專利名稱：：從自熱裂化反應(yīng)器流出物回收乙烯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及利用乙烯分配器從自熱裂化反應(yīng)器的流出物回收乙烯。
背景技術(shù)：
：通過蒸汽裂化自鏈烷烴進(jìn)料制備乙烯(和其它烯烴)為本領(lǐng)域所熟悉。在一般的蒸汽裂化方法中，鏈烷烴進(jìn)料，如乙烷、丙烷、丁烷、石腦油、瓦斯油或這些進(jìn)料的組合，與控制量的蒸汽一起引入裂化爐，在其中將蒸汽/鏈烷烴混合物加熱到高溫，而鏈烷烴進(jìn)料被熱裂化成一系列產(chǎn)物。此裂化反應(yīng)一般在相對較低壓力進(jìn)行，通常低于25psig。裂化氣的組成取決于多種因素，包括鏈烷烴進(jìn)料的組成、裂化爐操作條件，但一般包含氫、甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷和更高級烴及水蒸汽。也可能存在少量其他產(chǎn)物，如乙炔、丙二烯、曱基乙炔、一氧化碳和二氧化碳。因此，必須使乙烯和其他所需產(chǎn)物從裂化氣中分離。通常首先將出自裂化爐的熱裂化氣混合物冷卻，例如通過將其引入輸送管線換熱器，在換熱器內(nèi)通過產(chǎn)生高壓蒸汽冷卻?？赏ㄟ^各種方法進(jìn)行進(jìn)一步冷卻，包括鍋爐給水預(yù)熱、油急冷和水急冷?？稍诔ザ趸己蜌埩舻乃埃瑢⒔?jīng)過急冷的裂化氣壓縮到較高壓力，一般約500psig，隨后將經(jīng)過壓縮、干燥的裂化氣混合物引入設(shè)備的分離區(qū)段?？捎煤芏喾椒▽⒘鸦瘹庵械幕衔锓蛛x成烯烴產(chǎn)物、燃料氣、氬、循環(huán)流和重產(chǎn)物。一些適合的方法描述于HydrocarbonProcessing(烴處理)，2003年3月，第96-99頁。但分離方法一般屬于以下三種類型之一。第一種為前端脫甲烷器方法，其中分離的第一步驟是將裂化氣冷卻，隨后從剩余的較重?zé)N中除去甲烷和較輕組分。前端脫乙烷器法將裂化氣冷卻，隨后從剩余的較重組分中除去乙烷和4交輕組分。前端脫丙烷器流程類似，不同之處在于第一步驟從較重的烴中除去丙烷和較輕組分。最佳的分離方法取決于很多因素，尤其包括進(jìn)料類型、產(chǎn)品需求、能耗和原料成本。從鏈烷烴進(jìn)料制備烯烴的一種供選方法為自熱裂化，如EP332289B、EP-529793B、EP-A-0709446和WO00/14035所述。在一種自熱裂化方法中，將含鏈烷烴的原料與氧混合，然后通過自熱裂化催化劑。自熱裂化催化劑能夠在超過可燃性的富燃^t"限(flielrichlimitofflammablity)支持燃燒。一部分進(jìn)料燃燒始于催化劑表面，而將反應(yīng)物提高到工藝溫度并進(jìn)行吸熱裂^f匕方法所需的熱量原位產(chǎn)生。最近發(fā)現(xiàn)，自熱裂化方法可容許工藝的進(jìn)料中有顯著量的不飽和化合物，如WO2004/087626所述。相比之下，周知蒸汽裂化的不飽和烴高度傾向于導(dǎo)致爐工藝設(shè)備的碳污染。因此，高含量烯烴物質(zhì)循環(huán)到常規(guī)蒸汽裂化器不合乎需要(很多烴進(jìn)料中本身存在低含量的不飽和烴，加入這些不合乎需要)。因此，雖然常規(guī)乙烯回收和純化(分離)方法包括一些步驟以保證烯烴物質(zhì)從要循環(huán)到蒸汽裂化器的物流大部分除去，但已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通6過允許通到自熱裂化反應(yīng)器的烴循環(huán)流中存在烯烴物質(zhì)，對從自熱裂化方法的裂化產(chǎn)物回收和純化乙烯產(chǎn)物所需的步驟進(jìn)行操作可以顯著減少能量需求。此能量減少《吏基于自熱裂化制備乙烯以更經(jīng)濟(jì)的方式進(jìn)行，特別是分離的冷凍負(fù)荷降低。也可通過烯烴以外的不飽和烴循環(huán)來提高乙烯的總產(chǎn)量，因?yàn)轭A(yù)料這些不飽和烴可能在自熱裂化反應(yīng)中優(yōu)先燃燒(優(yōu)先于鏈烷烴進(jìn)料)。因此，本發(fā)明一方面提供一種從含鏈烷烴的進(jìn)料制備乙烯的方法，所述方法包括以下步驟(i)利用含分子氧的氣體并且與能夠在超過標(biāo)準(zhǔn)可燃性的富燃料限支持燃燒的催化劑接觸，ft熱裂化含鏈烷烴的進(jìn)料，以制備包含乙烯、乙烷、丙烯、甲烷、一氧化碳、氫和重于丙烯的烴的產(chǎn)物流，(ii)將至少一部分所述產(chǎn)物流冷卻，并且在不首先使所述冷卻的產(chǎn)物流通過脫乙烷器下，將經(jīng)冷卻的產(chǎn)物流通到第一分離步驟，第一分離步驟包括一個或多個蒸餾塔，其中一個塔作為乙烯分配器塔操作，以回收包含甲烷、一氧化碳、氫和在所述冷卻的產(chǎn)物流中含有的小于5%的乙烯的輕氣流，包含乙烯、乙烷、丙烯和重于丙烯的烴且實(shí)質(zhì)不含輕于乙烯的組分的第一液體流，及第一富含乙烯的產(chǎn)物流，(m)將所述第一液體流引入包括C2分離器蒸餾塔的第二分離步驟，以回收第二富含乙烯的產(chǎn)物流，和包含乙烷、丙烯和重于丙烯的烴的產(chǎn)物流，(iv)使包含乙烷、丙烯和重于丙烯的烴的所述產(chǎn)物流循環(huán)到步驟(i)的自熱裂化反應(yīng)器，和(v)從所述第一富含乙烯的產(chǎn)物流回收第一純化的乙烯產(chǎn)物，(vi)從所述第二富含乙烯的產(chǎn)物流回收第二純化的乙烯產(chǎn)物。在本發(fā)明方法的步驟(i)中，利用含分子氧的氣體并且與能夠在超過標(biāo)準(zhǔn)可燃性的富燃料限支持燃燒的催化劑接觸，自熱裂化含鏈烷烴的進(jìn)料，以制備包含乙烯、乙烷、丙烯、一氧化碳、氫和重于丙烯的烴的產(chǎn)物流。能夠在超過可燃性的富燃料限支持燃燒的催化劑通常包括第vm族金屬作為其催化組分。適合的第vm族金屬包括鉑、鈀、釕、銠、鋨和銥。優(yōu)選為銠，更尤其優(yōu)選為鉑和鈀。一般第vm族金屬的裝載量為催化劑干燥總重量的0.01-100%重量，優(yōu)選0.01-20%重量，更優(yōu)選0.01至10%重量。在利用第vm族催化劑時，優(yōu)選與助催化劑組合使用。助催化劑可以為第iiia、iva和/或va族金屬?；蛘?，助催化劑可以為過渡金屬；過渡金屬助催化劑為不同于用作第vm族過渡金屬催化組分的金屬。含鏈烷烴的進(jìn)料可包括液體或氣體鏈烷烴。適合的液體進(jìn)料包含石腦油、瓦斯油、真空瓦斯油及其混合物。但優(yōu)選利用氣體進(jìn)料，例如乙烷、丙烷、丁烷及其混合物。