專利名稱：潤(rùn)滑油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及潤(rùn)滑油組合物。
背景技術(shù)：
出于環(huán)境方面的考慮，車輛上常常配有廢氣后處理裝置，以降低其粒狀物和NOx排放。
但內(nèi)燃機(jī)內(nèi)常用的潤(rùn)滑油組合物中的硫酸化灰分、硫和磷濃度可能對(duì)這種后處理裝置具有負(fù)面影響。
硫酸化灰分是潤(rùn)滑油組合物內(nèi)灰分的全部重量百分?jǐn)?shù)。在潤(rùn)滑油組合物中硫酸化灰分的含量涉及其內(nèi)的總金屬含量?？筛鶕?jù)ASTM D874方便地測(cè)量硫酸化灰分。
鑒于潤(rùn)滑油組合物中的硫酸化灰分、硫和磷濃度可能對(duì)廢氣后處理裝置具有負(fù)面影響，因此慎重開發(fā)了其內(nèi)具有降低的硫酸化灰分、硫和/或磷濃度的潤(rùn)滑油組合物。
通常可通過降低潤(rùn)滑油組合物內(nèi)以耐磨添加劑存在的二硫代磷酸鋅的含量來降低磷濃度。
可通過使用低硫含量的基油并降低其內(nèi)使用的含硫添加劑的量來降低潤(rùn)滑油組合物內(nèi)的硫含量。
潤(rùn)滑油組合物中硫酸化灰分的主要來源通常是其內(nèi)使用的任何金屬清潔添加劑和二硫代磷酸鋅耐磨添加劑。
金屬清潔添加劑起多種作用，其中包括充當(dāng)金屬發(fā)動(dòng)機(jī)表面的清洗劑、中和酸并為潤(rùn)滑油組合物提供抗氧化性能。
但降低潤(rùn)滑油組合物內(nèi)金屬清潔添加劑的量對(duì)其清潔性具有負(fù)面影響。
因此極希望能開發(fā)具有低的硫酸化灰分、硫和磷濃度的潤(rùn)滑油組合物，所述潤(rùn)滑油組合物還具有良好的清潔性且產(chǎn)生有益的發(fā)動(dòng)機(jī)清潔性如活塞清潔性。
US-A-4111821公開了一種在往復(fù)氣壓機(jī)內(nèi)使用的潤(rùn)滑劑組合物。
據(jù)說所述組合物含有約97-99wt％具有10-15個(gè)碳原子的脂族醇的鄰苯二甲酸酯和1-3wt％的添加劑體系，所述添加劑體系含有(a)粘度指數(shù)改性劑以增加基礎(chǔ)流體的粘度或者粘度指數(shù)，(b)抗氧化劑組分，和(c)腐蝕抑制劑和/或負(fù)載攜帶添加劑。
US-A-3506574描述了一種潤(rùn)滑和燃料組合物，其包括N-乙烯基吡咯烷酮接枝共聚物。據(jù)說所述共聚物賦予諸如分散度、改進(jìn)粘度、粘度-溫度關(guān)系和傾點(diǎn)抑制作用等有益性能。
US2002/0151445A1公開了一種特別是在重型柴油機(jī)內(nèi)使用的合成基潤(rùn)滑劑，所述潤(rùn)滑劑包括(a)合成基油組合物，所述基油在100℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為至少4.8×10-6m2/s(4.8cS t)且粘度指數(shù)為至少110；(b)分散劑粘度改性劑；和(c)不含硫的官能化烴基(或烷基)苯酚清潔劑。
US-A-5102566描述了低硫酸化灰分的潤(rùn)滑油組合物，據(jù)說所述組合物顯示出發(fā)動(dòng)機(jī)碳沉積物的明顯下降。
所述潤(rùn)滑油組合物包括潤(rùn)滑粘度的油作為主要組分，以及次要組分(A)至少約2wt％的至少一種高分子量的無灰分散劑，(B)抗氧化有效量的至少一種油溶性抗氧化劑，和(C)至少一種油溶性二烴基二硫代磷酸鹽耐磨材料，其中所述潤(rùn)滑油組合物的特征在于，通過ASTM D874測(cè)量的總的硫酸化灰分(SASH)含量小于約0.6wt％SASH，且SASH重量與無灰分分散劑的重量比為約0.01∶1-約0.2∶1。
在US-A-5102566中指出，潤(rùn)滑油組合物可包括數(shù)種不同類型的添加劑，所述添加劑提供該組合物所要求的特征。
因此，US-A-5102566規(guī)定了這些添加劑包括粘度指數(shù)改進(jìn)劑、抗氧化劑、腐蝕抑制劑、清潔劑、傾點(diǎn)抑制劑、耐磨劑，條件是配制完成的潤(rùn)滑油組合物通過ASTM D874測(cè)量的總硫酸化灰分(SASH)含量小于約0.6wt％SASH。
添加粘度指數(shù)改進(jìn)劑到潤(rùn)滑油組合物中，以便降低粘度隨溫度變化的程度。
關(guān)于這一點(diǎn)，US-A-5102566指出，所述潤(rùn)滑油組合物可與粘度指數(shù)改進(jìn)劑一起使用，形成多等級(jí)的柴油機(jī)潤(rùn)滑油。
據(jù)說通?？稍赨S-A-5102566的組合物中使用的粘度指數(shù)改進(jìn)劑是高分子量的烴聚合物，其中包括酯，其也可被衍生以包括其它性能或功能，例如增加分散性能。
盡管以vol％量詳述了在US-A-5102566中測(cè)試的配方，但可通過假設(shè)對(duì)于添加劑/組分來說wt％的量不小于vol％的量，從而將所述量合理近似成wt％的量。
在US-A-5102566中對(duì)比例A的配方的SASH含量為0.85vol％。所述配方包括乙烯-丙烯共聚物粘度指數(shù)改進(jìn)劑，以便調(diào)節(jié)配方的粘度指數(shù)。
本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解，對(duì)比例A的配方中的磷含量仍然相對(duì)高(約0.12-0.13wt％)，和所述配方中來自于添加劑的硫含量為約0.4wt％(約0.14wt％來自于抗氧化劑、0.24wt％來自于二烷基二硫代磷酸鋅和0.02wt％來自于磺酸鹽清潔劑)。由于在基油和用于添加劑的載體油內(nèi)存在的硫的附加貢獻(xiàn)，該配方內(nèi)的硫含量將進(jìn)一步增加。根據(jù)給出的信息，不可能計(jì)算這些油對(duì)對(duì)比例A的配方的總硫含量所作的附加貢獻(xiàn)。
US-A-5102566中實(shí)施例1的配方的SASH含量為0.44vol％。所述配方包括乙烯-丙烯共聚物粘度指數(shù)改進(jìn)劑，以便調(diào)節(jié)配方的粘度指數(shù)。
盡管US-A-5102566的實(shí)施例1的配方具有比對(duì)比例A的配方更低的磷含量(約0.09-0.10wt％)，但所述配方仍然具有來自于其內(nèi)添加劑的高硫含量(約0.33wt％，即約0.14wt％來自于抗氧化劑，0.18wt％來自于二烷基二硫代磷酸鋅和0.01wt％來自于磺酸鹽清潔劑)。與對(duì)比例A的配方的一樣，因在基油和用于添加劑的載體油內(nèi)存在的硫的附加貢獻(xiàn)，實(shí)施例1的配方內(nèi)的硫含量將進(jìn)一步增加。根據(jù)給出的信息，不可能計(jì)算這些油對(duì)實(shí)施例1的配方的總硫含量所作的附加貢獻(xiàn)。
