料組合物，所述燃料組合物包含(i)選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物及其混合物的金屬化合物；(ii)選自雙環(huán)單萜烯、取代的雙環(huán)單萜烯、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物的有機(jī)化合物；和(iii)燃料；并且使所述燃料組合物燃燒，從而提高燃料的燃料經(jīng)濟(jì)性。另一方面，本發(fā)明提供一種再生位于燃料燃燒系統(tǒng)的排氣系統(tǒng)的微粒過(guò)濾器的方法，所述方法包括使微粒過(guò)濾器中存在的碳質(zhì)顆粒與燃料組合物的燃燒產(chǎn)物接觸，所述燃料組合物包含(i)選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物及其混合物的金屬化合物；(ii)選自雙環(huán)單碎烯、取代的雙環(huán)單薛烯、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物的有機(jī)化合物；和(iii)燃料；并且使所述燃料組合物在燃燒系統(tǒng)中燃燒。在一個(gè)優(yōu)選方面，金屬化合物(i)為雙(環(huán)戊二烯基)合鐵，而有機(jī)化合物(ii)為樟腦。燃燒系統(tǒng)優(yōu)選燃燒系統(tǒng)選自燃燒器、發(fā)動(dòng)機(jī)和加熱爐。優(yōu)選燃燒系統(tǒng)選自燃燒器和加熱爐。優(yōu)選燃燒系統(tǒng)為發(fā)動(dòng)機(jī)。優(yōu)選發(fā)動(dòng)機(jī)為壓縮點(diǎn)燃發(fā)動(dòng)機(jī)(柴油發(fā)動(dòng)機(jī))。一方面，燃燒系統(tǒng)為發(fā)動(dòng)機(jī)。優(yōu)選發(fā)動(dòng)機(jī)為火花點(diǎn)燃發(fā)動(dòng)機(jī)。用途另一方面，本發(fā)明提供(i)選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物及其混合物的金屬化合物；和(ii)選自雙環(huán)單萜烯、取代的雙環(huán)單薛烯、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物的有機(jī)化合物；用于降低燃料燃燒系統(tǒng)排氣的煙灰含量和灰分含量的用途。另一方面，本發(fā)明提供本文限定的添加劑組合物用于降低燃料燃燒系統(tǒng)排氣的煙灰含量和灰分含量的用途。另一方面，本發(fā)明提供本文限定的燃料組合物用于降低燃料燃燒系統(tǒng)排氣的煙灰含量和灰分含量的用途。另一方面，本發(fā)明提供(i)選自鐵化合物、錳化合物、釣化合物、鈰化合物及其混合物的金屬化合物；和(ii)選自雙環(huán)單萜烯、取代的雙環(huán)單碎烯、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物的有機(jī)化合物；用于提高燃料的燃燒效率的用途。另一方面，本發(fā)明提供本文限定的添加劑組合物用于提高燃料的燃燒效率的用途。另一方面，本發(fā)明提供本文限定的燃料組合物用于提高燃料的燃燒效率的用途。另一方面，本發(fā)明提供(i)選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物及其混合物的金屬化合物；和(ii)選自雙環(huán)單薛烯、取代的雙環(huán)單碎烯、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物的有機(jī)化合物；用于提高燃燒系統(tǒng)的燃料經(jīng)濟(jì)性的用途。另一方面，本發(fā)明提供本文限定的添加劑組合物用于提高燃燒系統(tǒng)的燃料經(jīng)濟(jì)性的用途。另一方面，本發(fā)明提供本文限定的燃料組合物用于提高燃燒系統(tǒng)的燃料經(jīng)濟(jì)性的用途。另一方面，本發(fā)明提供(i)選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物及其混合物的金屬化合物；和(ii)選自雙環(huán)單薛烯、取代的雙環(huán)單碎烯、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物的有機(jī)化合物；用于降低位于燃燒系統(tǒng)排氣系統(tǒng)中微粒過(guò)濾器的再生溫度和/或減少所需再生頻率的用途。另一方面，本發(fā)明提供本文限定的添加劑組合物用于降低位于燃燒系統(tǒng)的排氣系統(tǒng)中微粒過(guò)濾器的再生溫度和/或減少所需再生頻率的用途。另一方面，本發(fā)明提供本文限定的燃料組合物用于降低位于燃燒系統(tǒng)的排氣系統(tǒng)中微粒過(guò)濾器的再生溫度和/或減少所需再生頻率的用途。