含鏈烷烴的原料可與適合含分子氧的氣體一起送入。含分子氧的氣體適合為氧分子本身、空氣和/或其混合物。含分子氧的氣體可與惰性氣體如氮?dú)饣驓鍤饣旌稀?yōu)選含鏈烷烴的原料和含分子氧的氣體以鏈烷烴與分子氧之比為5至16、優(yōu)選5至13.5、更優(yōu)選6至10的比率送入自熱裂化器，烴完全燃燒成二氧化碳和水需要這一鏈烷烴與分子氧的化學(xué)計(jì)量比。鏈烷烴通過催化劑的氣體時空速大于10,000h"，優(yōu)選大于20,000h",最優(yōu)選大于100,000h人然而，應(yīng)了解，最優(yōu)氣體時空速取決于壓力和進(jìn)料組成的性質(zhì)?？蓪⑵渌M(jìn)料組分一起送入自熱裂化器，例如氫、一氧化碳、二氧化碳或水蒸汽。進(jìn)行自熱裂化過程的催化劑出口溫度適合為60(TC至1200°C,優(yōu)選850。C至1050°C,最優(yōu)選900°C至1000。C。為了避免進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)，應(yīng)快速將自熱裂化反應(yīng)器產(chǎn)物流冷卻，一般在形成的20毫秒內(nèi)冷卻到750-600°C。自熱裂化過程可在0-50barg,優(yōu)選l-35barg進(jìn)行。當(dāng)自熱裂化方法在高于20barg操作時，最好將產(chǎn)物在形成的10毫秒內(nèi)冷卻到750-600°C。在初始從自熱裂化反應(yīng)回收的裂化氣流中也可以存在其他產(chǎn)物，如乙炔、水蒸汽和二氧化碳，也可以是未反應(yīng)的氧。在所述物流作為包含乙烯、乙烷、丙烯、曱烷、一氧化碳、氫和重于丙烯的烴的產(chǎn)物流通到本發(fā)明方法的隨后分離步驟之前，首先處理來自自熱裂化器的裂化氣流，以除去二氧化碳、水和未反應(yīng)的分子氧。除去二氧化碳可使用例如基于胺的吸收系統(tǒng)如MEA或TEA(或二者的混合物)，或使用其他工業(yè)可行的C02除去方法。例如可通過與適合催化劑^妻觸除去殘余氧。隨后可除去殘余水。適合的干燥方法可例如利用適合的分子篩。隨后，全部或部分該自熱裂化反應(yīng)器產(chǎn)物流(在二氧化碳、氧和/或水除去后)可作為包含乙烯、乙烷、丙烯、一氧化碳、氬和重于丙烯的烴的產(chǎn)物流，通到本發(fā)明第一方面的隨后分離步驟。在隨后分離步驟之前，也可以合乎需要地除去產(chǎn)物流中的全部或部分乙炔。為了除去乙炔，可使用前端氫化系統(tǒng)或其他適合方法。應(yīng)注意到，在產(chǎn)物流中存在高濃度一氧化碳可能抑制標(biāo)準(zhǔn)前端乙炔氫化系統(tǒng)的操作。乙炔氫化反應(yīng)可被一氧化碳充分抑制，以致于不可能通過使用前端氫化反應(yīng)得到產(chǎn)品純度的乙烯。純化的乙烯產(chǎn)物流中乙炔相對于乙烯的濃度一般應(yīng)低于約5ppm重量。如果不能用前端氫化反應(yīng)達(dá)到這一水平乙炔去除，則必須在本發(fā)明的方法中使用一種供選的乙炔去除方法。適合的實(shí)例以下進(jìn)一步描迷。在本發(fā)明方法的步驟(ii)中，將至少一部分所述產(chǎn)物流冷卻，隨后通到第一分離步驟，該步驟包"fe蒸餾塔作為乙烯分配器塔(以后將此蒸餾塔稱為乙烯分配器塔)和任選的一個或多個其他蒸餾塔。本發(fā)明的一個特征是，在產(chǎn)物流通到乙烯分配器塔之前不首先使所述物流通過脫乙烷器，即不必使重于乙烷的烴從產(chǎn)物流的乙烷、乙烯和更輕的組分分離。按照本發(fā)明的意圖，乙烯分配器塔為其中在輕于乙烯的組分和重于乙烯的組分之間進(jìn)行明確分流的塔。因此，乙烯分配器塔產(chǎn)生含乙烯和輕于乙烯的組分而重于乙烯的組分(如果有)則很少的頂流或側(cè)流。特別是，乙烯分配器頂流或側(cè)流含有足夠低濃度的乙烷，因此不必為了從此物流制備純化的乙烯產(chǎn)物進(jìn)一步分離乙烷/乙烯。通常，在乙烯分配器頂流或側(cè)流中乙烷與乙烯的摩爾比率低于約0.005,優(yōu)選低于約0.001，盡管在某些情況下容許高于0.005的摩爾比率。乙烯分配器底流包含乙烯和進(jìn)入乙烯分配器的重于乙烯的任何組分。當(dāng)存在一個或多個其他蒸餾塔時，為了節(jié)能，可通過蒸餾塔對的的全部或至少部分汽提蒸氣或回流液體。利用乙烯分配器的完全熱偶合分配蒸餾系統(tǒng)的實(shí)例描述于Manley等人的美國專利5,675,054和5,746,066。例如，Manley在5,675,054中提出用于多種蒸汽裂化爐原料設(shè)計(jì)的優(yōu)選實(shí)施方案。其中特別提出，為了裂解乙烷或乙烷/丙烷混合物，優(yōu)選使用前端脫乙烷器構(gòu)型，其中脫乙烷器頂部餾出物對下游乙烯分配器塔供料。我們驚訝地發(fā)現(xiàn)，對于利用自熱裂化反應(yīng)器而不利用常規(guī)蒸汽裂化爐的本發(fā)明的方法，由于自熱裂化反應(yīng)器能夠處理烯烴循環(huán)，因此優(yōu)選在沒有前端脫乙烷器存在下利用前端乙烯分配器。特別是本發(fā)明以減少必要分離所需總能量(特別是為工藝過程提供制冷所需的能量)的方式回收乙烯，這種回收使乙烯制備過程更為經(jīng)濟(jì)。此外，與現(xiàn)有技術(shù)基于乙烯分配器的乙烯回收方法相比，本發(fā)明的方法利用較少蒸餾塔，因此預(yù)期操作更為簡單，構(gòu)造更為廉價。在本發(fā)明方法的步驟(ii)中，回收包含曱烷、一氧化石友、氫和在所述冷卻的產(chǎn)物流中包含的小于5%的乙烯的輕氣流，包含乙烯、乙烷、丙烯和重于丙烯的烴且實(shí)質(zhì)不含輕于乙烯的組分的第一液體流，及第一富含乙烯的產(chǎn)物流。第一分離步驟可利用多種供選構(gòu)型。例如，在一個實(shí)施方案中，與脫甲烷器塔結(jié)合提供乙烯分配器塔，以便將包含甲烷、一氧化碳、氫和乙烯但很少乙烷或更重?zé)N的乙烯分配器的頂部產(chǎn)物送到脫曱烷器i荅。此實(shí)施方案的步驟(ii)可特別包括以下步驟(al)將經(jīng)冷卻的產(chǎn)物流引入乙烯分配器蒸餾塔，并由其回收包含乙烯、曱烷、一氧化碳和氫且實(shí)質(zhì)不含乙烷的乙烯分配器頂流，和包含乙烯、乙烷、丙烯和任選的重于丙烯的組分且實(shí)質(zhì)不含輕于乙烯的組分的乙烯分配器底流；(bl)抽取乙烯分配器底流作為步驟(ii)的第一液體流；(cl)將至少一部分乙烯分配器頂流引入脫曱烷器塔，并由其回收包含曱烷、一氧化碳和氫的脫甲烷器頂流，和包含乙烯且實(shí)質(zhì)不舍輕于乙烯的組分的脫甲烷器底流；(dl)從步驟(cl)的脫甲烷器頂流回收步驟(ii)的所述輕氣流；(el)抽取脫曱烷器底流作為步驟(ii)的第一富含乙烯的產(chǎn)物流。