專利名稱：具有抗磨性能的潤滑油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種潤滑油組合物，其包含(1)含有以下物質(zhì)的抗磨組合體(a)烴基磷酸酯和其胺鹽；和(b)烴基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不飽和羰基的化合物的亞烷基偶聯(lián)的加合物；(2)含有以下物質(zhì)的抗氧化組合體(a)烴基二苯胺；和(b)空間位阻酚；(3)金屬鈍化劑；和(4)潤滑粘度油。本發(fā)明還涉及制備該潤滑油組合物的方法和其在工業(yè)流體中的用途。
背景技術(shù)：
通過選擇適宜余量的氧化抑制劑組分來保護潤滑油組合物免于氧化降級可以顯著地改進潤滑油的壽命。當(dāng)氧侵襲石油流體時會發(fā)生氧化，這會導(dǎo)致該流體中增加的粘度和沉積物的形成。氧化過程可促進在油中形成油泥和對潤滑油粘度特性的破壞。
通過在潤滑油組合物中選擇適宜余量的抗磨劑來保護金屬表面免于磨損降級可以顯著地增加金屬表面的壽命。抗磨劑可在金屬表面上形成薄膜，其可防止金屬與金屬的接觸，從而導(dǎo)致降低磨損量。已知的抗磨劑通常源自含有灰分的化合物例如二烷基二硫代磷酸鋅(ZDDP)。然而，許多工業(yè)方法采用高溫和/或高壓，這使得含有灰分的化合物在潤滑油組合物中發(fā)生分解。此外，由于含有灰分的化合物分解并釋放出二價金屬例如鋅，因此這些二價金屬能夠與存在的其他性能添加劑例如烯基琥珀酸酐和烯基琥珀酰亞胺反應(yīng)，從而產(chǎn)生可造成過濾器堵塞的油泥和其他顆粒物質(zhì)。如果工業(yè)流體含有來自污染物或者其他性能添加劑例如鈣或鎂清凈劑的其他二價金屬，則同樣可能發(fā)生過濾器堵塞。
在克服與含有灰分的工業(yè)流體相關(guān)的過濾器堵塞問題的嘗試中，在潤滑油組合物中已經(jīng)開發(fā)出了不含灰分的替代物。然而，已知的不含灰分的組合物通常是高度酸性和水解不穩(wěn)定的。
美國專利申請2002/0010103A1披露了一種潤滑油組合物，其具有較多量的基礎(chǔ)油和較少量的(a)至少一種選自磷酸酯、硫代磷酸酯和其胺鹽的含磷化合物；(b)亞磷酸酯(phosphorus acid ester)和其胺鹽；和(c)選自烯基琥珀酰亞胺、烯基琥珀酸酯、芐胺和其衍生物的至少一種化合物。該組合物含有烯基琥珀酸酐或其衍生物，其能夠與污染量的二價金屬反應(yīng)以形成會造成過濾器堵塞的油泥。
國際公開WO02/053687A2披露了一種潤滑油組合物，其包含(a)三芳基磷酸酯；(b)β-二硫代磷酰化的丙酸，和(c)基礎(chǔ)油。該潤滑油組合物提供了抗磨性能和少量灰分。英國專利No.1,415,964披露了一種具有以下成分的潤滑油可溶于烴油的硫代磷酸(phosphorothionic acid)三酯和(b)至少一種(i)三芳基磷酸酯和磷酸胺鹽的單酯或二酯。然而，含有三芳基磷酸酯抗磨劑的潤滑油已知具有高的活化溫度，因此它們在較低溫度和/或低負載下的有效性較低。
美國專利No.5,531,911披露了一種不含金屬的液壓流體，其含有磷抗磨劑和通過胺和磺酸反應(yīng)而制備的防銹劑。然而，通過胺和磺酸反應(yīng)制備的防銹劑提高了當(dāng)將液壓流體與水混合時所形成的乳液的穩(wěn)定性。
希望獲得一種含有能夠賦予優(yōu)良的抗磨和/或抗氧化水平的不含金屬的性能添加劑的潤滑油組合物。本發(fā)明提供了一種含有能夠賦予優(yōu)良的抗磨和/或抗氧化水平的不含金屬的性能添加劑的潤滑油組合物。
希望獲得一種可防止形成不需要的會提高工業(yè)流體粘度的沉積物的潤滑油組合物。本發(fā)明提供了一種可防止形成不需要的會提高工業(yè)流體粘度的沉積物和/或油泥的不含灰分的潤滑油組合物。
希望獲得一種可防止過濾器堵塞和油泥形成的潤滑油組合物。本發(fā)明提供了一種可防止過濾器堵塞和油泥形成的潤滑油組合物。
希望獲得一種能夠在寬的溫度和/或負載范圍下操作的潤滑油組合物。本發(fā)明提供了一種能夠在寬的溫度和/或負載范圍下操作的潤滑油組合物。
希望獲得一種水解穩(wěn)定的潤滑油組合物。本發(fā)明提供了一種具有水解穩(wěn)定性的潤滑油組合物。
發(fā)明概述本發(fā)明提供一種潤滑油組合物，其包含(1)含有以下物質(zhì)的抗磨組合體(a)烴基磷酸酯和其胺鹽；和(b)烴基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不飽和羰基的化合物的亞烷基偶聯(lián)的加合物；(2)含有以下物質(zhì)的抗氧化組合體(a)烴基二苯胺；和(b)空間位阻酚；(3)金屬鈍化劑；和(4)潤滑粘度油。
在一個實施方案中，本發(fā)明提供了一種上文所述的基本不含至不含金屬陽離子、特別是二價金屬陽離子的潤滑油組合物。在一個實施方案中，本發(fā)明提供了一種上文所述的基本不含至不含通過胺和磺酸反應(yīng)而制備的防銹劑的潤滑油組合物。
本發(fā)明進一步提供了一種制備潤滑油組合物的方法，其包括將金屬鈍化劑、抗氧化組合體、抗磨組合體和選自防沫劑、破乳劑、粘度改性劑、防銹劑、降凝劑及其組合的非必要的至少一種添加劑混合和/或溶解在基礎(chǔ)油和/或稀釋油中。
本發(fā)明的潤滑油組合物賦予可優(yōu)良的抗磨和/或抗氧化水平。本發(fā)明的潤滑油組合物可減少過濾器堵塞沉積物和油泥的形成。本發(fā)明的潤滑油組合物具有水解穩(wěn)定性。
發(fā)明詳述本發(fā)明提供了一種潤滑油組合物，其包含(1)含有以下物質(zhì)的抗磨組合體(a)烴基磷酸酯和其胺鹽；和(b)烴基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不飽和羰基的化合物的亞烷基偶聯(lián)的加合物；(2)含有以下物質(zhì)的抗氧化組合體(a)烴基二苯胺；和(b)空間位阻酚；(3)金屬鈍化劑；和(4)潤滑粘度油。
在一個實施方案中，本發(fā)明提供了一種上文所述的基本不含至不含金屬陽離子、特別是二價金屬陽離子例如鈣、鎂或其混合物的潤滑油組合物。在一個實施方案中，本發(fā)明提供了一種上文所述的基本不含至不含通過胺和磺酸反應(yīng)而制備的防銹劑的潤滑油組合物。