US-A-5102566中實(shí)施例2的配方的SASH含量為0.5vol％。所述配方包括含氮的乙烯-丙烯共聚物分散劑粘度指數(shù)改進(jìn)劑，以便調(diào)節(jié)配方的粘度指數(shù)。
在US-A-5102566中沒有提供關(guān)于實(shí)施例2所使用的精確的二烷基二硫代磷酸鋅的信息。因此，不可能從中計(jì)算硫和磷對(duì)配方的貢獻(xiàn)。但考慮到所述配方中總硫酸化灰分的含量和其內(nèi)磺酸鹽清潔劑的含量，在所述配方內(nèi)總的磷和硫含量將類似于實(shí)施例1的配方。
盡管US-A-5102566測(cè)試了對(duì)比例A和實(shí)施例1的配方的王室領(lǐng)地(crownland)的清潔性，但沒有測(cè)試實(shí)施例2的配方。
EP-A-1167497公開了一種潤(rùn)滑油組合物，其硫含量為0.01-0.3wt％和磷含量為0.01-0.1wt％，且得到范圍為0.1-1wt％的硫酸化灰分含量，據(jù)說所述潤(rùn)滑油組合物具有好的高溫清潔性，且包括a)主要量的硫含量為至多0.1wt％的礦物基油；b)包括鏈烯基-或烷基-琥珀酰亞胺或其衍生物的無灰分散劑，其中以氮原子含量計(jì)其含量為0.01-0.3wt％；c)含金屬的清潔劑，所述清潔劑含有有機(jī)酸金屬鹽，所述有機(jī)酸金屬鹽選自TBN為10-350mg.KOH/g的烷基水楊酸的非硫化堿金屬或堿土金屬鹽，和具有曼尼希堿結(jié)構(gòu)的烷基苯酚衍生物的非硫化堿金屬或堿土金屬鹽，其中以硫酸化灰分含量計(jì)其含量為0.1-1wt％；d)二烷基二硫代磷酸鋅，其中以磷含量計(jì)其含量為0.01-0.1wt％；和e)選自酚類化合物和胺類化合物的氧化抑制劑，其量為0.01-5wt％。
所述組合物可包括進(jìn)一步的添加劑，例如水合堿金屬硼酸鹽、鉬化合物和粘度指數(shù)改進(jìn)劑。
據(jù)說可任選地加入到EP-A-1167497的組合物中的粘度指數(shù)改進(jìn)劑包括聚甲基丙烯酸烷基酯、乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚異戊二烯和分散劑類型或多官能類型的粘度指數(shù)改進(jìn)劑。
關(guān)于這一點(diǎn)，EP-A-1167497的實(shí)施例使用乙烯-丙烯共聚物作為非分散劑類型的粘度指數(shù)改進(jìn)劑，以便改變測(cè)試配方的粘度等級(jí)至SAE(Society of Automotive Engineers)Grade 10W30。
現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，在本發(fā)明中，添加一種或多種特定的粘度指數(shù)改進(jìn)劑到具有降低的硫酸化灰分、硫和/或磷含量的潤(rùn)滑油組合物中，導(dǎo)致具有良好的清潔性的潤(rùn)滑油組合物，且該潤(rùn)滑油組合物產(chǎn)生得到諸如活塞清潔性等有益的發(fā)動(dòng)機(jī)清潔性，同時(shí)通過優(yōu)良的磨蝕保護(hù)和抗氧化性能來維持發(fā)動(dòng)機(jī)耐用性。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明提供一種潤(rùn)滑油組合物，基于潤(rùn)滑油組合物的總重量，其硫含量范圍為0.01-0.3wt％、磷含量范圍為0.01-0.1wt％和硫酸化灰分含量范圍為0.1-1.2wt％，所述潤(rùn)滑油組合物包括礦物和/或合成基油和一種或多種式I的化合物 其中R是含有3-50個(gè)碳原子的任選取代的支鏈或直鏈烷基；R1是氫或含有1-50個(gè)碳原子的任選取代的支鏈或直鏈烷基；n為等于或大于1的整數(shù)；和m也是等于或大于1的整數(shù)；和X是2-10,000的整數(shù)。
基于潤(rùn)滑油組合物的總重量，一種或多種式I的化合物優(yōu)選以范圍為0.01-10.00wt％的量存在，更優(yōu)選范圍為0.1-8.0wt％，和最優(yōu)選范圍為1.0-3.0wt％。
具體實(shí)施例方式
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，R是含有4-49個(gè)碳原子、更優(yōu)選6-40個(gè)碳原子的任選取代的支鏈或直鏈烷基；R1是氫或含有3-50個(gè)碳原子、更優(yōu)選4-49個(gè)碳原子、甚至更優(yōu)選6-40個(gè)碳原子的任選取代的支鏈或直鏈烷基；和X是10-9,000的整數(shù)，更優(yōu)選為20-8,000的整數(shù)。
在本發(fā)明中，措辭“任選取代的支鏈或直鏈烷基”用于描述任選含有一個(gè)或多個(gè)含“惰性”雜原子的官能團(tuán)的烷基。
“惰性”是指該官能團(tuán)不與潤(rùn)滑油組合物中的其它組分存在任何明顯程度的相互作用。這類惰性基團(tuán)的非限制性實(shí)例是胺和鹵化物，例如氟化物和氯化物。
式I的化合物的實(shí)例包括在US-B1-6331510、US-B1-6204224和US-B1-6372696中所述的那些。式I的化合物包括以商品名稱“Acryloid 985”、“Viscoplex 6-054”、“Viscoplex 6-954”和“Viscoplex 6-565”獲自Rohmax和以商品名稱“LZ 7720C”獲自Lubrizol Corporation的那些。
可通過常規(guī)的方法方便地制備式I的化合物。特別地，可根據(jù)在US-A-3506574和EP-A2-0750031中所述的方法來制備所述化合物。
潤(rùn)滑油組合物可包括單一的二硫代磷酸鋅或者兩種或更多種二硫代磷酸鋅的結(jié)合物，或者每一種二硫代磷酸鋅選自二烷基-、二芳基-或烷芳基-二硫代磷酸鋅，條件是潤(rùn)滑油組合物中的總磷含量范圍為0.01-0.1wt％。
二硫代磷酸鋅是本領(lǐng)域公知的一種添加劑，且可方便地用通式II來表示 其中R2-R5可以相同或不同，且各自為含有1-20個(gè)碳原子、優(yōu)選3-12個(gè)碳原子的伯烷基，含有3-20個(gè)碳原子、優(yōu)選3-12個(gè)碳原子的仲烷基，芳基或者用烷基取代的芳基，所述烷基取代基含有1-20個(gè)碳原子，優(yōu)選3-18個(gè)碳原子。
其中R2-R5全部彼此不同的二硫代磷酸鋅化合物可單獨(dú)或者與其中R2-R5全部相同的二硫代磷酸鋅化合物混合使用。