在此實(shí)施方案中，出自乙烯分配器的底流包含乙烯、乙烷、丙烯和重于丙烯的烴，并形成本發(fā)明步驟(ii)的第一液體流。脫曱烷器塔的塔底物包含乙烯，一般至少90%摩爾乙烯，也可包含乙炔，如果乙炔未預(yù)先除去。該物流形成步驟(ii)的第一富含乙烯的產(chǎn)物流。脫曱烷器的頂物包含曱烷、一氧化碳和氫及小于5%摩爾的乙烯，并形成步驟(ii)的輕氣流。如果脫曱烷器頂部蒸氣包含足量乙烯，可合乎需要地進(jìn)一步處理，例如冷卻、精餾或冷卻和并青餾的組合，以回收其中的至少一部分乙烯，其余形成步驟(ii)的輕氣流。在此實(shí)施方案中，通過使用常規(guī)再沸器，在其中使一部分底部液體產(chǎn)物蒸發(fā)并引入塔底，可優(yōu)選將汽提蒸氣提供到乙烯分配器塔和脫曱烷器塔。通過將液體側(cè)流從脫甲烷器塔作為回流液體引入乙烯分配器塔的頂部，也可合乎需要地?zé)崤己洗藢?shí)施方案的乙烯分配器塔和脫甲烷器塔。一般從接近乙烯分配器頂流進(jìn)入脫甲烷器的位置從脫曱烷器塔ii抽耳又液體側(cè)流。或者，可通過乙烯分配器總頂蒸氣流部分冷凝提供乙烯分配器》荅的回流液體。所述部分冷凝的冷卻負(fù)荷優(yōu)選由閉合回路混合制冷系統(tǒng)提供。在步驟(li)第二實(shí)施方案中，將乙烯分配器塔連接到側(cè)線汽提塔，以便從乙烯分配器塔抽取側(cè)流，并將側(cè)流通到側(cè)線汽提塔。然后使出自側(cè)線汽提塔的頂物返回到乙烯分配器塔，一般接近且優(yōu)選剛好低于抽取側(cè)流的位置。此實(shí)施方案的步驟(ii)特別包括以下步驟(a2)將全部經(jīng)冷卻的產(chǎn)物流引入乙烯分配器蒸餾塔，并由其回收包含甲烷、一氧化碳、氫和在所迷冷卻的產(chǎn)物流中包含的小于5%的乙烯的乙烯分配器塔頂流，和包含乙烯、乙烷、丙烯和重于丙烯的烴且實(shí)質(zhì)不含輕于乙烯的組分的乙烯分配器塔底流；(b2)從步驟(a2)的乙烯分配器塔頂流回收步驟(ii)的所述輕氣流；(c2)抽取乙烯分配器塔底流作為步驟(ii)的第一液體流；(d2)在介于乙烯分配器塔頂和其中冷卻的產(chǎn)物流進(jìn)入乙烯分配器塔的點(diǎn)之間的點(diǎn)從乙烯分配器^^抽取液體側(cè)取流，其中液體側(cè)取流包含乙烯和曱烷且實(shí)質(zhì)不含乙烷；(e2)將液體側(cè)取流？I入側(cè)線汽提塔的頂部，并由其回收包含乙烯且實(shí)質(zhì)不含輕于乙烯的組分的側(cè)線汽提塔底流，和包含甲烷的側(cè)線汽提塔頂流；(f2)抽取側(cè)線汽提塔底流作為步驟(ii)的第一富含乙烯的產(chǎn)物流，和(g2)將側(cè)線汽提塔頂流引入步驟(a2)的乙烯分配器塔。乙烯分配器塔將乙烯分配器和脫曱烷器濃縮區(qū)段(即，第一實(shí)施方案高于進(jìn)料段的脫曱烷器塔的區(qū)段)的作用組合，并且側(cè)線汽提塔也起到脫甲烷器汽提區(qū)段(即，第一實(shí)施方案低于進(jìn)料段的脫曱烷器塔的區(qū)段)的作用。在此第二實(shí)施方案中，出自乙烯分配器的底流包含乙烯、乙烷、丙烯和重于丙烯的烴，并形成本發(fā)明步驟(ii)的第一液體流。乙烯分配器塔的頂部餾出物包含甲烷、一氧化碳和氬及小于5%摩爾的乙烯，并形成步驟(ii)的輕氣流。如果乙烯分配器頂部蒸氣包含足量乙烯，可合乎需要地進(jìn)一步處理，例如冷卻、精餾或冷卻和精餾的組合，以回收其中的至少一部分乙烯，如對第一實(shí)施方案所述。側(cè)線汽提塔的塔底物包含乙烯、一般至少90%摩爾乙烯，也可包含乙炔，如果乙炔未預(yù)先除去。該物流形成步驟(ii)的第一富含乙烯的物流。在此第二實(shí)施方案中，通過使用常規(guī)再沸器，在其中使一部分底液蒸發(fā)并引入塔底，可優(yōu)選將汽提蒸氣提供到乙烯分配器塔和側(cè)線汽提塔。在步驟(ii)的第三實(shí)施方案中，乙烯分配器塔為間壁塔。實(shí)際上，第二實(shí)施方案的乙烯分配器塔和側(cè)線汽提塔合并成單個間壁塔。在間壁塔中，間壁從塔的中點(diǎn)一直延伸到塔的底部，從而產(chǎn)生高于壁的單一精餾區(qū)段和在壁各側(cè)的兩個半?yún)^(qū)段。步驟(ii)的經(jīng)冷卻產(chǎn)物流在低于壁頂部的位置進(jìn)入間壁塔的半?yún)^(qū)段之一。進(jìn)料進(jìn)入的半?yún)^(qū)段與單一精餾區(qū)段提供第二實(shí)施方案的乙烯分配器塔的作用。間壁塔的另一個(非進(jìn)料)半?yún)^(qū)段起到第二實(shí)施方案的側(cè)線汽提塔的作用。該間壁i荅的設(shè)計(jì)類似于已公開的美國專利申請US2004/4182751的間壁塔，盡管作用不用。操作第三實(shí)施方案的間壁塔應(yīng)使從進(jìn)料半?yún)^(qū)段離開的蒸氣在達(dá)到間壁的頂部時包含乙烯，但基本不含乙烷。從乙烯分配器間壁塔回收的塔頂流主要包含甲烷、一氧化碳和氫，并形成步驟(ii)的輕氣流。如果所述物流包含足量乙烯，可合乎需要-地進(jìn)一步處理，例如冷卻、-晴餾或冷卻和精餾的組合，以回收至少一部分乙烯，如以上對第一實(shí)施方案所述。出自進(jìn)料半?yún)^(qū)段的底部產(chǎn)物形成步驟(ii)的第一液體流，而出自另一個(側(cè)線汽提塔)半?yún)^(qū)段的底部產(chǎn)物形成步驟(ii)的第一富含乙烯的產(chǎn)13物流。在此實(shí)施方案中，通過使用常規(guī)再沸器，在其中使一部分來自間壁各側(cè)的底部液體產(chǎn)物蒸發(fā)并引入塔的各自半?yún)^(qū)段的底部，可優(yōu)選將汽提蒸氣提供到間壁塔的兩個半?yún)^(qū)段。因此，間壁塔利用至少兩個再沸器，在間壁的每側(cè)布置至少一個。在本發(fā)明方法的步驟(iii)中，將第一液體流引入C2分離器塔。可合乎需要地在引入C2分離器》荅之前從第一液體流除去乙炔。在這種情況下，可使用常規(guī)后端乙炔氬化系統(tǒng)，在此系統(tǒng)中使物流與適合催化劑在氫存在下接觸，以便將有效量的乙炔轉(zhuǎn)化成乙烯和/或乙烷。富含乙烯的產(chǎn)物，形成步驟(iii)的第二富含乙烯的產(chǎn)物流，從C2分離器塔的上部區(qū)段抽取，在C2分離器塔上端的常規(guī)巴氏滅菌(pasteurizing)區(qū)段的底部作為蒸氣或液體頂部產(chǎn)物或作為液體側(cè)流。