抗磨組合體該抗磨組合體含有可由下式表示的烴基磷酸酯和其胺鹽 其中J1、J2、J3、J4獨立地是氧或硫，J1、J2、J3、J4中的優(yōu)選至少1個、更優(yōu)選至少2個、甚至更優(yōu)選至少3個、最優(yōu)選全部是氧。在一個實施方案中，J1、J2和J3全部是氧，J4是硫。在一個實施方案中，J1、J2、J3和J4全部是氧。
R1和R2獨立地是氫或烴基，優(yōu)選地，所述烴基是烷基、環(huán)烷基、芳基或其混合物。在一個實施方案中，所述烴基是烷基或其混合物。當(dāng)烴基是烷基時，烷基鏈可以是支化或者線型的，不過優(yōu)選是線型的。R1和R2含有約4～約30、優(yōu)選約8～約25、更優(yōu)選約10～約20、最優(yōu)選約13～約19個碳原子。在一個實施方案中，R1是氫并且R2是烴基，在另一個實施方案中，R1和R2都是烴基。
合適的R1和R2的實例包括，但不限于，月桂基、肉豆蔻基、棕櫚基、硬脂基、鯨蠟基、油基和其混合物。在一個實施方案中，R1和R2都是鯨蠟基，在另一個實施方案中，R1和R2都是油基。在一個實施方案中，R1和R2是鯨蠟基和油基的混合物。
R3、R4和R5獨立地是氫或烷基，并且可以是線型或者支化的，優(yōu)選是支化的。該烷基含有約1～約30、優(yōu)選約4～約24、甚至更優(yōu)選約6～約20、最優(yōu)選約8～約16個碳原子。在一個實施方案中，R3、R4和R5全部是烷基。在一個實施方案中，R3和R4是烷基并且R5是氫。在一個實施方案中，R3和R4是氫并且R5是烷基。
適用于R3、R4和R5的烷基的實例包括，但不限于，丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、正己基、仲己基、正辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十八烯基、十九烷基、二十烷基、異壬基、異癸基、異十一烷基、異-十二烷基、異-十三烷基、異-十四烷基、異-十五烷基、異-十六烷基、異-十七烷基、異-十八烷基、異-十八烯基、異-十九烷基、異-二十烷基或其混合物。適用于R3、R4和R5的優(yōu)選基團包括，但不限于，正辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、異-壬基、異-癸基、異-十一烷基、異-十二烷基、異-十三烷基、異-十四烷基、異-十五烷基、異-十六烷基和其混合物。
在一個實施方案中，所述烴基磷酸酯和其胺鹽通過(a)C14-C18烷基化磷酸與(b)壬基伯胺的反應(yīng)形成。
在一個實施方案中，所述烴基磷酸酯和其胺鹽是C14-C18烷基化磷酸以Primene 81R(由Rohm & Haas生產(chǎn)和出售，其是C11-C14叔烷基伯胺的混合物)成鹽處理的反應(yīng)產(chǎn)物。
所述烴基磷酸酯和其胺鹽存在的量為潤滑油組合物的約0.01～約5wt％，優(yōu)選約0.1～約1.5wt％，甚至更優(yōu)選約0.2～約1wt％，最優(yōu)選約0.25～約0.75wt％。
所述抗磨組合體進一步含有可由下式表示的烴基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不飽和羰基的化合物的亞烷基偶聯(lián)的加合物 其中J5、J6、J7、J8獨立地是硫或氧，條件是至少一個、優(yōu)選至少兩個是硫。在一個實施方案中，J5、J6都是氧，J7和J8都是硫。
R6和R7獨立地是氫或烴基，優(yōu)選地，所述烴基為烷基、環(huán)烷基、芳基或其混合物；最優(yōu)選為烷基。當(dāng)烴基是烷基時，烷基鏈可以是支化或者線型的，不過優(yōu)選是支化的。R6和R7可以含有約4～約30、優(yōu)選約5～約25、更優(yōu)選約5～約20、最優(yōu)選約6～約19個碳原子。在一個實施方案中，R6是氫并且R7是烴基，在另一個實施方案中，R6和R7都是烴基。
合適的實例R6和R7包括，但不限于，丁基、戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基和其混合物。優(yōu)選地，R6和R7包括，但不限于，庚基、辛基、異辛基、壬基、癸基和其混合物。在一個實施方案中，R6是氫并且R7是異辛基。在一個實施方案中，R6是異辛基并且R7是氫。在另一個實施方案中，R6和R7都是異辛基。
R8和R9獨立地是氫或烴基，優(yōu)選地，所述烴基是通常含有1～約30、優(yōu)選1～約20、更優(yōu)選1～約10、最優(yōu)選1～約5個碳原子的烷基。在一個實施方案中，R8和R9都是氫，在另一個實施方案中都是烴基，以及在另一個實施方案中R8和R9是氫和烴基的混合物。
R10和R11可以獨立地是氫或烷基。所述烷基可以含有1～約5、優(yōu)選1～約3、最優(yōu)選1～2個碳原子。在一個實施方案中，R10是氫。在一個實施方案中，R10是甲基。在一個實施方案中，R10是氫和甲基的混合物。在一個實施方案中，R11是氫。
R12可以是氫、亞烴基或任選地含有醚鍵的含氧亞烴基。所述亞烴基含有1～約30、優(yōu)選1～約20、更優(yōu)選1～約10、最優(yōu)選1～約5個碳原子。在一個實施方案中，R12是亞甲基。在一個實施方案中，R12是氫。
當(dāng)存在時R13可以是氫或烴基，優(yōu)選為烴基。n可以是1或2，條件是m+n＝2，除了當(dāng)R12為氫時以外。優(yōu)選地n為2并且m為0。m可以是0或1，條件是m+n＝2，除了當(dāng)R12為氫時以外。
T可以是-S-、-O-或-NR14。R14可以是氫或烴基。所述烴基可以是含有1～約25、優(yōu)選1～約18、更優(yōu)選1～約12、最優(yōu)選1～約6個碳原子的烷基。R14的合適實例可以包括，但不限于，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基和其混合物。在一個實施方案中，R14是氫。
在一個尤其可用的實施方案中，式(IIa)中T是NR14，從而形成可由式(IIb)表示的化合物 其中J5、J6、J7、J8、R6、R7、R8、R9、R10和R11如上所定義。
在一個實施方案中，所述含有α，β-不飽和羰基的化合物選自亞甲基雙丙烯酰胺、亞甲基雙甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和其混合物。