優(yōu)選地，用于本發(fā)明的各種二硫化磷酸鋅為二烷基二硫代磷酸鋅。
可商購的合適的二硫代磷酸鋅包括包括伯二硫代磷酸鋅，例如以商品名稱“Lz1097”和“Lz1395”獲自Lubrizol Corporation的那些，以商品名稱“OLOA 267”和“OLOA 269R”獲自Chevron Oronite的那些，和以商品名稱“HITEC 7197”獲自Ethyl的那些；仲二硫代磷酸鋅，例如以商品名稱“Lz 677A”、“Lz 1095”和“Lz 1371”獲自Lubrizol Corporation的那些，以商品名稱“OLOA 262”獲自ChevronOronite的那些，和以商品名稱“HITEC 7169”獲自Ethyl的那些；和芳基類型的二硫代磷酸鋅，例如以商品名稱“Lz 1370”和“Lz 1373”獲自Lubrizol Corporation的那些，和以商品名稱“OLOA 260”獲自Chevron Oronite的那些。
基于潤(rùn)滑油組合物的總重量，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物一般可包括范圍為0.1-1.0wt％的二硫代磷酸鋅(若為伯或仲烷基類型)，優(yōu)選范圍為0.2-0.8wt％，和最優(yōu)選范圍為0.4-0.7wt％。
因此，在本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物內(nèi)磷的含量范圍通常為0.01-0.10wt％，優(yōu)選范圍為0.02-0.08wt％，最優(yōu)選范圍為0.04-0.07wt％。
在磷含量為0.01wt％和更低的情況下，耐磨性能不足。在磷含量為0.1wt％和更高的情況下，磷可能對(duì)車輛的后處理裝置具有有害的影響。
基于潤(rùn)滑油組合物的總重量，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物的硫酸化灰分含量的通常范圍為0.1-1.2wt％，優(yōu)選范圍為0.3-1.2wt％，更優(yōu)選范圍為0.5-1.1wt％，和最優(yōu)選范圍為0.6-1.0wt％。
基于潤(rùn)滑油組合物的總重量，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物的硫含量的通常范圍為0.01-0.3wt％，優(yōu)選范圍為0.06-0.3wt％，更優(yōu)選范圍為0.1-0.25wt％，和最優(yōu)選范圍為0.12-0.20wt％。
基于潤(rùn)滑油組合物的總重量，本發(fā)明的優(yōu)選組合物具有一個(gè)或多個(gè)下述特征(i)大于0.01wt％的磷；(ii)大于0.035wt％的磷；
(iii)至少0.035wt％的磷；(iv)小于0.07wt％的磷；(v)小于0.10wt％的磷；(vi)至多0.08wt％的磷；(vii)不大于1.0wt％的硫酸化灰分；(viii)不大于0.9wt％的硫酸化灰分；(ix)不大于0.7wt％的硫酸化灰分；(x)不大于0.3wt％的硫；(xi)不大于0.1wt％的硫；和(xii)不大于0.05wt％的硫。
本發(fā)明特別優(yōu)選的組合物是(A)具有特征(i)和(iv)的那些；具有特征(i)和(v)的那些；具有特征(i)和(vi)的那些；具有特征(ii)和(iv)的那些；具有特征(ii)和(v)的那些；具有特征(ii)和(vi)的那些；具有特征(iii)和(iv)的那些；具有特征(iii)和(v)的那些；具有特征(iii)和(vi)的那些；(B)具有特征(i)、(iv)和(vii)的那些；具有特征(i)、(iv)和(viii)的那些；具有特征(i)、(iv)和(ix)的那些；具有特征(i)、(v)和(vii)的那些；具有特征(i)、(v)和(viii)的那些；具有特征(i)、(v)和(ix)的那些；具有特征(i)、(vi)和(vii)的那些；具有特征(i)、(vi)和(viii)的那些；具有特征(i)、(vi)和(ix)的那些；具有特征(ii)、(iv)和(vii)的那些；具有特征(ii)、(iv)和(viii)的那些；具有特征(ii)、(iv)和(ix)的那些；具有特征(ii)、(v)和(vii)的那些；具有特征(ii)、(v)和(viii)的那些；具有特征(ii)、(v)和(ix)的那些；具有特征(ii)、(vi)和(vii)的那些；具有特征(ii)、(vi)和(viii)的那些；具有特征(ii)、(vi)和(ix)的那些；具有特征(iii)、(iv)和(vii)的那些；具有特征(iii)、(iv)和(viii)的那些；具有特征(iii)、(iv)和(ix)的那些；具有特征(iii)、(v)和(vii)的那些；具有特征(iii)、(v)和(viii)的那些；具有特征(iii)、(v)和(ix)的那些；具有特征(iii)、(vi)和(vii)的那些；具有特征(iii)、(vi)和(viii)的那些；具有特征(iii)、(vi)和(ix)的那些；(C)具有特征(i)、(iv)和(x)的那些；具有特征(i)、(iv)和(xi)的那些；具有特征(i)、(iv)和(xii)的那些；具有特征(i)、(v)和(x)的那些；具有特征(i)、(v)和(xi)的那些；具有特征(i)、(v)和(xii)的那些；具有特征(i)、(vi)和(x)的那些；具有特征(i)、(vi)和(xi)的那些；具有特征(i)、(vi)和(xii)的那些；具有特征(ii)、(iv)和(x)的那些；具有特征(ii)、(iv)和(xi)的那些；具有特征(ii)、(iv)和(xii)的那些；具有特征(ii)、(v)和(x)的那些；具有特征(ii)、(v)和(xi)的那些；具有特征(ii)、(v)和(xii)的那些；具有特征(ii)、(vi)和(x)的那些；具有特征(ii)、(vi)和(xi)的那些；具有特征(ii)、(vi)和(xii)的那些；具有特征(iii)、(iv)和(x)的那些；具有特征(iii)、(iv)和(xi)的那些；具有特征(iii)、(iv)和(xii)的那些；具有特征(iii)、(v)和(x)的那些；具有特征(iii)、(v)和(xi)的那些；具有特征(iii)、(v)和(xii)的那些；具有特征(iii)、(vi)和(x)的那些；具有特征(iii)、(vi)和(xi)的那些；具有特征(iii)、(vi)和(xii)的那些；和(D)具有特征(i)、(iv)、(vii)和(x)的那些；具有特征(i)、(iv)、(viii)和(x)的那些；具有特征(i)、(iv)、(ix)和(x)的那些；具有特征(i)、(v)、(vii)和(x)的那些；具有特征(i)、(v)、(viii)和(x)的那些；具有特征(i)、