底部產(chǎn)物形成步驟(iii)的包含乙烷、丙烯和重于丙烯的烴的產(chǎn)物流，從C2分離器塔抽取。第一液體流通到C2分離器，不用中間除去C3組分。尤其是沒有脫乙烷器塔從C2分離器進(jìn)料流除去C3和更重化合物。比乙烷重的任何組分，如丙烯和丙烷，進(jìn)入C2分離器，并且隨C2分離器底流離開。在本發(fā)明方法的步驟(iv)中，使該物流循環(huán)到自熱裂化反應(yīng)器。在常規(guī)烯烴設(shè)備中，這種設(shè)計(jì)非常不合乎需要，因?yàn)楸┙M分導(dǎo)致在常規(guī)蒸汽裂化爐中發(fā)生顯著焦化。另一方面，自熱裂化反應(yīng)器可有效處理含丙烯的進(jìn)料，沒有焦化的后果。因此，不必從C2分離器底流除去丙烯和其他較重的烯烴，與現(xiàn)有技術(shù)相比，減少了所需的蒸餾塔數(shù)，也降低本發(fā)明方法的能量需求。在本發(fā)明方法的步驟(v)中，從第一富含乙烯的產(chǎn)物流回收第一純化的乙烯產(chǎn)物。第一富含乙烯的產(chǎn)物流一般主要包含乙烯(主要指至少90%摩爾)，且實(shí)質(zhì)不含乙烷和輕于乙烯的任何組分。在步驟(ii)冷卻之前，如果不從這種產(chǎn)物流除去乙炔，則該物流可能包含乙炔。從第一富含乙烯的產(chǎn)物流除去乙炔也特別是個問題，因?yàn)槠浠居杉円蚁┡c14乙炔雜質(zhì)組成。對此物流不能4吏用標(biāo)準(zhǔn)后端乙炔氬化系統(tǒng)，因?yàn)樗鼈冊跉浠磻?yīng)器流出物中產(chǎn)生乙烷和更重的烴，也被稱為"綠油"，需要另外的分離步驟除去。作為替代，需要一種不會給純的第一富含乙烯的產(chǎn)物流帶來顯著量其他雜質(zhì)的乙塊去除技術(shù)。一種可用于從第一富含乙烯的產(chǎn)物流除去乙炔的優(yōu)選技術(shù)為溶劑萃取。這些系統(tǒng)利用溶劑如N,N-二曱基曱酰胺(DMF)、l-甲基-2-他咯烷酮(NMP)、NMP/曱醇的混合物或丙酮以從主要乙烯流選擇性吸收乙炔。利用現(xiàn)代乙炔萃取系統(tǒng)，可將乙炔除到極低量，例如低于lppm重量。乙炔萃取系統(tǒng)在凈化的乙烯中留下相對很少污染物，因此，可用它們從純化的乙烯產(chǎn)物流中除去乙炔，不需要在乙炔萃取單元的下游進(jìn)一步純化乙烯。一般的乙炔萃取單元由吸收器塔和一個或兩個汽提塔組成。由吸收器和單個汽提塔組成的簡單布置描述于ChemicalEngineering,vol78,pp83-85。在此布置中，將包含乙炔的乙烯流引入吸收器塔的下部區(qū)段，在此與冷卻的貧溶劑接觸。吸收器的塔頂產(chǎn)物由乙炔減少的純化乙烯流組成，而吸收器塔底產(chǎn)物由富溶劑組成。將富溶劑引入汽提塔，在此汽提出乙炔和其他C2組分，以再生貧溶劑。由吸收器和兩個汽提塔組成的更復(fù)雜系統(tǒng)描述于U.S.3,816,976(Stork等人)。在此布置中，將出自吸收器底物的富溶劑引入乙烯汽提塔，以回收由乙烯和乙炔組成的塔頂流，然后壓縮并循環(huán)到吸收器塔。將出自乙烯汽提塔的塔底物引入乙炔汽提塔，該塔回收較純的乙炔塔頂產(chǎn)物和貧溶劑塔底物。其他設(shè)計(jì)和改良在本領(lǐng)域也已描述(如US4,655,798教授的中間液體注入)。乙炔萃取方法的所有這些設(shè)計(jì)和改良均包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。在本發(fā)明方法的步驟(vi)中，從第二富含乙烯的產(chǎn)物流回收第二純化的乙烯產(chǎn)物。第二富含乙烯的產(chǎn)物流一般主要包含乙烯(主要指至少90%摩爾)。如果在以前步驟中未除去乙炔，則該物流可能包含乙炔。在這種情況下，需要一種不會給第二富含乙烯的產(chǎn)物流帶來顯著量其他雜質(zhì)的乙炔去除技術(shù)，適合技術(shù)如以上對純化第一富含乙烯的產(chǎn)物流所述。特別是可使第一和第二富含乙烯的產(chǎn)物流合并，隨后處理合并的物流以除去乙炔。現(xiàn)在將參考附圖和實(shí)施例描述本發(fā)明，其中圖1描繪利用單獨(dú)的前端乙烯分配器塔和脫曱烷器塔的本發(fā)明方法的一個實(shí)施方案。圖2描繪利用前端乙烯分配器塔和側(cè)線汽提塔的本發(fā)明方法的一個供選實(shí)施方案。圖3描繪利用前端乙烯分配器間壁塔的本發(fā)明方法的一個供選實(shí)施方案。的一個供選實(shí)施方案。應(yīng)注意到，附圖包含本發(fā)明的示例性描繪。為了更清楚地說明本發(fā)明的關(guān)鍵概念，已經(jīng)從附圖中省略了方法設(shè)計(jì)的一些細(xì)節(jié)，這些細(xì)節(jié)為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟悉，例如一些氣-液分離罐、過程控制閥、泵等。所示熱交換器為示意性，并未表達(dá)任何設(shè)計(jì)細(xì)節(jié)或首選。圖1描繪本發(fā)明方法的一個實(shí)施方案，所述實(shí)施方案利用單獨(dú)的前端乙烯分配器塔和脫曱烷器塔，用于從自熱裂化反應(yīng)器的流出物回收乙烯。在圖l的方法中，烴進(jìn)料流101、氫共進(jìn)料流102和含分子氧的氣流103進(jìn)入自熱裂化反應(yīng)器104。實(shí)際上，物流101代表多種不同組成的區(qū)別性物流，包括例如新進(jìn)料流和循環(huán)流。在自熱裂化反應(yīng)器內(nèi)，多種組分發(fā)生反應(yīng)，形成熱的流出氣體105,—般包含乙烯、乙烷、乙炔、丙烯、甲烷、一氧化碳、二氧化碳、氬、水蒸汽和重于丙烯的烴。此氣體通過在急冷區(qū)段106中產(chǎn)生高壓蒸汽快速急冷。在急冷區(qū)段內(nèi)還除去大部分水蒸汽，一般使用水急冷塔。經(jīng)冷卻的反應(yīng)器流出物流107然后進(jìn)入氣體調(diào)節(jié)區(qū)段108。在此區(qū)段除去多種雜質(zhì)，如二氧化,l、殘余的分子氧和微量的水蒸汽。這一區(qū)段一般包含除去二氧化碳的胺或苛性堿:t荅或其它裝置、除去殘余量氧的催化床和除去水蒸汽的工藝干燥器。如果自熱反應(yīng)器在較低壓力操作，例如低于約10barg，則此區(qū)段一般也包含裂化氣壓縮機(jī)。任選在此區(qū)段除去全部或部分乙炔。