在一個實施方案中，所述含有α，β-不飽和羰基的化合物不含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和其混合物；并且可以選自亞甲基雙丙烯酰胺、亞甲基雙甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸和其混合物。
在一個實施方案中，所述含有α，β-不飽和羰基的化合物選自亞甲基雙丙烯酰胺、亞甲基雙甲基丙烯酰胺和其混合物。優(yōu)選地，所述含有α，β-不飽和羰基的化合物是亞甲基雙丙烯酰胺或其混合物。該含有α，β-不飽和羰基的化合物可以單獨或者組合使用。
烴基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不飽和羰基的化合物的亞烷基偶聯(lián)的加合物的合適實例包括，但不限于，二異辛基二硫代磷酸和丙烯酰胺的亞甲基偶聯(lián)的加合物、二異辛基二硫代磷酸和甲基丙烯酰胺的亞甲基偶聯(lián)的加合物、二異辛基二硫代磷酸和丙烯酸乙酯的亞甲基偶聯(lián)的加合物、二異辛基二硫代磷酸和甲基丙烯酸乙酯的亞甲基偶聯(lián)的加合物、二壬基二硫代磷酸和丙烯酰胺的亞甲基偶聯(lián)的加合物、二壬基二硫代磷酸和甲基丙烯酰胺的亞甲基偶聯(lián)的加合物、二壬基二硫代磷酸和丙烯酸乙酯的亞甲基偶聯(lián)的加合物、二壬基二硫代磷酸和甲基丙烯酸乙酯的亞甲基偶聯(lián)的加合物、和其混合物。在一個實施方案中，烴基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不飽和羰基的化合物的亞烷基偶聯(lián)的加合物是二異辛基二硫代磷酸和丙烯酰胺的亞甲基偶聯(lián)的加合物。
烴基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不飽和羰基的化合物的亞烷基偶聯(lián)的加合物的合適實例包括，但不限于，二異辛基二硫代磷酸和亞甲基雙丙烯酰胺的加合物、二異辛基二硫代磷酸和亞甲基雙甲基丙烯酰胺的加合物、二異辛基二硫代磷酸和丙烯酸乙酯的加合物、二異辛基二硫代磷酸和甲基丙烯酸乙酯的加合物、二壬基二硫代磷酸和亞甲基雙丙烯酰胺的加合物、二壬基二硫代磷酸和亞甲基雙甲基丙烯酰胺的加合物、二壬基二硫代磷酸和丙烯酸乙酯的加合物、二壬基二硫代磷酸和甲基丙烯酸乙酯的加合物、和其混合物。在一個實施方案中，烴基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不飽和羰基的化合物的亞烷基偶聯(lián)的加合物是二異辛基二硫代磷酸和亞甲基雙丙烯酰胺的加合物。
烴基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不飽和羰基的化合物的亞烷基偶聯(lián)的加合物存在的量為潤滑油組合物的約0.01～約5wt％，優(yōu)選約0.02～約1.5wt％，甚至更優(yōu)選約0.03～約1wt％，最優(yōu)選約0.04～約0.5wt％。
抗氧化組合體所述抗氧化組合體含有可由下式表示的烴基二苯胺 其中R15可以相同或不同，并且獨立地是氫或烴基，優(yōu)選地芳烷基或烷基或其混合物。所述芳烷基含有約5～約20、優(yōu)選約6～約10個碳原子。所述烷基可以是線型或者支化的，優(yōu)選是支化的；所述烷基含有約1～約24、優(yōu)選約2～約18、最優(yōu)選約4～約12個碳原子；z獨立地是0、1、2或3，條件是至少一個芳環(huán)含有烴基。烴基二苯胺的合適實例包括，但不限于，雙壬基化的二苯胺、壬基二苯胺、辛基二苯胺、雙辛基化的二苯胺、雙癸基化的二苯胺、癸基二苯胺和其混合物。在一個實施方案中，所述烴基二苯胺是雙壬基化的二苯胺。該烴基二苯胺可以單獨或者組合使用。
所述烴基二苯胺存在的量為潤滑油組合物的約0.01～約5wt％，優(yōu)選約0.03～約1.5wt％，甚至更優(yōu)選約0.05～約1wt％，最優(yōu)選約0.1～約0.5wt％。
所述抗氧化組合體進一步含有可由下式表示的空間位阻酚 其中R16和R17獨立地是含有約1～約24、優(yōu)選約4～約18、最優(yōu)選約4～約12個碳原子的支化或線型的烷基。
R16和R17可以是直鏈或者支化鏈；優(yōu)選支化的。優(yōu)選地，所述酚是含有兩個叔丁基的丁基取代的。Q是氫或烴基，并且可以與OH基團成間位或?qū)ξ?，不過優(yōu)選對位。v可以為1、2或3，優(yōu)選為1或2，甚至更優(yōu)選為1。合適的烴基的實例包括，但不限于，2-乙基己基、正丁基、十二烷基和其混合物。在一個實施方案中，R16和R17都是叔丁基。
源自式(IV)的空間位阻酚的合適實例包括，但不限于，2，6-二叔丁基苯酚、4-甲基-2，6-二叔丁基苯酚、4-乙基-2，6-二叔丁基苯酚、4-丙基-2，6-二叔丁基苯酚、4-丁基-2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚、4-戊基-2，6-二叔丁基苯酚、4-己基-2，6-二叔丁基苯酚、4-庚基-2，6-二叔丁基苯酚、4-(2-乙基己基)-2，6-二叔丁基苯酚、4-辛基-2，6-二叔丁基苯酚、4-壬基-2，6-二叔丁基苯酚、4-癸基-2，6-二叔丁基苯酚、4-十一烷基-2，6-二叔丁基苯酚、4-十二烷基-2，6-二叔丁基苯酚、4-十三烷基-2，6-二叔丁基苯酚、4-十四烷基-2，6-二叔丁基苯酚和其混合物。
在一個實施方案中，所述空間位阻酚是2，6-二叔丁基苯酚和其混合物。在一個實施方案中，所述空間位阻酚是4-(2-乙基己基)-2，6-二叔丁基苯酚和其混合物。在一個實施方案中，所述空間位阻酚是4-十二烷基-2，6-二叔丁基苯酚和其混合物。
適用于本發(fā)明的其他可選的空間位阻酚包括，但不限于由下式表示的那些 或
其中R18、R19、R20、R21、R22、R23是直鏈或支化鏈，并且含有約4～約18、優(yōu)選約4～約12個碳原子。優(yōu)選地，所述酚是丁基取代的。R24和R25獨立地是氫或烴基；優(yōu)選地，R24和R25獨立地是芳烷基、烷基或其混合物。所述烷基可以是線型或支化的，優(yōu)選是線型的。R24和R25通常在-OH基團的對位。所述芳烷基或烷基通常含有1～約15、優(yōu)選1～約10、更優(yōu)選1～約5個碳原子。橋連基團Y包括，但不限于-CH2-(亞甲基橋)或-CH2OCH2-(醚橋)和其混合物。