(v)、(ix)和(x)的那些；具有特征(i)、(vi)、(vii)和(x)的那些；具有特征(i)、(vi)、(viii)和(x)的那些；具有特征(i)、(vi)、(ix)和(x)的那些；具有特征(ii)、(iv)、(vii)和(x)的那些；具有特征(ii)、(iv)、(viii)和(x)的那些；具有特征(ii)、(iv)、(ix)和(x)的那些；具有特征(ii)、(v)、(vii)和(x)的那些；具有特征(ii)、(v)、(viii)和(x)的那些；具有特征(ii)、(v)、(ix)和(x)的那些；具有特征(ii)、(vi)、(vii)和(x)的那些；具有特征(ii)、(vi)、(viii)和(x)的那些；具有特征(ii)、(vi)、(ix)和(x)的那些；具有特征(iii)、(iv)、(vii)和(x)的那些；具有特征(iii)、(iv)、(viii)和(x)的那些；具有特征(iii)、(iv)、(ix)和(x)的那些；具有特征(iii)、(v)、(vii)和(x)的那些；具有特征(iii)、(v)、(viii)和(x)的那些；具有特征(iii)、(v)、(ix)和(x)的那些；具有特征(iii)、(vi)、(vii)和(x)的那些；具有特征(iii)、(vi)、(viii)和(x)的那些；具有特征(iii)、(vi)、(ix)和(x)的那些；具有特征(i)、(iv)、(vii)和(xi)的那些；具有特征(i)、(iv)、(viii)和(xi)的那些；具有特征(i)、(iv)、(ix)和(xi)的那些；具有特征(i)、(v)、(vii)和(xi)的那些；具有特征(i)、(v)、(viii)和(xi)的那些；具有特征(i)、(v)、(ix)和(xi)的那些；具有特征(i)、(vi)、(vii)和(xi)的那些；具有特征(i)、(vi)、(viii)和(xi)的那些；具有特征(i)、(vi)、(ix)和(xi)的那些；具有特征(ii)、(iv)、(vii)和(xi)的那些；具有特征(ii)、(iv)、(viii)和(xi)的那些；具有特征(ii)、(iv)、(ix)和(xi)的那些；具有特征(ii)、(v)、(vii)和(xi)的那些；具有特征(ii)、(v)、(viii)和(xi)的那些；具有特征(ii)、(v)、(ix)和(xi)的那些；具有特征(ii)、(vi)、(vii)和(xi)的那些；具有特征(ii)、(vi)、(viii)和(xi)的那些；具有特征(ii)、(vi)、(ix)和(xi)的那些；具有特征(iii)、(iv)、(vii)和(xi)的那些；具有特征(iii)、(iv)、(viii)和(xi)的那些；具有特征(iii)、(iv)、(ix)和(xi)的那些；具有特征(iii)、(v)、(vii)和(xi)的那些；具有特征(iii)、(v)、(viii)和(xi)的那些；具有特征(iii)、(v)、(ix)和(xi)的那些；具有特征(iii)、(vi)、(vii)和(xi)的那些；具有特征(iii)、(vi)、(viii)和(xi)的那些；具有特征(iii)、(vi)、(ix)和(xi)的那些；具有特征(i)、(iv)、(vii)和(xii)的那些；具有特征(i)、(iv)、(viii)和(xii)的那些；具有特征(i)、(iv)、(ix)和(xii)的那些；具有特征(i)、(v)、(vii)和(xii)的那些；具有特征(i)、(v)、(viii)和(xii)的那些；具有特征(i)、(v)、(ix)和(xii)的那些；具有特征(i)、(vi)、(vii)和(xii)的那些；具有特征(i)、(vi)、(viii)和(xii)的那些；具有特征(i)、(vi)、(ix)和(xii)的那些；具有特征(ii)、(iv)、(vii)和(xii)的那些；具有特征(ii)、(iv)、(viii)和(xii)的那些；具有特征(ii)、(iv)、(ix)和(xii)的那些；具有特征(ii)、(v)、(vii)和(xii)的那些；具有特征(ii)、(v)、(viii)和(xii)的那些；具有特征(ii)、(v)、(ix)和(xii)的那些；具有特征(ii)、(vi)、(vii)和(xii)的那些；具有特征(ii)、(vi)、(viii)和(xii)的那些；具有特征(ii)、(vi)、(ix)和(xii)的那些；具有特征(iii)、(iv)、(vii)和(xii)的那些；具有特征(iii)、(iv)、(viii)和(xii)的那些；具有特征(iii)、(iv)、(ix)和(xii)的那些；具有特征(iii)、(v)、(vii)和(xii)的那些；具有特征(iii)、(v)、(viii)和(xii)的那些；具有特征(iii)、(v)、(ix)和(xii)的那些；具有特征(iii)、(vi)、(vii)和(xii)的那些；具有特征(iii)、(vi)、(viii)和(xii)的那些；具有特征(iii)、(vi)、(ix)和(xii)的那些。
本發(fā)明所使用的基油可以是礦物或者合成基油或者其混合物。
相對(duì)于潤(rùn)滑油組合物的總重量，摻入到本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物內(nèi)的基油的量?jī)?yōu)選為60-98wt％，更優(yōu)選為75-90wt％。
礦物基油包括液體石油和溶劑處理或酸處理過的鏈烷烴、環(huán)烷烴或混合的鏈烷烴/環(huán)烷烴類型的礦物潤(rùn)滑油，它可通過加氫精制工藝和/或脫蠟進(jìn)一步精制。
環(huán)烷烴基油具有低的粘度指數(shù)(VI)(通常為40-80)和低的傾點(diǎn)。由富含萘和低蠟含量的原料生產(chǎn)這種基油，且主要用于其中顏色和顏色穩(wěn)定性重要以及VI和氧化穩(wěn)定性次重要的潤(rùn)滑劑中。
鏈烷烴基油具有較高的VI(通常＞95)和高的傾點(diǎn)。由富含鏈烷烴的原料生產(chǎn)所述基油，且用于其中VI和氧化穩(wěn)定性重要的潤(rùn)滑劑中。
合成工藝能由比較簡(jiǎn)單的物質(zhì)形成分子或者使其結(jié)構(gòu)改性得到所要求的精確性能。
合成基油包括烴油，例如烯烴低聚物(PAO)、二元酸酯、聚酯、和脫蠟的蠟狀萃余液?？煞奖愕厥褂糜蒖oyal Dutch/Shell Group ofCompanies以名稱“XHVI”(商標(biāo))銷售的合成烴基油。
優(yōu)選的基油包括通過在費(fèi)-托工藝中生產(chǎn)重質(zhì)直鏈鏈烷烴而獲得的那些，其中使用通過天然氣(甲烷等)的氣化工藝(部分氧化)獲得的氫和一氧化碳，然后對(duì)該原料進(jìn)行催化裂解和異構(gòu)化工藝。