應(yīng)注意到，在物流107中存在高濃度CO會抑制常規(guī)前端乙炔氫化反應(yīng)器的乙炔氫化反應(yīng)。因此，常規(guī)前端乙炔氫化系統(tǒng)可能不提供足夠高的乙炔轉(zhuǎn)化以在以后工藝過程中制備產(chǎn)品純度乙烯?？稍趨^(qū)段106或區(qū)段108中產(chǎn)生冷凝的重?zé)N流，由物流109指示。此物流可根據(jù)需要進(jìn)一步處理，循環(huán)到自熱裂化反應(yīng)器，或用作燃料。將經(jīng)冷卻、調(diào)節(jié)的裂化氣流110靠近交換器111中的外部制冷劑和/或冷工藝流冷卻到約-40。C，并作為物流112引入乙烯分配器塔113。應(yīng)注意到，在圖1中顯示為單一交換器的交換器111實(shí)際上可能代表多個單獨(dú)的交換器。這與US5,675,054的現(xiàn)有技術(shù)構(gòu)型有顯著偏離，這種現(xiàn)有技術(shù)構(gòu)型在物流112進(jìn)入乙烯分配器之前引導(dǎo)物流112進(jìn)入脫乙烷器塔。乙烯分配器塔從乙烷中分離曱烷，同時分別在塔頂產(chǎn)物流114和塔底產(chǎn)物流115之間分配乙烯。因此，塔頂流114包含曱烷、一氧化碳、氫和乙烯，且基本不含乙烷。即，不需要為了從物流114回收純化的乙烯產(chǎn)物流進(jìn)一步使乙烷與乙烯分離。通常，在物流114中乙烷與乙烯的摩爾比率低于約0.005,優(yōu)選低于約0.001，盡管在某些情況下容許高于0.005的摩爾比率。如果在調(diào)節(jié)區(qū)段108中未完全除去乙炔，則物流114中也存在乙炔。塔底流115主要包含乙烯、乙烷和進(jìn)入乙烯分配器塔的重于乙烷的任何烴。因此，它一般包含C3組分，包括丙烯。如果在調(diào)節(jié)區(qū)段108中未完全除去乙炔，則物流115中也存在乙炔。在此情況下任選從物流115除去乙炔，可通過使用后端乙炔氫化系統(tǒng)(未示出)，其設(shè)計(jì)為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟悉。物流115基本不含曱烷或更輕組分，包含例如低于0.1%摩爾的甲烷和更輕組分。該塔使用交換器116再沸。塔頂流114進(jìn)入脫甲烷器塔117。乙烯分配器熱偶合到脫曱烷器塔，以使出自脫甲烷器的液體側(cè)取流118為乙烯分配器塔提供回流液體。物流118從脫甲烷器塔接近進(jìn)料流114進(jìn)入塔的點(diǎn)抽取。將物流118作為回流液體引入乙烯分配器塔113的頂部。因此在乙烯分配器塔上沒有冷凝器交換器。脫甲烷器塔117用于從曱烷和較輕的組分中分離乙烯。因此，塔頂流119包含氬、甲烷、一氧化碳和低濃度乙烯。塔底流120主要包含乙烯。如果在調(diào)節(jié)區(qū)段108中未完全除去乙炔，則物流120中也存在乙炔。與US5,675,054的現(xiàn)有技術(shù)方法不同，脫甲烷器塔未熱偶合到下游塔。作為替代，通過使用常規(guī)再沸器121將汽提蒸氣提供到脫甲烷器塔117的底部。脫曱烷器塔任選在濃縮區(qū)段(即高于進(jìn)料流114位置的區(qū)段)利用中間冷凝器122操作。在物流119中可剩有經(jīng)濟(jì)上可回收量的乙烯，這取決于脫甲烷器塔的設(shè)計(jì)和操作。圖1描繪一種結(jié)合精餾和冷卻操作從脫甲烷器塔頂蒸氣回收額外乙烯的方法。在此方法中，脫甲烷器塔頂流119在交換器123中冷卻并且部分冷凝。所得物流124引入曱烷精餾器塔125的底部。曱烷精餾器塔的用途是對物流119中的乙烯與甲烷進(jìn)行最后分離?；厥盏囊蚁╇S底流126離開曱烷精餾器，所述底流126作為回流液體引入脫曱烷器塔117的頂部。圖1中描繪的曱烷精餾器包含兩個精餾區(qū)段，一個中間冷凝器和一個頂部冷凝器。物流124中的蒸氣和液體在甲烷精餾器125的底部區(qū)段分離。蒸氣向上移動通過下部精餾區(qū)段127，在此接觸向下流動的液體，從而對向上流動的蒸氣進(jìn)行精餾，并由其回收乙烯。利用總蒸氣捕獲(tmp-out)盤或其他適合裝置，所得全部精餾的蒸氣從甲烷精餾器塔作為物流128抽出。物流128在中間冷凝器交換器129中冷卻并且部分冷凝，隨后作為物流130返回到曱烷精餾器，達(dá)到高于總蒸氣捕獲盤且低于上部精餾區(qū)段131的位置。物流130中包含的蒸氣和18液體分離，液體將一部分回流液體提供到下部精餾區(qū)段。物流130中包含的蒸氣向上移動，并且在上部精餾區(qū)段進(jìn)一步精餾。出自甲烷精餾器的總塔頂蒸氣流132在塔頂冷凝器133中冷卻并且部分冷凝，然后作為物流134引入甲烷精餾器回流罐135。自罐135的液體流136將回流液體提供到上部精餾區(qū)段131。出自罐135的蒸氣流137為自乙烯回收系統(tǒng)的輕氣流，主要包含曱烷、氫和一氧化碳。物流137也可包含少量殘余乙烯。通常，在物流137中離開工藝過程的乙烯小于在物流112中進(jìn)入工藝過程的乙烯的5%，優(yōu)選小于2%。如果需要，可進(jìn)一步處理輕氣流137。例如，可使其膨脹，然后再加熱，以對剛描述的工藝尤其是交換器133、129、123和122提供制冷。應(yīng)注意到，圖1中的這些和其他交換器可結(jié)合成一個或多個多程交換器，這為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟悉。為了制備純化的氫產(chǎn)物，可任選將全部或部分物流137引入氫回收區(qū)段。為了制備純化的CO或合成氣產(chǎn)物，可另外將其全部或部分引入CO回收區(qū)段。進(jìn)一步處理輕氣流137的所有此類方法均包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。應(yīng)注意，可用其他方法乂人物流119回收乙烯，并由此產(chǎn)生輕氣流137。圖1描繪的甲烷精餾器塔125具有兩個精餾區(qū)段，一個中間冷凝器和一個頂部冷凝器。可使用更多或更少精餾/冷凝段。此外，在圖1中顯示為單獨(dú)塔的甲烷精餾器塔125可與脫甲烷器塔117結(jié)合，以減少工藝的總資本成本。也可以用合并一個或多個工藝氣體冷卻、部分冷凝和精餾裝置的其他布置代替圖1中的甲烷精餾器125。例如，尤其可使用一個或多個分餾:t荅或美國專利6,343,487和4,496,381的先進(jìn)精餾設(shè)計(jì)。乙烯回收系統(tǒng)設(shè)計(jì)的一般指導(dǎo)原則是保證物流137包含經(jīng)濟(jì)上少量的殘余乙烯。