亞甲基橋連的空間位阻酚的實例包括，但不限于4，4′-亞甲基雙(6-叔丁基-鄰甲酚)、4，4′-亞甲基雙(2-叔戊基-鄰甲酚)、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基-苯酚)、4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基-苯酚)和其混合物。
在一個實施方案中，所述空間位阻酚抗氧化劑可由下式表示 其中R26、R27和R28可以相同或不同，并且是含有約2～約22、優(yōu)選約2～約18、更優(yōu)選約4～約8個碳原子的直鏈或支化的烷基。烷基的具體實例包括，但不限于，2-乙基己基、正丁基、十二烷基和其混合物。在一個實施方案中，R27和R28是叔丁基，R26是正丁基。
本發(fā)明的空間位阻酚可以單獨或者組合使用。本發(fā)明的空間位阻酚存在的量為潤滑油組合物的約0.01～約5wt％，優(yōu)選約0.03～約1.5wt％，甚至更優(yōu)選約0.05～約1wt％，最優(yōu)選約0.1～約0.5wt％。
金屬鈍化劑本發(fā)明進一步包含金屬鈍化劑，其可用于中和促進潤滑油中氧化反應(yīng)的金屬的催化作用。金屬鈍化劑的實例包括，但不限于1，2，4-三唑類、苯并咪唑類、2-烷基二硫基苯并咪唑類、2-烷基二硫基苯并噻唑類、2-(N，N-二烷基二硫基氨基甲?；?苯并噻唑類、2，5-雙(烷基-二硫基)-1，3，4-噻二唑類、2，5-雙(N，N-二烷基二硫基氨基甲?；?-1，3，4-噻二唑類、2-烷基二硫基-5-巰基噻二唑類、苯并三唑類的衍生物和其混合物。在一個實施方案中，所述金屬鈍化劑是苯并三唑的衍生物。在一個實施方案中，所述金屬鈍化劑是2，5-雙(烷基-二硫基)-1，3，4-噻二唑。該金屬鈍化劑可以單獨或者與其他金屬鈍化劑組合使用。
苯并三唑的烴基衍生物含有在一個或多個以下環(huán)位置上的烴基取代基1-或2-或4-或5-或6-或7-。所述烴基含有1～約30、優(yōu)選1～約15、更優(yōu)選1～約7個碳原子。在一個實施方案中，所述金屬鈍化劑是甲苯基三唑。在一個實施方案中，在4-或5-或6-或7-位上被取代的烴基苯并三唑可以進一步與醛和仲胺反應(yīng)，并且可由下式表示 其中所述反應(yīng)產(chǎn)物可以在環(huán)位置1-或2-上形成碳-氮鍵。在一個實施方案中，所述碳-氮鍵在環(huán)位置1-上。R29可以是氫或者含有約1～約30、優(yōu)選約1～約15、更優(yōu)選約1～約7個碳原子的烴基或其混合物。在一個實施方案中，R29是氫。在一個實施方案中，R29是甲基。
R30源自該反應(yīng)的醛，并且可以是氫或者通常含有1～約7、更優(yōu)選1～約4、最優(yōu)選1～約2個碳原子的烴基。在一個實施方案中，R30是氫。合適的醛的實例包括，但不限于，甲醛、乙醛、丙醛和其混合物。在一個實施方案中，所述醛是甲醛，其可以是單體的、聚合的(低聚甲醛)或者在水溶液中；優(yōu)選地，所述甲醛在水溶液中。
R31和R32源自該反應(yīng)的胺，并且獨立地是氫或烴基，優(yōu)選地，R31和R32都是烴基。烴基含有1～約22，更優(yōu)選約2～約18，更優(yōu)選約4～約16，最優(yōu)選約6～約14個碳原子。胺的合適實例包括，但不限于，二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丙烯胺、二異丁胺、二異丁烯胺、二戊胺、二戊烯胺、二芐胺、二萘胺、二-2-乙基己胺和其混合物。在一個實施方案中，所述胺是二-2-乙基己胺。該胺可以單獨或者與其他胺組合使用。
適用作金屬鈍化劑的源自式(VIII)的化合物的實例包括，但不限于，N，N-雙(庚基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、N，N-雙(壬基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、N，N-雙(癸基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、N，N-雙(十一烷基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、N，N-雙(十二烷基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、N，N-雙(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、和其混合物。在一個實施方案中，所述金屬鈍化劑是N，N-雙(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺。
在一個實施方案中，所述金屬鈍化劑是2，5-雙(烷基-二硫基)-1，3，4-噻二唑。2，5-雙(烷基-二硫基)-1，3，4-噻二唑的烷基含有1～約30、優(yōu)選約2～約25、更優(yōu)選4～約20、最優(yōu)選約6～約16個碳原子。合適的2，5-雙(烷基-二硫基)-1，3，4-噻二唑的實例包括，但不限于，2，5-雙(叔辛基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-雙(叔壬基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-雙(叔癸基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-雙(叔-十一烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-雙(叔-十二烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-雙(叔-十三烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-雙(叔-十四烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-雙(叔-十五烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-雙(叔-十六烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-雙(叔-十七烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-雙(叔-十八烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-雙(叔-十九烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑、2，5-雙(叔-二十烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑、和其混合物。優(yōu)選的是2，5-雙(叔壬基二硫基)-1，3，4-噻二唑和其混合物。