這種費(fèi)-托衍生基油可方便地為任何費(fèi)-托衍生基油，正如在例如EP-A-776959、EP-A-668342、WO-A-97/21788、WO-A-00/15736、WO-A-00/14188、WO-A-00/14187、WO-A-00/14183、WO-A-00/14179、WO-A-00/08115、WO-A-99/41332、EP-A-1029029、WO-A-01/18156和WO-A-01/57166中所公開的。
優(yōu)選地，基油由含有大于80wt％、優(yōu)選大于90wt％飽和物(根據(jù)ASTMD2007來測(cè)量)的礦物油和/或合成基油組成。
進(jìn)一步優(yōu)選的是基油的硫含量為至多0.15wt％，更優(yōu)選至多0.1wt％，進(jìn)一步優(yōu)選至多0.03wt％，和最優(yōu)選至多0.005wt％，以元素硫計(jì)并根據(jù)ASTM D2622、ASTM D4294、ASTM D4927或ASTM D3120來測(cè)量。
優(yōu)選地，基油的粘度指數(shù)大于80，更優(yōu)選大于100，和最優(yōu)選大于120，根據(jù)ASTM D2270來測(cè)量。
優(yōu)選地，潤(rùn)滑油組合物的運(yùn)動(dòng)粘度在100℃下范圍為2-20mm2/s，更優(yōu)選范圍為3-16mm2/s，最優(yōu)選范圍為4-10mm2/s。
另外，清潔劑、金屬失活劑、無灰耐磨劑、無灰分散劑如琥珀酰亞胺和/或無灰抗氧化劑也可存在于本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物內(nèi)。
可方便地在本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中使用的典型的無灰分散劑包括鏈烯基-或烷基-琥珀酰亞胺或其衍生物。所述無灰分散劑可被硼酸化。可在本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中方便地使用的無灰分散劑包括在EP-A-1167497中所述的那些。
可方便地使用的典型的清潔劑包括一種或多種水楊酸鹽和/或酚鹽和/或磺酸鹽清潔劑。特別優(yōu)選堿金屬和/或堿土金屬基清潔劑。
該清潔劑也可方便地為具有曼尼希堿結(jié)構(gòu)的烷基苯酚衍生物的非硫化的堿金屬或堿土金屬鹽，如在EP-A-1167497中所述。
但如上所述，用作清潔劑的金屬有機(jī)和無機(jī)堿式鹽可能對(duì)潤(rùn)滑油組合物中的硫酸化灰分含量有貢獻(xiàn)。因此，在本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中所使用的這種添加劑量將最小化，以便潤(rùn)滑油組合物中總硫酸化灰分含量范圍基于潤(rùn)滑油組合物的總重量為0.1-1wt％。
為了維持本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中總硫酸化灰分含量范圍為0.1-1wt％，基于潤(rùn)滑油組合物的總重量，所述清潔劑的用量?jī)?yōu)選范圍為0.05-12.5wt％，更優(yōu)選為1.0-9.0wt％，和最優(yōu)選為2.0-5.0wt％。
此外，優(yōu)選所述清潔劑的TBN(總堿值)范圍獨(dú)立地為10-400mg.KOH/g，更優(yōu)選范圍為30-350mg.KOH/g，和最優(yōu)選范圍為50-300mg.KOH/g，通過ASTM D2896來測(cè)量。
參考通過ASTM D4739的測(cè)量結(jié)果，優(yōu)選所述清潔劑的TBN(總堿值)范圍獨(dú)立地為8-400mg.KOH/g，更優(yōu)選范圍為25-350mg.KOH/g，和最優(yōu)選范圍為45-300mg.KOH/g。
本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物的TBN值范圍優(yōu)選為5.0-12.0mg.KOH/g，更優(yōu)選范圍為6.0-11.5mg.KOH/g，甚至更優(yōu)選范圍為7.0-11.0mg.KOH/g，和最優(yōu)選范圍為6.0-10.0mg.KOH/g，通過ASTMD2896來測(cè)量。
參考通過ASTM D4739的測(cè)量結(jié)果，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物的TBN值范圍優(yōu)選為4-11mg.KOH/g，更優(yōu)選范圍為5-10.5mg.KOH/g，和最優(yōu)選范圍為5-9.5mg.KOH/g。
為了維持本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物內(nèi)低的總硫含量，如前所述，即范圍通常為0.01-0.3wt％的水楊酸鹽清潔劑是優(yōu)選的。
因此，在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物可包括一種或多種水楊酸鹽清潔劑，例如所述水楊酸鹽清潔劑可方便地為水楊酸堿土金屬鹽。
基于潤(rùn)滑油組合物的總重量，可方便地添加范圍為1.0-10.0wt％的所述水楊酸鹽清潔劑，更優(yōu)選為2.0-5.0wt％。
除了充當(dāng)耐磨劑以外，二硫代磷酸鋅還充當(dāng)抗氧化劑。
因此，鑒于本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物的低磷含量(這可例如來自于其內(nèi)存在的二硫代磷酸鋅)，在優(yōu)選的實(shí)施方案中，一種或多種補(bǔ)充的抗氧化劑可方便地加入到本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物中。
基于潤(rùn)滑油組合物的總重量，可方便地添加范圍為0.001-5.0wt％的所述補(bǔ)充的抗氧化劑，優(yōu)選為0.005-4.0wt％，更優(yōu)選為0.01-3.0wt％。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物包括一種或多種酚類和/或胺類抗氧化劑。
合適的補(bǔ)充抗氧化劑包括酚類化合物，例如以商品名稱“IrganoxL-135”獲自Ciba Specialty Chemicals Co.的那些；和胺類化合物如二苯基胺，例如以商品名稱“Irganox L-57”獲自Ciba SpecialtyChemicals Co.的那些，以及苯基萘基胺。
可通過混合一種或多種式I的化合物、和任選通常存在于潤(rùn)滑油內(nèi)的一種或多種進(jìn)一步的添加劑如一種或多種耐磨劑、一種或多種清潔劑和/或一種或多種抗氧化劑與礦物和/或合成基油，從而制備本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物。