煙灰含量?jī)r(jià)燃燒的完全度的定量量度。Bacharach煙灰值是各國(guó)如(瑞士)評(píng)判油燃燒器燃燒品質(zhì)所需測(cè)試步驟的一部分。25將精確量的未稀釋煙氣抽過(guò)白色濾器，留下變色斑點(diǎn)。將斑點(diǎn)顏色與經(jīng)校準(zhǔn)的灰度級(jí)(0(白色)至9(黑色》進(jìn)行比較。通過(guò)測(cè)量照射到所裝濾器上的可見(jiàn)光的反射率對(duì)此值進(jìn)行電子評(píng)價(jià)。濾器樣品的變色是由于存在黑色煙灰。與只用燃料觀察的Bacharach煙灰值相比，優(yōu)選燃料組合物使Bacharach煙灰值減小0.5。與只用燃料觀察的Bacharach煙灰值相比，優(yōu)選燃料組合物使Bacharach煙灰值減小0.8,優(yōu)選減小1.0，優(yōu)選減小1.2，優(yōu)選減小1.5，優(yōu)選減小1.8，優(yōu)選減小2.0。優(yōu)選燃料組合物提供小于1.0、優(yōu)選小于0.9、優(yōu)選小于0.8、優(yōu)選小于0.7、優(yōu)選小于0.6、優(yōu)選小于0.5的Bacharach煙灰值。一方面，煙灰含量根據(jù)ASTM試驗(yàn)方法D-2156測(cè)定。>一、A_e厭分常重優(yōu)選燃料組合物提供0.010%重量或更少的灰分含量。優(yōu)選燃料組合物提供0.009%重量或更少、0.008%重量或更少、0.007%重量或更少、0.006%重量或更少、0.005%重量或更少、0.004%重量或更少、0.003%重量或更少、0.002%重量或更少、0.001%重量或更少的灰分含量?；曳趾靠筛鶕?jù)標(biāo)準(zhǔn)方法DINEN6245測(cè)定?，F(xiàn)在通過(guò)以下實(shí)施例更詳細(xì)地描迷本發(fā)明。實(shí)施例對(duì)于這些試驗(yàn)，在各種情況下將25升取暖用油與0.2升試驗(yàn)添加劑混合。對(duì)不同的配方進(jìn)行試^r。利用配有黃色火焰燃燒器的燃油熱效果。為了這一目的，通過(guò)將燃燒器改變到產(chǎn)生可檢測(cè)煙將無(wú)添加劑取暖用油的初始煙斑值設(shè)置為約4。隨后，為了檢測(cè)添加劑效果，用此燃燒器對(duì)添加劑進(jìn)行試驗(yàn)。通過(guò)將規(guī)定部分氣體體積抽吸(用手動(dòng)煙檢測(cè)器抽吸)通過(guò)過(guò)濾墊檢測(cè)煙灰值。檢測(cè)后光學(xué)檢驗(yàn)此濾墊(通過(guò)比較)。煙灰值平均值為IO個(gè)單獨(dú)測(cè)量的結(jié)果。試驗(yàn)設(shè)備<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>為了進(jìn)行試驗(yàn)，將含有添加劑的取暖用油的一個(gè)容器和沒(méi)有添加劑的取暖用油的一個(gè)容器緊挨鋼取暖鍋爐放置。將燃燒器泵設(shè)定為單線模式，這可避免油返回到容器，因此由燃燒器泵供熱。通過(guò)恰好在燃燒器前的三通閥切換從無(wú)添加劑油轉(zhuǎn)換至有添加劑油。由于三通閥和單線回路，可保證管線內(nèi)添加劑殘留物導(dǎo)致的不準(zhǔn)確測(cè)量不會(huì)發(fā)生。通過(guò)Bachamch煙灰泵進(jìn)行相應(yīng)的煙灰測(cè)量，并通過(guò)目視檢查和煙灰值測(cè)試裝置檢測(cè)進(jìn)行評(píng)估。實(shí)施用無(wú)添加劑的取暖用油使鋼制熱水鍋爐達(dá)到工作溫度。通過(guò)節(jié)流進(jìn)入燃燒器的空氣設(shè)置煙斑值為約4。試驗(yàn)時(shí)間為約0.75小時(shí)，然后檢測(cè)煙斑值。結(jié)果表1<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>在整個(gè)試驗(yàn)系列期間，含有7ppm二茂鐵/40ppm樟腦的添加劑得到最佳結(jié)果，即，煙斑值減小在標(biāo)度上超過(guò)2點(diǎn)，煙斑值從4減小到小于2。相比之下，在沒(méi)有樟腦存在下獲得可比煙斑值減小需要15-20ppm濃度的二茂鐵。然而，使用15-20ppm二茂鐵形成的灰分將高約40倍。使用相同檢測(cè)方法，用多種有機(jī)化合物(ii)與二茂鐵進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果顯示于以下表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>這些結(jié)果表明一定范圍的有木"M'匕《、物(ii)可有效。使用相同檢測(cè)方法，用不同金屬化合物(i)與樟腦進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果顯示于以下表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>在以下編號(hào)段落中描述了本發(fā)明的其他方面。