所述金屬鈍化劑存在的量為潤滑油組合物的約0.0001～約5wt％，優(yōu)選約0.0003～約1.5wt％，甚至更優(yōu)選約0.0005～約0.5wt％，最優(yōu)選約0.001～約0.2wt％。
潤滑粘度油本發(fā)明的潤滑油組合物包括，但不限于，天然油、合成油、潤滑粘度的天然油和合成油的混合物、源自加氫裂化、氫化、加氫精制的油、未精煉油、精煉油和再精煉油、和其混合物。
未精煉油是通常不需要(或者需要極少)進一步純化處理的直接從天然或合成來源中獲得的那些。
精煉油與未精煉油類似，除了它們已經(jīng)被以一個或多個純化步驟進一步處理以改進一種或多種性能之外。純化技術(shù)是本領(lǐng)域已知的，并且包括溶劑萃取、二次蒸餾、酸或堿萃取、過濾、滲濾等。
再精煉油又已知為再生油或者再加工油，其通過類似用于得到精煉油的那些方法獲得，并且通常通過旨在于除去廢添加劑和油分解產(chǎn)物的技術(shù)而進一步加工。
天然油包括，但不限于，動物油、植物油(例如蓖麻油、豬油)、礦物潤滑油例如液態(tài)石油和溶劑處理或酸處理的烷烴類、環(huán)烷烴類或者混合的烷烴-環(huán)烷烴類的礦物潤滑油以及源自煤或頁巖的油，和其混合物。
合成潤滑油包括，但不限于，烴油例如聚合和互聚的烯烴(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯異丁烯共聚物)；聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯)，和其混合物；烷基苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二-(2-乙基己基)苯；聚苯(例如聯(lián)苯、三聯(lián)苯、烷基化的聚苯)；烷基化的二苯醚和烷基化的二苯硫醚及其衍生物、類似物和同系物，和其混合物。
基于硅的油例如聚烷基-、聚芳基-、聚烷氧基-，或聚芳氧基-硅氧烷油和硅酸酯油包括另一可用類型的合成潤滑劑(例如硅酸四乙酯、硅酸四異丙酯、硅酸四-(2-乙基己基)酯、硅酸四-(4-甲基己基)酯、硅酸四-(對-叔丁基苯基)酯、己基-(4-甲基-2-戊氧基)二硅氧烷、聚(甲基)硅氧烷和聚(甲基苯基)硅氧烷)。在一個實施方案中，所述潤滑粘度油不含硅。
其他的合成潤滑油包括，但不限于，含磷的酸的液態(tài)酯(例如磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯和癸烷膦酸的二乙酯)、和聚合的四氫呋喃。合成油可以通過費-托反應(yīng)而制備，并且通常可以是加氫異構(gòu)化的費-托烴或蠟。
潤滑粘度油也可以如美國石油協(xié)會(API)“Base OilInterchangeability Guidelines”中規(guī)定的那樣定義。5個基礎(chǔ)油類如下I類，硫含量＞0.03wt％，和/或＜90wt％飽和物，粘度指數(shù)80～120；II類，硫含量≤0.03wt％，和≥90wt％飽和物，粘度指數(shù)80～120；III類，硫含量≤0.03wt％，和≥90wt％飽和物，粘度指數(shù)≥120；IV類，所有的聚α-烯烴(PAO’s)；和V類，所有未包括在I、II、III或IV類中的其他物質(zhì)。在一個實施方案中，所述潤滑粘度油包括API的I、II、III、IV、V類油或其混合物，并且優(yōu)選是API的I、II、III類油或其混合物。
所述潤滑粘度油存在的量為潤滑油組合物的約34～約99.96wt％，優(yōu)選約74.8～約99.8wt％，甚至更優(yōu)選約80.6～約99.5wt％，最優(yōu)選約84.7～約99.2wt％。潤滑粘度油可以單獨或以其混合物使用。在一個實施方案中，所述潤滑粘度油存在的量為潤滑油組合物的約98.9wt％。
性能添加劑任選地，該組合物可以包含至少一種選自以下物質(zhì)的性能添加劑防銹劑、防沫劑、破乳劑、摩擦改性劑、粘度改性劑、降凝劑和其混合物。
防銹劑防銹劑是已知的并且包括，但不限于，羧酸的胺鹽例如辛胺辛酸鹽、十二烯基琥珀酸或酸酐和脂肪酸例如油酸與多聚胺例如聚亞烷基多胺如三亞乙基四胺的縮合產(chǎn)物，和其中烯基含有約8～約24個碳原子的烯基琥珀酸與醇例如聚乙二醇的半酯。該防銹劑可以單獨或組合使用。
另一類防銹劑是胺和含有磺酸基團的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。所述胺可以選自單胺、多聚胺和其混合物。所述胺可以是飽和、不飽和、無環(huán)、環(huán)狀、芳族、線型、支化和其混合物。典型類型的胺可以包括，但不限于，烯烴單胺(alkylenemonoamine)、雜環(huán)單胺、亞烷基多胺、雜環(huán)多聚胺和其混合物。
特別有用類型的胺是亞烷基多胺，優(yōu)選亞乙基多胺。合適的亞乙基多胺的實例包括，但不限于，亞乙基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、多聚胺蒸餾底部產(chǎn)物和其混合物。
適用于本發(fā)明的含有磺酸基團的化合物可以是飽和、不飽和、無環(huán)、環(huán)狀、芳族、線型、支化和其混合物。合適的含有磺酸基團的化合物的實例包括，但不限于，單-二十烷基取代的萘磺酸、十二烷基苯磺酸、二-十二烷基苯磺酸、二壬基苯磺酸、鯨蠟基氯苯磺酸、二月桂基β-萘磺酸和其混合物。