本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物可進(jìn)一步含有通常存在于潤(rùn)滑油組合物內(nèi)的添加劑，例如摩擦改性劑、傾點(diǎn)抑制劑、消泡劑、補(bǔ)充的粘度指數(shù)改性劑和破乳劑。
傾點(diǎn)抑制劑通常是高分子量聚合物，例如烷基芳族聚合物和聚甲基丙烯酸酯類。作為消泡劑，通常使用硅氧烷聚合物和/或聚甲基丙烯酸酯類。通常采用的破乳劑是聚亞烷基二醇醚。
本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物顯示出良好的清潔性，并產(chǎn)生有益的發(fā)動(dòng)機(jī)清潔性如活塞清潔性。
此外，所述潤(rùn)滑油組合物通過優(yōu)良的磨蝕保護(hù)和抗氧化性能來維持發(fā)動(dòng)機(jī)的耐用性。
因此，本發(fā)明進(jìn)一步提供本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物作為曲軸箱潤(rùn)滑劑的用途，以便改進(jìn)在柴油機(jī)、瓦斯為燃料和/或汽油發(fā)動(dòng)機(jī)應(yīng)用中的發(fā)動(dòng)機(jī)清潔性如活塞清潔性。
所述活塞清潔性方便地通過Daimler-Chrysler OM441LA(CEC1-52-T-97)和MAN Meistersinger(MAN Test Method Meistersinger II)測(cè)試來證明。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，提供本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物作為曲軸箱潤(rùn)滑劑的用途，以便滿足對(duì)于重型柴油機(jī)油MB228.5的DaimlerChrysler性能規(guī)格的活塞清潔性要求。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種或多種式I的化合物在潤(rùn)滑油組合物、特別是曲軸箱潤(rùn)滑劑中的用途，以便滿足對(duì)于重型柴油機(jī)油MB228.5的DaimlerChrysler性能規(guī)格的活塞清潔性要求。
本發(fā)明進(jìn)一步提供用前面所述的潤(rùn)滑油組合物潤(rùn)滑內(nèi)燃機(jī)的方法，特別是潤(rùn)滑柴油機(jī)、汽油發(fā)動(dòng)機(jī)和瓦斯為燃料的發(fā)動(dòng)機(jī)。包括配有廢氣循環(huán)(EGR)的發(fā)動(dòng)機(jī)。
迄今為止，據(jù)認(rèn)為本領(lǐng)域中需要具有較高TBN值(即按照ASTMD4739為至少10.0mg.KOH/g，相當(dāng)于按照ASTM D2896大于11.0mg.KOH/g)的潤(rùn)滑油組合物來充分潤(rùn)滑EGR發(fā)動(dòng)機(jī)，這是因?yàn)樗嵝詺怏w返回到入口體系內(nèi)。
但本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物在EGR發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)顯示出令人驚奇的良好的活塞清潔性、磨蝕保護(hù)和抗腐蝕性能，盡管在優(yōu)選的實(shí)施方案中，TBN值范圍為5.0-9.5mg.KOH/g(ASTM D4739)。
特別地，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物令人驚奇地通過API CI-4要求(ASTM D4485-03a；發(fā)動(dòng)機(jī)油性能的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)規(guī)格)，盡管具有前述的硫含量、磷含量、硫酸化灰分含量和TBN值。
迄今為止，據(jù)認(rèn)為本領(lǐng)域中需要具有較高硫酸化灰分(即按照ASTM D874為至少1.4mg.KOH/g)和TBN(即按照ASTM D2896為至少12)的潤(rùn)滑油組合物來充分提供與延長(zhǎng)的油排放間隔有關(guān)的活塞清潔性和磨蝕保護(hù)，特別是對(duì)于重型柴油機(jī)來說。
但本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物物在DaimlerChrysler和MAN發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)令人驚奇地顯示出良好的活塞清潔性、磨蝕保護(hù)和抗腐蝕性能，盡管在優(yōu)選的實(shí)施方案中，硫酸化灰分值范圍為0.6-1.0(ASTM D874)和TBN值范圍為5.0-9.5mg.KOH/g(ASTM D4739)。
特別地，本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物令人驚奇地通過ACEA E4、DC228.5和MAN M3277性能規(guī)格的要求，盡管具有前述的硫含量、磷含量、硫酸化灰分含量和TBN值。
因此，在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，提供本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物作為曲軸箱潤(rùn)滑劑的用途，以便在任選包括EGR(廢氣循環(huán))在內(nèi)的發(fā)動(dòng)機(jī)應(yīng)用中改進(jìn)發(fā)動(dòng)機(jī)的清潔性和耐用性。在非EGR發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)，所述活塞清潔性可以方便地通過Daimler-Chrysler OM441LA測(cè)試來證明。在EGR發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)的所述耐用性可以方便地在Mack T10測(cè)試中證明。