通常，乙烯回收區(qū)段的設(shè)計(jì)應(yīng)使物流112中包含的小于5%、優(yōu)選小于2%的乙烯隨物流137離開?？衫玫倪@些和其他方法均包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。出自乙烯分配器塔113的塔底物流115引入C2分離器塔138。該塔使物流115中包含的乙烯從乙烷和較重組分分離，以產(chǎn)生富含乙烯的塔頂產(chǎn)物流139和塔底物流140。塔底物流140包含在物流115中含有的乙烷或任何重?zé)N，包括丙烯。物流140包含很少乙烯(如果有)，并且循環(huán)到自熱裂化反應(yīng)器104。塔138用再沸器141再沸。物流115進(jìn)入塔138而不用中間除去C3組分。尤其是沒有脫乙烷器塔從C2分離器進(jìn)料流除去C3和更重化合物。因此，物流115中包含的比乙烷重的組分，如丙烯和丙烷，進(jìn)入C2分離器，并且隨C2分離器底流離開。塔頂蒸氣流139用冷凝交^:器142冷凝，所得物流143引入C2分離器回流罐144。自罐144的液體流145分成兩個物流，物流146作為回流液體引入C2分離器，物流147作為富含乙蜂的凈產(chǎn)物從該塔抽出。物流147主要包含乙烯，也可包含乙炔。如果需要，冷凝器142可作為部分冷凝器操作，而富含乙烯的凈產(chǎn)物流147作為蒸氣從罐144提取。物流147與物流120組合成組合的乙烯流148。如果需要，可用所示的泵149和150輸送這些物流。如果在調(diào)節(jié)區(qū)段108中從自熱裂化反應(yīng)器流出物除去足夠的乙炔，則物流148代表工藝的最終純化乙烯產(chǎn)物。如果在調(diào)節(jié)區(qū)段108中未充分除去乙炔，則可在乙炔去除過程151中處理物流148。乙炔去除過程151產(chǎn)生純化的乙烯流152和任選的富含乙炔的物流153。純化的乙烯流152作為最終純化的乙烯產(chǎn)物抽出。乙炔去除過程151可以為其中優(yōu)先將乙炔吸收到液體溶劑的乙炔萃取過程，或者可以為不為乙烯產(chǎn)物流152帶來顯著量不合乎需要雜質(zhì)的任何其他適合過程。因此，常規(guī)后端氫化系統(tǒng)不是從物流120或組合物流148除去乙炔的優(yōu)選方法，因?yàn)槠洚a(chǎn)生顯著量的乙烷和更重的烴，這些將保留在乙烯產(chǎn)物流152中。可以多種方式處理富含乙炔的物流153?？捎善浠厥占兓囊胰伯a(chǎn)物，這在本領(lǐng)域?yàn)槿藗兯熘??？蓪⒋宋锪髦邪囊胰膊糠只蛲耆珰浠梢蚁┖?或乙烷，然后《吏所得物流循環(huán)到圖1工藝過程內(nèi)的位置。例如，這種氫化的物流可進(jìn)入C2分離器塔138,用于分離其中所含的乙烯和乙烷。如果調(diào)節(jié)區(qū)羊爻108包含乙炔部分去除步驟，則可使物流153循環(huán)到區(qū)段108。處理富含乙炔的物流153的這些和所有其他選擇均包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)認(rèn)識到，可以多種方式進(jìn)行熱偶合乙梯分配器塔113和脫甲烷器塔117的組合。除了圖1中所示的單獨(dú)熱偶合塔外，也可以釆用其他供選的實(shí)施方案。圖2描繪由主乙烯分配器塔和熱偶合側(cè)線汽提塔組成的這些塔的一個供選實(shí)施方案。在此實(shí)施方案中，圖1的乙烯分配器113與脫曱烷器塔117濃縮區(qū)段組合成主乙烯分配器塔201。側(cè)線汽提塔202'起到圖1的脫甲烷器汽提區(qū)段的作用。其他組件，如再沸器和中間冷凝器，在圖1和2中起相同作用，因此在兩張圖中使用相同的數(shù)字編號。圖2的一些物流具有與圖1中基本相同的組成和流程，因此在兩張圖中使用相同的數(shù)字編號。物流112進(jìn)入主乙烯分配器塔201的中間位置，物流119從主乙烯分配器塔的頂部抽取，物流115從主乙烯分配器塔的底部抽取。液體側(cè)流203從主乙烯分配器塔的物流112進(jìn)入和物流119離開之間的點(diǎn)抽取，其中塔內(nèi)液體基本不含乙烷，例如，乙烷與乙烯的摩爾比率低于約0.005，優(yōu)選低于0.001。因此，側(cè)取液體203主要包含乙烯與一些甲烷和其他輕氣體?？蓪⑵湟雮?cè)線汽提塔202的頂部，在其中從液體除去輕氣體。物流120作為側(cè)線汽提塔塔底物抽取。側(cè)線汽提塔塔頂流204包含輕氣體和一些乙烯，將其向回引入主乙烯分配器塔201，引到接近抽取物流203的點(diǎn)。圖3描繪利用前端乙烯分配器間壁塔的本發(fā)明方法的另一個供選實(shí)施方案。此實(shí)施方案將上文所述且描繪于圖2中的主乙烯分配器201和側(cè)線汽提塔202的分離功能組合成單個乙烯分配器間壁塔301。此實(shí)施方案與美國專利申請US20044182751中公開教授的實(shí)施方案在設(shè)計(jì)上類似，但作用不同。一些組件，如再沸器和中間冷凝器，在圖2和3中起相同作用，因此在兩張圖中使用相同的數(shù)字編號。圖3的一些物流具有與圖2中基本相同的組成和流程，因此在兩張圖中使用相同的數(shù)字編號。在此情況下，間壁存在于;荅的下部，并且在塔內(nèi)從中間點(diǎn)一直延伸到塔的底部。因此，間壁在壁以上提供單一精餾區(qū)段，在塔的下部且在壁的每側(cè)提供兩個單獨(dú)的半?yún)^(qū)段。進(jìn)料流112在低于間壁頂部的點(diǎn)進(jìn)入兩個半?yún)^(qū)段之一。進(jìn)料進(jìn)入的區(qū)段與上部精餾區(qū)段起到圖2主乙烯分配器塔201的相同作用。另一半?yún)^(qū)段起圖2的側(cè)線汽提塔202的作用。物流119從乙烯分配器間壁塔的頂部抽取，物流115從乙烯分配器區(qū)段的底部抽取，物流120從側(cè)線汽提塔半?yún)^(qū)段的底部抽取。圖4描繪利用非熱偶合乙烯分配器塔和脫甲烷器塔的本發(fā)明方法的另一個供選實(shí)施方案。在所有以前的實(shí)施方案中，乙烯分配器和脫曱烷器功能熱偶合。換句話講，在各個實(shí)施方案中，乙烯分配器(或到圖2主塔的乙烯分配器區(qū)段或圖3的間壁塔)的至少一部分回流液體由從脫曱烷器塔(或從圖2主塔的脫甲烷器區(qū)段或圖3的間壁塔)側(cè)取的液體得到。我們已確定，這種熱偶合盡管從能量觀點(diǎn)來講有益，但對本發(fā)明的操作并不關(guān)鍵。