另一合適類型的含有磺酸的化合物可以通過用氯磺酸、硝基萘磺酸、石蠟磺酸、鯨蠟基環(huán)戊烷磺酸、月桂基環(huán)己烷磺酸和其混合物處理數(shù)均分子量(Mn)約500～約5000、優(yōu)選約800～約3000、更優(yōu)選約1000～約2000的聚丁烯而制備。
另一合適類型的含有磺酸的化合物可以通過用氯磺酸、硝基萘磺酸、石蠟磺酸、鯨蠟基環(huán)戊烷磺酸、月桂基環(huán)己烷磺酸和其混合物處理數(shù)均分子量(Mn)約300～約1500、優(yōu)選約400～約1000、最優(yōu)選約500～約900的聚乙烯而制備。
在一個實施方案中，本發(fā)明的組合物基本不含通過胺和含有磺酸基團的化合物反應(yīng)而制備的防銹劑。在另一個實施方案中，本發(fā)明的組合物基本不含至不含防銹劑。
所述防銹劑存在的量為潤滑油組合物的0～約5wt％，優(yōu)選約0.001～約1.5wt％，甚至更優(yōu)選約0.002～約1wt％，最優(yōu)選約0.0025～約0.75wt％。
防沫劑防沫劑是已知的并且包括，但不限于，有機硅氧烷例如二甲基硅氧烷或聚硅氧烷、聚乙酸酯、聚丙烯酸酯或其混合物。該防沫劑可以單獨或者組合使用。
防沫劑的實例包括，但不限于，聚(丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸2-乙基己酯)、聚(乙酸乙酯)、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸乙酯的共聚物，和其混合物。在一個實施方案中，所述防沫劑是丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸乙酯的共聚物。
所述防沫劑存在的量為潤滑油組合物的0～約5wt％，優(yōu)選約0.005～約0.1wt％，甚至更優(yōu)選約0.007～約0.05wt％，最優(yōu)選約0.01～約0.03wt％。破乳劑破乳劑是已知的并且包括，但不限于，環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷的衍生物、聚氧化亞烷基醇、烷基胺、氨基醇、順序與環(huán)氧乙烷或取代的環(huán)氧乙烷反應(yīng)的二胺或多聚胺，和其混合物。該破乳劑可以單獨或者組合使用。
破乳劑的實例包括，但不限于，三烷基磷酸酯、聚乙二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、(環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷)共聚物和其混合物。在一個實施方案中，所述破乳劑是環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物。
所述破乳劑存在的量為潤滑油組合物的0～約5wt％，優(yōu)選約0.0005～約0.05wt％，甚至更優(yōu)選約0.0007～約0.01wt％，最優(yōu)選約0.001～約0.005wt％。
降凝劑降凝劑是已知的并且包括，但不限于，馬來酸酐-苯乙烯共聚物的酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、鹵代石蠟和芳族化合物的縮合產(chǎn)物、羧酸乙烯酯聚合物，和脂肪酸的乙烯酯、乙烯-乙酸乙酯共聚物、二烷基富馬酸酯的三元共聚物、烷基酚甲醛縮合樹脂、烷基乙烯基醚和其混合物。優(yōu)選的降凝劑包括，但不限于馬來酸酐-苯乙烯共聚物的酯、聚甲基丙烯酸酯、Viscoplex1-153、聚丙烯酸酯和其混合物。該降凝劑可以單獨或者組合使用。
所述降凝劑存在的量為潤滑油組合物的約0～約5wt％，優(yōu)選約0.005～約0.5wt％，甚至更優(yōu)選約0.007～約0.1wt％，最優(yōu)選約0.01～約0.05wt％。
摩擦改性劑該潤滑油可以另外含有摩擦改性劑?？捎玫哪Σ粮男詣┌?，但不限于，脂肪族胺、酯(尤其是甘油酯例如單油酸甘油酯)、硼化的甘油酯、脂肪亞磷酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪環(huán)氧化物、硼化的脂肪環(huán)氧化物、烷氧基化的脂肪胺、硼化的烷氧基化的脂肪胺、脂肪酸的金屬鹽、硫化的烯烴、脂肪咪唑啉、羧酸和聚亞烷基多胺的縮合產(chǎn)物、烷基磷酸的胺鹽和含鉬的摩擦改性劑例如二硫代氨基甲酸酯鉬、及其混合物。優(yōu)選的摩擦改性劑包括脂肪族胺、酯(尤其是甘油酯)、硫化的烯烴、脂肪咪唑啉、羧酸和聚亞烷基-多胺的縮合產(chǎn)物及其混合物。該摩擦改性劑可以單獨或者組合使用。
所述摩擦改性劑存在的量為潤滑油組合物的約0～約6wt％，優(yōu)選約0.05～約1wt％，甚至更優(yōu)選約0.1～約0.75wt％，最優(yōu)選約0.2～約0.5wt％。
粘度改性劑粘度改性劑是已知的并且包括，但不限于，苯乙烯-丁二烯橡膠的共聚物、乙烯-丙烯共聚物、聚異丁烯、氫化的苯乙烯-異戊二烯聚合物、氫化的自由基異戊二烯聚合物、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯、烯基芳基共軛二烯共聚物、聚烯烴、聚甲基丙烯酸烷基酯、馬來酸酐-苯乙烯共聚物的酯、和其混合物。優(yōu)選的粘度改性劑包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、馬來酸酐-苯乙烯共聚物的酯和其混合物。該粘度改性劑可以單獨或者組合使用。
所述粘度改性劑存在的量為潤滑油組合物的約0～約20wt％，優(yōu)選約0.03～約16wt％，甚至更優(yōu)選約0.1～約14wt％，最優(yōu)選約0.2～約12wt％存在。
方法本發(fā)明進一步提供了一種制備潤滑油組合物的方法，其包括以下步驟首先在升高的溫度下將至少一種金屬鈍化劑或其混合物混合在烴基磷酸酯和其胺鹽中直到所述金屬鈍化劑基本或完全溶解。該溫度為約40℃～約110℃，優(yōu)選約50℃～95℃，最優(yōu)選約55℃～約85℃。將所述混合物保持在一定溫度下約30秒～約24小時，優(yōu)選約2分鐘～約8小時，最優(yōu)選約5分鐘～約4小時的時間。壓力為約93.3kPa～約266.7kPa(約700mmHg～約2000mmHg)，優(yōu)選約100kPa～約133.3kPa(約750mmHg～約1000mmHg)，最優(yōu)選約103kPa～約120kPa(約775mmHg～約900mmHg)。