在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，提供利用前面所述的潤(rùn)滑油組合物潤(rùn)滑內(nèi)燃機(jī)的方法，特別是潤(rùn)滑柴油機(jī)、汽油發(fā)動(dòng)機(jī)和瓦斯為燃料的發(fā)動(dòng)機(jī)，其中所述發(fā)動(dòng)機(jī)具有EGR(廢氣循環(huán))。
通過下述實(shí)施例闡述本發(fā)明，但所述實(shí)施例無論如何不應(yīng)視為對(duì)本發(fā)明范圍的限制。
實(shí)施例在實(shí)施例中，各種添加劑如下所述表示(a)式I的粘度指數(shù)改進(jìn)劑化合物使用Rohmax以粘度指數(shù)改進(jìn)劑市售的“Viscoplex 6-054”。所述添加劑不含硫酸化灰分和磷且為甲基丙烯酸烷基酯/N-乙烯基吡咯烷酮共聚物。
(b)二硫代磷酸鋅耐磨劑使用以商品名稱“Lz 1371”獲自Lubrizol Corporation的仲C3-6二硫代磷酸鋅(ZnDTP)。
(c)抗氧化劑使用以商品名稱“Irganox L-135”獲自Ciba Specialty ChemicalsCo.的酚類抗氧化劑和/或以商品名稱“Irganox L-57”獲自CibaSpecialty Chemicals Co.的二苯基胺。
(d)清潔劑如表1所示，實(shí)施例1、2以及對(duì)比例B和C中所使用的清潔添加劑是烷基苯水楊酸鈣(中性堿)和烷基苯水楊酸鈣(高堿性)的混合物。
在對(duì)比例A中所使用的清潔添加劑是酚鈣和磺酸鈣的混合物。
(e)其它添加劑實(shí)施例1和2以及對(duì)比例A、B和C的潤(rùn)滑油組合物還包括在常規(guī)柴油機(jī)曲軸箱潤(rùn)滑劑中典型的常規(guī)量的分散劑、補(bǔ)充的粘度指數(shù)改性劑和消泡劑。
(e)基油使用以商品名稱“XHVI”獲自Shell的第III組基油。
在其中還使用第I組基油的情況下，這一基油是以商品名稱“HVI”獲自Shell的基油或基油混合物，以得到合適粘度等級(jí)。
表1中列出了所制備的潤(rùn)滑油組合物。
表1

*配方的余量**含有清潔劑、分散劑、ZnDTP和補(bǔ)充抗氧化劑加上載體油的添加劑包***配方，其中“有”是指含有類似含量的相關(guān)組分。
測(cè)試方法根據(jù)在DC OM441 LA發(fā)動(dòng)機(jī)測(cè)試CEC-L-52-T-97中規(guī)定的已知方法，測(cè)試配方。
結(jié)果與討論實(shí)施例1制備表1所述的SAE 10W-30潤(rùn)滑油組合物，以便測(cè)定含有式I的化合物的包含低灰分、低P、低S、水楊酸鹽的配方對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)活塞清潔性的影響。
向其中添加補(bǔ)充的抗氧化劑(即“Irganox L-135”和“IrganoxL-57”)，以便維持因二硫代磷酸鋅和清潔劑濃度下降得到的氧化穩(wěn)定性結(jié)果，并充分滿足已知的API CI-4規(guī)格要求。
實(shí)施例1的潤(rùn)滑油組合物的硫酸化灰分含量為0.9wt％、磷含量為0.06wt％和硫含量為0.15wt％。
如上所述測(cè)試實(shí)施例1的SAE 10W-30潤(rùn)滑油組合物，結(jié)果在表2中示出。
表2

上表2表明對(duì)于已知為“MB 228.5”的重型發(fā)動(dòng)機(jī)油來說最高的DaimlerChrysler性能規(guī)格的給定范圍。
對(duì)于實(shí)施例1的配方來說(與所使用的方法最大可能的清潔等級(jí)65相比)，活塞清潔性等級(jí)為41.3滿足DaimlerChrysler規(guī)格MB228.5的要求。
通常只能通過含有高得多的含金屬的清潔劑并因此高得多的硫酸化灰分含量的配方來實(shí)現(xiàn)這一水平的活塞清潔性能，正如以下所述的對(duì)比例所強(qiáng)調(diào)的。
還值得注意的是，在任何其它性能區(qū)域內(nèi)沒有明顯缺陷且滿足MB228.5性能規(guī)格的所有要求情況下，實(shí)現(xiàn)了這一高水平的活塞清潔性。
實(shí)施例2制備表1所述的SAE 10W-40潤(rùn)滑油組合物，以便測(cè)定含有式I的化合物的包含低灰分、低P、低S、水楊酸鹽的配方對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)活塞清潔性的影響。
向其中添加補(bǔ)充的抗氧化劑(即“Irganox L-135”和“IrganoxL-57”)，以便維持因二硫代磷酸鋅和清潔劑濃度下降得到的氧化穩(wěn)定性結(jié)果，并充分滿足API CI-4規(guī)格的要求。
實(shí)施例2的潤(rùn)滑油組合物的硫酸化灰分含量為0.9wt％、磷含量為0.05wt％和硫含量為0.15wt％。
如上所述測(cè)試實(shí)施例2的SAE 10W-40潤(rùn)滑油組合物，結(jié)果在表3中示出。
表3

實(shí)施例2的配方具有比實(shí)施例1的樣品更寬跨度的粘度等級(jí)，但45.3的活塞清潔性等級(jí)(與所使用的測(cè)試方法最大可能的清潔等級(jí)65相比)仍然非常好(且方向更好)，并滿足對(duì)于重型柴油機(jī)油MB 228.5來說最高的DaimlerChrysler性能規(guī)格的要求。
通常只能通過含有高得多的含金屬的清潔劑并因此高得多的硫酸化灰分含量的配方來實(shí)現(xiàn)這一水平的活塞清潔性能，正如以下所述的對(duì)比例所強(qiáng)調(diào)的。
還值得注意的是，在任何其它性能區(qū)域內(nèi)沒有明顯缺陷且滿足MB228.5性能規(guī)格的所有要求情況下，實(shí)現(xiàn)了這一高水平的活塞清潔性。
對(duì)比例A制備表1所述的SAE 10W-40潤(rùn)滑油組合物，以便測(cè)定含有中等灰分、高P、高S、酚鹽/磺酸鹽清潔劑的配方(該配方不含式I的化合物)對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)活塞清潔性的影響。
向其中添加充足的酚類補(bǔ)充抗氧化劑，以便充分滿足API CI-4規(guī)格的要求。
對(duì)比例A的潤(rùn)滑油組合物的硫酸化灰分含量為1.2wt％磷含量為0.12wt％和硫含量為0.7wt％。
如上所述測(cè)試對(duì)比例A的SAE 10W-40潤(rùn)滑油組合物，結(jié)果在表4中示出。
表4

26.1的活塞清潔性等級(jí)(與所使用的測(cè)試方法最大可能的清潔等級(jí)65相比)沒有滿足對(duì)于重型柴油機(jī)油MB 228.5來說最高的DaimlerChrysler性能規(guī)格的要求。