在圖4的供選實(shí)施方案中，乙烯分配器塔的回流液體通過常規(guī)部分冷凝器布置得到。在圖4中，出自調(diào)節(jié)區(qū)段(未顯示)的氣流401在交換器402冷卻到約-40。C，并作為物流403引入前端乙烯分配器塔404。自乙烯分配器的底物作為物流405抽取，其包含乙烯、乙烷和重于乙烷的組分。將物流405引入C2分離器塔(未顯示)，以由其回收純化的乙烯產(chǎn)物。汽提蒸氣用常規(guī)再沸器406提供到乙烯分配器的底部?？偹斦魵鈴囊蚁┓峙淦髯鳛槲锪?07抽取，在交換器408中冷卻并且部分冷凝。所得物流409中的蒸氣和液體在回流罐410中分離，將液體取出并且作為回流411引入乙烯分配器塔的頂部。出自罐410的蒸氣流412包含乙烯、甲烷、一氧化碳和氫。該物流在交換器413中經(jīng)過進(jìn)一步冷卻和部分冷凝。物流414中的蒸氣和液體在脫曱烷器進(jìn)料罐415中分離。出自罐415的蒸氣流416包含曱烷、一氧化碳和氫及一些乙烯。如果需要，原則上可將其引入類似于圖1中塔125的曱烷精餾器。如果不需要進(jìn)一步回收乙烯，可將物流416引入氫回收區(qū)段和/或CO回收區(qū)段。將自罐415的液體流417送入脫曱烷器i荅418。脫曱烷器在乙烯和輕于乙烯的組分之間產(chǎn)生明確分流。如果需要，可采用圖4中所示的分流進(jìn)料布置。在此設(shè)計(jì)中，將物流417分成兩個物流。物流419在交換器420中至少部分蒸發(fā)，然后作為物流421引入脫甲烷器塔418。物流422構(gòu)成物流417的其余部分，將其引入脫甲烷器418。如果脫曱烷器塔在顯著低于罐415的壓力操作，可對物流419和422設(shè)置閥或其他減壓裝置。自脫曱烷器的底流423包含純化的乙烯產(chǎn)物。汽提蒸氣用常規(guī)再沸器424提供到脫甲烷器。自脫甲烷器的總塔頂蒸氣流425在脫甲烷器冷凝器426中冷卻并且部分冷凝。所得物流427中的蒸氣和液體在脫甲烷器回流罐428中分離，將液體作為回流物流429返回到脫甲烷器塔。出自罐428的蒸氣流430主要包含甲烷、一氧化碳和一些氫。如果需要，可將其引入CO回收區(qū)段，或用作燃料。如果使用甲烷精餾器(未顯示)，則自甲烷精餾器的底流431將進(jìn)入所示的脫曱烷器。應(yīng)注意，交換器408、413和426需要制冷負(fù)荷。在實(shí)際中，這些交換器的兩個或多個可結(jié)合成單一多程深冷交換器，這為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟悉?？墒褂煤芏嘀评湓?，但我們發(fā)現(xiàn)，通過混合制冷系統(tǒng)和重新加熱冷工藝氣體的組合，可有利為408、413和任選的426提供冷卻負(fù)荷。在制備烯烴中采用混合制冷系統(tǒng)已在工業(yè)上實(shí)行。在混合制冷系統(tǒng)中，工作流體由多于一種組分組成。例如，工作流體可由烴的混合物組成，如甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、丁烷或丁烯。在閉合回23路混合制冷系統(tǒng)中，首先將工作流體壓縮，然后冷卻并且冷凝。然后使混合制冷液急驟達(dá)到較低壓力，隨之使任何剩余液體蒸發(fā)，以便為溫度低于環(huán)境溫度的工藝過程^提供冷卻負(fù)荷。蒸發(fā)的相對低壓混合制冷工作流體然后循環(huán)到壓縮機(jī)重新壓縮，并再次開始循環(huán)。以上對通過圖1的塔113和117進(jìn)行分離以制備物流115、119和120提出的所有可能的塔設(shè)計(jì)選擇均包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。實(shí)施例用購得的模擬包模擬本發(fā)明實(shí)施方案的實(shí)施例。本實(shí)施例中模擬的方法與圖1的優(yōu)選實(shí)施方案相同。本實(shí)施例中對自熱裂化反應(yīng)器的進(jìn)料為純乙烷，所述裝置具有一定規(guī)^^,以制備約800KTA的乙烯。自熱裂化反應(yīng)器在30barg操作，沒有裂化氣的進(jìn)一步壓縮。用級聯(lián)丙烯/混合制冷劑系統(tǒng)滿足凈制冷需求。物流110進(jìn)入15。C交換器111。假定圖1中的富含乙炔的物流153被氫化成乙烯和乙烷的混合物，并循環(huán)到C2分離器塔138。圖1中關(guān)鍵物流的流速和組成在表l中給出，關(guān)鍵熱交換器負(fù)荷在表2中給出。應(yīng)注意到，本實(shí)施例體現(xiàn)本發(fā)明方法的主要部分。即，全部裂化氣進(jìn)入乙烯分配器塔113，并沒有對C3組分進(jìn)行任何分離。此外，乙烯分配器底部物流115直接進(jìn)入C2分離器塔138,沒有對C3組分進(jìn)行任何中間分離。因此，C2分離器底流實(shí)質(zhì)上包含在裂化氣中存在的所有C3和更重組分。此物流循環(huán)到自熱裂化反應(yīng)器。最后，輕氣流137包含裂化氣流中包含的低于5%的乙烯。本實(shí)施例分離過程的總制冷能量需求為29.60MW。這由丙烯制冷壓縮機(jī)功率(16.60MW)、混合制冷壓縮機(jī)功率(11.33MW)和各種混雜壓縮機(jī)功率(1.67MW)組成。在將4既念上與U.S.5,675,054類似的前端部分脫乙烷器加入流程時，得到的現(xiàn)有技術(shù)工藝過程的總制冷能量更高，達(dá)31.28MW。這總共由丙烯制冷壓縮機(jī)(17.14MW)、混合制冷壓縮機(jī)(12.47MW)和各種混雜壓縮機(jī)(1.67MW)組成。預(yù)料比U.S.5,675,054的方法更加節(jié)省能量，因?yàn)楸景l(fā)明中的乙烯分配器利用常規(guī)再沸器(圖1中的121),而在U.S.5,675,054的方法中，乙烯分配器底部熱偶合到下游jt荅。如US2004/182752中所述，在所述工藝與常規(guī)蒸氣再壓縮制冷系統(tǒng)偶合時，利用常規(guī)再沸器操作乙烯分配器比利用熱偶合乙烯分配器的方法需要更少能量。此外，U.S.5,675,054的現(xiàn)有技術(shù)方法包括比本發(fā)明的方法多一個塔(脫乙烷器塔)，因此資本成本可能更高。通過比較可清楚地看到，本發(fā)明的方法利用前端乙烯分配器而不是現(xiàn)有技術(shù)的前端脫乙烷器塔，因此比現(xiàn)有技術(shù)方法能效更高。表l:實(shí)施例中物流的流速和條件(圖1)<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>權(quán)利要求1.