在這些編號(hào)段落中，樟腦是指由雙環(huán)形單薛烯烴(如樟烯或phenzene)或類(lèi)似的醛或單薛烯酮(如phenzione)組成的一類(lèi)化合物。1，7,7-三曱基二環(huán)[2.2.1]庚-2-酮是優(yōu)選的。(1)燃燒產(chǎn)生低量煙灰的液體烴混合物(HC混合物)，所述混合物含有至少0.lppm二茂鐵或與鐵相關(guān)相當(dāng)量可溶于所加HC的另一種有機(jī)鐵化合物以及10ppm樟腦。(2)段落(1)的HC混合物，所述混合物含有約7ppm二茂鐵和約40ppm樟腦。(3)前面編號(hào)段落中任一段落的HC混合物，其特征為HC至少主要由礦物源的烴組成。(4)前面編號(hào)段落中任一段落的HC混合物，其特征為HC混合物為原油中間餾分。(5)前面編號(hào)段落中任一段落的HC混合物，其特征為HC混合物為取暖用油，尤其是HEL(超輕取暖用油)。(6)用于制備編號(hào)段落(1)的含添加劑的HC混合物的添加劑濃縮物，所述添加劑濃縮物含有0.1-25ppm二茂鐵或與鐵相關(guān)的相當(dāng)量可溶于HC的另一種有機(jī)鐵化合物和10-80ppm樟腦。(7)編號(hào)段落(6)的添加劑濃縮物，其特征為二茂鐵與樟腦的重量比為約7-40。(8)編號(hào)段落(6)或(7)的添加劑濃縮物，其特征為就體積而言主要包含芳族化合物或異鏈烷烴作為溶劑。(9)編號(hào)段落(6)至(8)的添加劑濃縮物用于制備編號(hào)段落(1)的含添加劑的HC混合物的用途。(10)燃燒產(chǎn)生低量煙灰的液體烴混合物(HC混合物)，所述液體烴混合物含有至少0.1ppm二茂鐵或與4失相關(guān)相當(dāng)量可溶于所加HC的另一種有機(jī)鐵化合物以及至少1Oppm樟腦。以上說(shuō)明書(shū)中提到的所有公布均通過(guò)引用結(jié)合到本文中。在不脫離本發(fā)明的精神和保護(hù)范圍下對(duì)本發(fā)明所述方法和系統(tǒng)進(jìn)行各種修改和變化對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見(jiàn)。雖然已關(guān)于具體優(yōu)選實(shí)施方案描述了本發(fā)明，但應(yīng)了解，不應(yīng)將要求保護(hù)的本發(fā)明過(guò)度地局限于這些具體實(shí)施方案。實(shí)際上，對(duì)化學(xué)或相關(guān)領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的用于實(shí)施本發(fā)明所述方式的各種修改旨在以下權(quán)利要求的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種用于燃料的添加劑組合物，所述添加劑組合物包含(i)選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物及其混合物的金屬化合物；和(ii)選自雙環(huán)單萜烯、取代的雙環(huán)單萜烯、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物的有機(jī)化合物；其中所述添加劑組合物包含至少100ppm的有機(jī)化合物(ii)。2.權(quán)利要求1的用于燃料的添加劑組合物，所述添加劑組合物進(jìn)一步包含溶劑。3.權(quán)利要求2的用于燃料的添加劑組合物，其中所述溶劑選自芳族化合物、鏈烷烴化合物及其混合物。4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用于燃料的添加劑組合物，其中所述添加劑組合物包含足以提供3ppm至30,000ppm金屬量的金屬化合物①。5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用于燃料的添加劑組合物，其中所述添加劑組合物包含100ppm至700,000ppm的有機(jī)化合物(ii)。6.—種燃料組合物，所述燃料組合物包含前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的添加劑組合物和燃料。7.權(quán)利要求6的燃料組合物，其中所述添加劑組合物與燃料之比為1:100至1:10,000。8.—種燃料組合物，所述燃料組合物包含(i)選自鐵化合物、錳化合物、釣化合物、鈰化合物及其混合物的金屬化合物；(ii)選自雙環(huán)單碎烯、取代的雙環(huán)單碎烯、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物的有機(jī)化合物；和(iii)選自生物燃料、柴油、船用燃料、取暖用油、中間餾分油和重燃料油的燃料。9.