事實(shí)上，所述配方只滿足較低的DaimlerChrysler性能規(guī)格MB228.3的要求(其中規(guī)定最小的活塞清潔等級(jí)為25.0)。
因此，即使清潔劑含量(灰分含量)高于實(shí)施例1和2，但選用酚鹽/磺酸鹽清潔劑、混合第I/III組基礎(chǔ)原料混合物和較高的ZnDTP導(dǎo)致差的性能。
對(duì)比例B制備表1所述的SAE 10W-40潤(rùn)滑油組合物，以便測(cè)定不含式I的化合物的包含高灰分、高P、中等S、水楊酸鹽的配方對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)活塞清潔性的影響。
對(duì)比例B的潤(rùn)滑油組合物的硫酸化灰分含量為1.85wt％、磷含量為0.12wt％和硫含量為0.32wt％。
如上所述測(cè)試對(duì)比例B的SAE 10W-40潤(rùn)滑油組合物，結(jié)果在表5中示出。
表5

40.4的活塞清潔性等級(jí)(與所使用的測(cè)試方法最大可能的清潔等級(jí)65相比)滿足對(duì)于重型柴油機(jī)油MB 228.5來說最高的DaimlerChrysler性能規(guī)格的要求。
高含量的清潔劑和相關(guān)高含量的灰分對(duì)于滿足這一高水平的活塞清潔性能的配方來說是典型的。事實(shí)上，為滿足MB 228.5的性能水平而設(shè)計(jì)的用于這一測(cè)試(RL196)的高參考油也是基于高灰分、第III組的產(chǎn)品。
因此，令人驚奇的是，本發(fā)明低灰分的配方如實(shí)施例1和2可滿足這一非常苛刻的要求。
對(duì)比例C制備表1所述的SAE 10W-40潤(rùn)滑油組合物，以便測(cè)定不含式I的化合物的配方對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)活塞清潔性的影響。
如上所述測(cè)試對(duì)比例C的SAE 10W-40潤(rùn)滑油組合物，結(jié)果在表6中示出。
表6

應(yīng)注意，對(duì)比例C的配方的活塞清潔性等級(jí)沒有滿足對(duì)于重型柴油機(jī)油MB 228.5來說最高的DaimlerChrysler性能規(guī)格的要求。
相反，含有1.5wt％式I的粘度指數(shù)改性劑的實(shí)施例2的配方達(dá)到了滿足DaimlerChrysler規(guī)格MB228.5要求的活塞清潔性等級(jí)。
權(quán)利要求
1.一種潤(rùn)滑油組合物，其中基于該潤(rùn)滑油組合物的總重量，硫含量范圍為0.01-0.3wt％，磷含量范圍為0.01-0.1wt％和硫酸化灰分含量范圍為0.1-1.2wt％，所述潤(rùn)滑油組合物包括礦物和/或合成基油和一種或多種式I的化合物 其中R是含有3-50個(gè)碳原子的任選取代的支鏈或直鏈烷基；R1是氫或含有1-50個(gè)碳原子的任選取代的支鏈或直鏈烷基；n為等于或大于1的整數(shù)；和m也是等于或大于1的整數(shù)；和X是2-10,000的整數(shù)。
2.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑油組合物，其中R是含有6-40個(gè)碳原子的任選取代的支鏈或直鏈烷基，和R1是氫或含有6-40個(gè)碳原子的任選取代的支鏈或直鏈烷基。
3.權(quán)利要求1或2的潤(rùn)滑油組合物，其中基于潤(rùn)滑油組合物的總重量，所述一種或多種式I的化合物的含量范圍為0.01-10.00wt％。
4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的潤(rùn)滑油組合物，其中所述組合物還包括一種或多種二硫代磷酸鋅，優(yōu)選二烷基二硫代磷酸鋅。
5.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的潤(rùn)滑油組合物，其中所述組合物還包括一種或多種水楊酸鹽清潔劑，優(yōu)選水楊酸堿土金屬鹽。
6.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的潤(rùn)滑油組合物，其中所述組合物還包括一種或多種酚類和/或胺類抗氧化劑。
7.權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的潤(rùn)滑油組合物，其中基于潤(rùn)滑油組合物的總重量，所述潤(rùn)滑油組合物的硫酸化灰分含量范圍為0.6-1.0wt％。
8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的潤(rùn)滑油組合物，其中基于潤(rùn)滑油組合物的總重量，所述潤(rùn)滑油組合物的硫含量范圍為0.12-0.20wt％。
9.權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的潤(rùn)滑油組合物，其中所述潤(rùn)滑油組合物按照ASTM D2896測(cè)量的TBN值范圍為5.0-12.0mg.KOH/g。
10.利用權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的潤(rùn)滑油組合物潤(rùn)滑內(nèi)燃機(jī)，優(yōu)選柴油機(jī)、汽油發(fā)動(dòng)機(jī)或瓦斯為燃料的發(fā)動(dòng)機(jī)的方法。
11.權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的潤(rùn)滑油組合物在柴油機(jī)、瓦斯為燃料或汽油發(fā)動(dòng)機(jī)應(yīng)用中改進(jìn)發(fā)動(dòng)機(jī)清潔性的用途。
全文摘要
一種潤(rùn)滑油組合物，其中基于該潤(rùn)滑油組合物的總重量，硫含量范圍為0.01－0.3wt％，磷含量范圍為0.01－0.1wt％和硫酸化灰分含量范圍為0.1－1.2wt％，所述潤(rùn)滑油組合物包括礦物和/或合成基油和一種或多種式I的化合物，其中R是含有3－50個(gè)碳原子的任選取代的支鏈或直鏈烷基；R
文檔編號(hào)C10M169/04GK1969030SQ200580020055
公開日2007年5月23日 申請(qǐng)日期2005年6月16日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月18日
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