將基本上所有第一步驟的混合物加入到烴基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不飽和羰基的化合物的亞烷基偶聯(lián)的加合物以及選自烴基二苯胺、空間位阻酚或其混合物的抗氧化組合體中以形成混合物。所得混合物的化合物依次、單獨或組合地加入。將該混合物在約20℃～約140℃、優(yōu)選約25℃～85℃、最優(yōu)選約30℃～約65℃的溫度下處理。將該混合物在93.3kPa～約266.7kPa(約700mmHg～約2000mmHg)、優(yōu)選約94.6kPa～約133.3kPa(約710mmHg～約1000mmHg)、最優(yōu)選約96kPa～約120kPa(約720mmHg～約900mmHg)的壓力下處理。將該混合物保持約1分鐘～約3天、優(yōu)選約5分鐘～約8小時、最優(yōu)選約10分鐘～約4小時的時間。
通過任何已知的方法將基本上所有第二步驟的混合物加入并且混合到所述潤滑粘度油、基礎(chǔ)油、稀釋油或其混合物中以形成潤滑油組合物。
該方法任選地包括將選自防銹劑、防沫劑、破乳劑、粘度改性劑、降凝劑和其混合物的性能添加劑加入到步驟(2)、步驟(3)或其組合的混合物中。
在一個實施方案中，本發(fā)明為濃縮物的形式，其中將所述抗磨組合體、所述抗氧化組合體、所述金屬鈍化劑和非必要的性能添加劑加入到所有或基本上所有或者一部分的潤滑油、基礎(chǔ)油、稀釋油或其混合物中，以及當(dāng)準備使用時與余下實質(zhì)量的潤滑油、基礎(chǔ)油、稀釋油或其混合物合并，得到成品流體。
一種制備潤滑油組合物的濃縮物的方法，其包括以下步驟(1)將至少一種金屬鈍化劑混合在烴基磷酸酯和其胺鹽中；和(2)將基本上所有步驟(1)的制品依次、單獨或組合地加入并混合到烴基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不飽和羰基的化合物的亞烷基偶聯(lián)的加合物以及基本上所有的選自烴基二苯胺、空間位阻酚和其混合物的抗氧化組合體中以形成混合物；和(3)將足夠份額的所述潤滑油、基礎(chǔ)油、稀釋油或其混合物加入并混合到步驟(2)的所得混合物中以形成所述潤滑油組合物的濃縮物。
如果本發(fā)明以濃縮物的形式，則稀釋油的量為所述潤滑油組合物的濃縮物的小于約50wt％，優(yōu)選小于約30wt％，更優(yōu)選小于約15wt％，最優(yōu)選小于約10wt％。在一個實施方案中，所述稀釋油存在的量為所述潤滑油組合物的濃縮物的約5.5wt％。
工業(yè)應(yīng)用本發(fā)明的潤滑油組合物用于工業(yè)流體、液壓流體、汽輪機油、循環(huán)油和其組合。
在本發(fā)明的一個實施方案中，可以將潤滑油組合物用于汽輪機油。該潤滑油組合物的使用可減少汽輪機中過濾器堵塞沉積物和油泥的形成。該潤滑油組合物進一步可提供優(yōu)良的抗磨和/或抗氧化水平。該潤滑油組合物具有優(yōu)良的水解穩(wěn)定性。
以下實施例提供了對本發(fā)明的解釋。然而應(yīng)該知道，這些實施例是非詳盡的并且不是用于限制本發(fā)明范圍的。
具體實施方案實施例實施例1通過以下方式制備液壓流體將(a)約0.53wt％的C14-C18烷基化的磷酸與Primene 81R的反應(yīng)產(chǎn)物；(b)約0.1wt％的二異辛基二硫代磷酸和丙烯酰胺的亞甲基偶聯(lián)的加合物；(c)約0.196wt％的雙壬基化的二苯胺；(d)約0.196wt％的2，6-二叔丁基苯酚；(e)約0.005wt％的甲苯基三唑；(f)約0.02wt％的丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸乙酯的共聚物；和(g)約0.049wt％的稀釋油混合到約100g含有約35wt％的在100℃下為11.90mm2s-1(cSt)的I類基礎(chǔ)油和約65wt％的在100℃下為5.2mm2s-1(cSt)的I類基礎(chǔ)油的基礎(chǔ)油中。
實施例2該液壓流體與實施例1的相同，除了所述基礎(chǔ)油含有約40wt％的在100℃下為5.8mm2s-1(cSt)的II類基礎(chǔ)油和約60wt％的在100℃下為11.5mm2s-1(cSt)的II類基礎(chǔ)油以及加入約0.02wt％的Viscoplex1-153之外。
實施例3該液壓流體與實施例1的相同，除了所述基礎(chǔ)油含有約90wt％的在100℃下為5.3mm2s-1(cSt)的I類基礎(chǔ)油和約10wt％的在100℃下為12.1mm2s-1(cSt)的I類基礎(chǔ)油以及所述金屬鈍化劑甲苯基三唑以約0.002wt％存在之外。
實施例4該液壓流體與實施例1的相同，除了所述金屬鈍化劑是2，5-雙(叔壬基硫基)-1，3，4-噻二唑并且以約0.005wt％存在之外。
實施例5該液壓流體與實施例1的相同，除了所述金屬鈍化劑是N，N-雙(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺并且以約0.01wt％存在之外。
試驗1ASTM D665ASTM D665試驗測量在水存在下油的防銹特性。將不包括有螺紋的部分的寬約68mm和直徑約12.7mm的鋼釘螺旋在塑料支持物上。將鋼釘浸在約30ml蒸餾水和約300ml油的燒杯中。將燒杯置于保持在約60℃下的油浴中并且將燒杯的內(nèi)容物攪拌約24小時。測量腐蝕/銹跡的量。使用人造海水和新的鋼釘重復(fù)該過程。
所有實施例都通過了D665試驗。實施例1～5具有從金屬鈍化劑、抗氧化組合體和抗磨組合體獲得的足夠保護的潤滑油組合物而通過所述蒸餾水和人造海水釘評定(pin rating)。