一種從含鏈烷烴的進(jìn)料制備乙烯的方法，所述方法包括以下步驟(i)利用含分子氧的氣體并且與能夠在超過標(biāo)準(zhǔn)可燃性的富燃料限支持燃燒的催化劑接觸，自熱裂化含鏈烷烴的進(jìn)料，以制備包含乙烯、乙烷、丙烯、甲烷、一氧化碳、氫和重于丙烯的烴的產(chǎn)物流，(ii)將至少一部分所述產(chǎn)物流冷卻，并且在不首先使所述冷卻的產(chǎn)物流通過脫乙烷器下，將經(jīng)冷卻的產(chǎn)物流通到第一分離步驟，第一分離步驟包括一個或多個蒸餾塔，其中一個塔作為乙烯分配器塔操作，以回收包含甲烷、一氧化碳、氫和在所述冷卻的產(chǎn)物流中含有的小于5％乙烯的輕氣流，包含乙烯、乙烷、丙烯和重于丙烯的烴且實(shí)質(zhì)不含輕于乙烯的組分的第一液體流，及第一富含乙烯的產(chǎn)物流，(iii)將所述第一液體流引入包括C2分離器蒸餾塔的第二分離步驟，以回收第二富含乙烯的產(chǎn)物流，和包含乙烷、丙烯和重于丙烯的烴的產(chǎn)物流，(iv)使包含乙烷、丙烯和重于丙烯的烴的所述產(chǎn)物流循環(huán)到步驟(i)的自熱裂化反應(yīng)器，(v)從所述第一富含乙烯的產(chǎn)物流回收第一純化的乙烯產(chǎn)物，和(vi)從所述第二富含乙烯的產(chǎn)物流回收第二純化的乙烯產(chǎn)物。2.權(quán)利要求l的方法，其中步驟(ii)包括以下步驟(al)將經(jīng)冷卻的產(chǎn)物流引入乙烯分配器蒸餾塔，并由其回收包含乙烯、曱烷、一氧化碳和氫且實(shí)質(zhì)不含乙烷的乙烯分配器頂流，和包含乙烯、乙烷、丙烯和任選的重于丙烯的組分且實(shí)質(zhì)不含輕于乙烯的組分的乙烯分配器底流；(bl)抽取乙烯分配器底流作為步驟(ii)的第一液體流；(cl)將至少一部分乙烯分配器頂流引入脫甲烷器塔，并由其回收包含曱烷、一氧化碳和氫的脫甲烷器頂流，和包含乙烯且實(shí)質(zhì)不含輕于乙烯的組分的脫甲烷器底流；(dl)從步驟(cl)的脫甲烷器頂流回收步驟(ii)的所述輕氣流；和(el)抽取脫曱烷器底流作為步驟(ii)的第一富含乙烯的產(chǎn)物流。3.權(quán)利要求2的方法，其中通過出自脫甲烷器塔的液體側(cè)取流提供用于乙烯分配器塔的回流液體。4.權(quán)利要求2的方法，其中通過總乙烯分配器頂部蒸氣流的部分冷凝提供用于乙烯分配器塔的回流液體。5.權(quán)利要求4的方法，其中所述部分冷凝的冷卻負(fù)荷由閉合回路混合制冷系統(tǒng)提供。6.權(quán)利要求l的方法，其中步驟(ii)包括以下步驟(a2)將全部經(jīng)冷卻的產(chǎn)物流引入乙烯分配器蒸餾塔，并由其回收包含甲烷、一氧化碳、氫和在所述冷卻的產(chǎn)物流中包含的小于5%的乙烯的乙烯分配器塔頂流，和包含乙烯、乙烷、丙烯和重于丙烯的烴且實(shí)質(zhì)不含輕于乙烯的組分的乙烯分配器塔底流；(b2)從步驟(a2)的乙烯分配器塔頂流回收步驟(ii)的所述輕氣流；(c2)抽取乙烯分配器塔底流作為步驟(ii)的第一液體流；(d2)在介于乙烯分配器塔的頂部和其中冷卻的產(chǎn)物流進(jìn)入乙烯分配器塔的點(diǎn)之間的點(diǎn)從乙烯分配器塔抽取液體側(cè)取流，其中液體側(cè)取流包含乙烯和曱烷且實(shí)質(zhì)不含乙烷；(e2)將液體側(cè)取流？1入側(cè)線汽提塔的頂部，并由其回收包含乙烯且實(shí)質(zhì)不含輕于乙烯的組分的側(cè)線汽提塔底流，和包含曱烷的側(cè)線汽提塔頂流；(f2)抽取側(cè)線汽提塔底流作為步驟(ii)的第一富含乙烯的產(chǎn)物流，和(g2)將側(cè)線汽提塔頂流引入步驟(a2)的乙烯分配器塔。7.權(quán)利要求6的方法，其中所述乙烯分配器塔為起乙碌分配器塔和側(cè)線汽提塔兩者作用的間壁塔。8.權(quán)利要求7的方法，其中所述乙烯分配器間壁塔制備主要包含甲烷、一氧化碳和氫的頂流，并形成步驟(ii)的輕氣流、形成步驟(ii)的第一液體流的第一底部產(chǎn)物和形成步驟(ii)的第一富含乙烯產(chǎn)物流的第二底部產(chǎn)物。9.權(quán)利要求2的方法，其中所述乙烯分配器塔用常規(guī)再沸器交換10.權(quán)利要求2的方法，其中所述乙烯分配器塔和脫曱烷器塔均用常規(guī)再沸器交換器再沸。11.權(quán)利要求6的方法，其中所述主乙烯分配器塔和側(cè)線汽提塔均用常規(guī)再沸器交換器再沸。12.權(quán)利要求7的方法，其中所述乙烯分配器間壁塔利用至少兩個常規(guī)再沸器，在間壁的每側(cè)布置至少一個。13.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(i)產(chǎn)物流中的至少一部分乙炔在步驟(ii)之前從所述產(chǎn)物流除去。14.權(quán)利要求1的方法，其中第一液體流中的任何乙炔在引入第二分離步驟之前從所述流除去。15.權(quán)利要求l的方法，其中步驟(ii)的第一富含乙烯的產(chǎn)物流包含乙炔，其中步驟(v)包括從所述流除去乙炔。16.權(quán)利要求15的方法，其中從所述第一富含乙烯的產(chǎn)物流除去乙炔利用溶劑萃取方法進(jìn)行。17.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(iii)的第二富含乙烯的流包含乙炔，其中步驟(vi)包括從所述流除去乙炔。18.權(quán)利要求1的方法，其中利用溶劑萃取方法從步驟(v)的第一純化乙烯產(chǎn)物和步驟(vi)的第二純化乙烯產(chǎn)物之一或兩者除去乙炔。全文摘要本發(fā)明的方法代表一種從自熱裂化反應(yīng)器的流出物回收純化的乙烯產(chǎn)物的改良低能量方法。所述方法由裂化氣冷卻列、前端乙烯分配器、脫甲烷器和C2分離器組成。比乙烯重的烴，包括乙烷、丙烯和丙烷，在單一流中循環(huán)到ATC反應(yīng)器?？赏ㄟ^前端氫化單元或乙炔萃取單元從乙烯產(chǎn)物除去乙炔。在供給自熱裂化反應(yīng)器的新烴進(jìn)料為乙烷或乙烷和丙烷的混合物時，本發(fā)明特別有用。文檔編號C10G11/22GK101263215SQ200580051216公開日2008年9月10日申請日期2005年7月28日優(yōu)先權(quán)日2005年7月28日發(fā)明者G·帕克,M·J·弗洛拉爾,R·雷內(nèi)克,W·W·Y·恩申請人:英諾文尼美國有限責(zé)任公司