一種在具有排氣的燃燒系統(tǒng)中燃燒燃料組合物的方法，所述方法包括提供燃料組合物，所述燃料組合物包含(i)選自鐵化合物、錳化合物、輛化合物、鈰化合物及其混合物的金屬化合物；(ii)選自雙環(huán)單萜烯、取代的雙環(huán)單萜烯、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物的有機(jī)化合物；和(iii)燃料；并且使所述燃料組合物燃燒，從而減少排氣的煙灰含量和灰分含量。10.權(quán)利要求6至9中任一項(xiàng)的發(fā)明，其中所述燃料組合物包含足以提供至少0.03ppm金屬量的金屬化合物(i)。11.權(quán)利要求6至10中任一項(xiàng)的發(fā)明，其中所述燃料組合物包含提供2.40ppm或更少金屬量的金屬化合物(i)。12.權(quán)利要求6至11中任一項(xiàng)的發(fā)明，其中所述燃料組合物包含70ppm或更少的有機(jī)化合物(ii)。13.權(quán)利要求6至12中任一項(xiàng)的發(fā)明，其中所述燃料組合物包含至少lppm的有機(jī)化合物(ii)。14.權(quán)利要求6至13中任一項(xiàng)的發(fā)明，其中所述燃料組合物包含約10ppm至約60ppm的有機(jī)化合物(ii)。15.(i)選自鐵化合物、錳化合物、鉤化合物、鈰化合物及其混合物的金屬化合物；和(ii)選自雙環(huán)單萜烯、取代的雙環(huán)單萜烯、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物的有機(jī)化合物；用于降低燃料燃燒系統(tǒng)排氣的煙灰含量和灰分含量的用途。16.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的發(fā)明，其中所述金屬化合物(i)選自鐵化合物及其混合物。17.權(quán)利要求16的發(fā)明，其中所述鐵化合物為選自雙(環(huán)戊二烯基)合鐵、取代的雙(環(huán)戊二烯基)合鐵、樹(shù)脂酸鐵及其混合物的鐵絡(luò)合物。18.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的發(fā)明，其中所述金屬化合物(i)為雙(環(huán)戊二烯基)合鐵。19.權(quán)利要求16的發(fā)明，其中所述鐵化合物為選自金剛烷基雙(環(huán)戊二烯基)合鐵、雙(二環(huán)戊二烯基合鐵)二羰基及其混合物的取代的雙(環(huán)戊二烯基)合鐵。20.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的發(fā)明，其中所述有機(jī)化合物(ii)為選自樟腦、樟烯、乙酸異冰片酯、一縮二丙二醇異水片基醚及其混合物的雙環(huán)單路烯或取代的雙環(huán)單辟烯。21.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的發(fā)明，其中所述有機(jī)化合物(ii)為樟腦。22.權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)的發(fā)明，其中所述金屬化合物(i)為雙(環(huán)戊二烯基)合鐵，且有機(jī)化合物(ii)為樟腦。23.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的發(fā)明，其中所述金屬化合物(i)與有機(jī)化合物(ii)之比為9:1至1:700。24.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的發(fā)明，其中由金屬化合物(i)提供的金屬與有機(jī)化合物(ii)之比為6:10至3:1000。25.—種用于燃料的添加劑組合物，所述添加劑組合物實(shí)質(zhì)如前述實(shí)施例中任一項(xiàng)所述。26.—種燃料組合物，所述燃料組合物實(shí)質(zhì)如前述實(shí)施例中任一項(xiàng)所述。27.實(shí)質(zhì)如前述實(shí)施例中任一項(xiàng)所述的用途。28.—種實(shí)質(zhì)如前述實(shí)施例中任一項(xiàng)所述的方法。全文摘要本發(fā)明提供一種用于燃料的添加劑組合物、燃料組合物和此類(lèi)組合物的方法及用途。具體地講，本發(fā)明涉及可用于降低燃料燃燒系統(tǒng)排氣的煙灰含量和灰分含量的組合物。具體地講，所述組合物包含(i)選自鐵化合物、錳化合物、鈣化合物、鈰化合物及其混合物的金屬化合物；和(ii)選自雙環(huán)單萜烯、取代的雙環(huán)單萜烯、金剛烷、碳酸丙烯酯及其混合物的有機(jī)化合物。文檔編號(hào)C10L1/14GK101258226SQ200680032361公開(kāi)日2008年9月3日申請(qǐng)日期2006年7月6日優(yōu)先權(quán)日2005年7月7日發(fā)明者U·比爾斯泰因申請(qǐng)人:因諾斯佩克德國(guó)有限責(zé)任公司