試驗2ASTM D2619ASTM D2619試驗測量在水存在下液壓流體的水解穩(wěn)定性。將約75g油和約25g水的混合物連同約13mm×約51mm、稱量在約±0.2mg內(nèi)的干凈銅樣品一起置于壓力型飲料瓶中。將該瓶置于烘箱中并且使其在約5rpm下旋轉(zhuǎn)，同時加熱至約93℃并且保持約48小時。將該瓶冷卻并且將除了所述銅樣品之外的內(nèi)容物置于100ml圓錐形離心管中，并在1500rpm下離心分離約10分鐘。將試樣潷析以分離出水和乳液層，并通過膜過濾。用約25ml蒸餾水清洗樣品。重復(fù)試樣清洗直到清洗物對石蕊試紙成中性。記錄銅樣品的重量變化并且根據(jù)ASTM D974測量油的總酸值。對于良好的液壓流體，Denison Hydraulics Limits HF-0要求在含水相中的總酸度小于約4mg KOH。銅樣品重量的最大降低值約為0.20mg/cm2。所得的結(jié)果是銅樣品的重量降低值并且總的酸度為表1ASTM D2619結(jié)果
所有樣品都通過了D2619試驗?？偟膩碚f，試驗表明該潤滑油組合物具有源自所述金屬鈍化劑、抗氧化組合體和抗磨組合體的足夠性能而提供免受磨損和氧化的保護以及具有低于4mg KOH的總酸度。
盡管已經(jīng)解釋了本發(fā)明，但是應(yīng)當(dāng)理解的是，對于本領(lǐng)域那些技術(shù)人員而言，當(dāng)閱讀說明書時，本發(fā)明的多種改進將會變得明顯。因此將理解的是，在此所披露的本發(fā)明并不意味著覆蓋了例如落入附屬權(quán)利要求書范圍內(nèi)的那些改進。
權(quán)利要求
1.一種潤滑油組合物，其包含(1)含有以下物質(zhì)的抗磨組合體(a)烴基磷酸酯和其胺鹽；和(b)烴基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不飽和羰基的化合物的亞烷基偶聯(lián)的加合物；(2)含有以下物質(zhì)的抗氧化組合體(a)烴基二苯胺；和(b)空間位阻酚；(3)金屬鈍化劑；和(4)潤滑粘度油。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述烴基磷酸酯和其胺鹽由下式表示 其中J1、J2、J3、J4獨立地是氧或硫；R1和R2獨立地是氫或烴基；R3、R4和R5獨立地是氫或烷基。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中所述烴基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不飽和羰基的化合物的亞烷基偶聯(lián)的加合物由下式表示 其中J5、J6、J7、J8獨立地是硫或氧，條件是J5、J6、J7、J8中的至少一個是硫；n為1或2，條件是m+n＝2，除了當(dāng)R12為氫時以外；m為0或1，條件是m+n＝2，除了當(dāng)R12為氫時以外；R6、R7、R8和R9獨立地是氫或烴基；R10和R11獨立地是氫或烷基；R12是氫、亞烴基或任選地含有醚鍵的含氧亞烴基；R13是氫或烴基；和T是-S-、-O-或-NR14，其中R14是氫或烴基。
4.權(quán)利要求3的組合物，其中所述含有α，β-不飽和羰基的化合物選自亞甲基雙丙烯酰胺、亞甲基雙甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和其混合物。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中所述烴基二苯胺由下式表示 其中R15可以相同或不同，并且獨立地是氫或烴基；和z獨立地是0、1、2或3，條件是至少一個芳環(huán)含有烴基。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中所述空間位阻酚可以由下式表示 其中R16和R17獨立地是烷基；Q是氫或烴基；和v是1、2或3。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中所述金屬鈍化劑是含有烴基取代的苯并三唑衍生物，所述烴基取代包括以下環(huán)位置中的至少一個1-或2-或4-或5-或6-或7-。
8.權(quán)利要求1的組合物，其中所述金屬鈍化劑是2，5-雙(烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中所述粘度潤滑油是API的I、II、III類油或其混合物。
10.權(quán)利要求1的組合物，其進一步包含至少一種選自以下的性能添加劑防銹劑、防沫劑、破乳劑、摩擦改性劑、粘度改性劑、降凝劑和其混合物。
11.權(quán)利要求1的組合物，其中所述烴基磷酸酯和其胺鹽存在的量為潤滑油組合物的約0.01～約5wt％；烴基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不飽和羰基的化合物的亞烷基偶聯(lián)的加合物存在的量為潤滑油組合物的約0.01～約5wt％；其中所述烴基二苯胺存在的量為潤滑油組合物的約0.01～約5wt％；其中所述空間位阻酚存在的量為潤滑油組合物的約0.01～約5wt％；其中所述金屬鈍化劑存在的量為潤滑油組合物的約0.0001～約5wt％；以及其中所述潤滑粘度油存在的量為潤滑油組合物的約34～約99.96wt％。
12.權(quán)利要求11的組合物，其進一步包含性能添加劑，其中所述防銹劑存在的量為潤滑油組合物的約0～約5wt％；其中防沫劑存在的量為潤滑油組合物的約0～約5wt％；其中所述破乳劑存在的量為潤滑油組合物的約0～約5wt％；其中所述降凝劑存在的量為潤滑油組合物的約0～約5wt％；其中所述摩擦改性劑存在的量為潤滑油組合物的約0～約6wt％；以及其中所述粘度改性劑存在的量為潤滑油組合物的約0～約20wt％。
13.一種制備潤滑油組合物的方法，其包括以下步驟(1)將至少一種金屬鈍化劑混合在烴基磷酸酯和其胺鹽中；和(2)將基本上所有步驟(1)的制品依次、單獨或組合地加入并混合到烴基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不飽和羰基的化合物的亞烷基偶聯(lián)的加合物以及基本上所有的選自烴基二苯胺、空間位阻酚和其混合物的抗氧化組合體中以形成混合物；和(3)將步驟(2)的所得混合物加入并混合到潤滑粘度油或其混合物中。
14.權(quán)利要求13的方法，其進一步包括將選自防銹劑、防沫劑、破乳劑、粘度改性劑、降凝劑和其混合物的性能添加劑加入到步驟(2)、步驟(3)或其組合的混合物中。
15.一種制備潤滑油組合物的濃縮物的方法，其包括以下步驟(1)將至少一種金屬鈍化劑混合在烴基磷酸酯和其胺鹽中；和(2)將基本上所有步驟(1)的制品依次、單獨或組合地加入并混合到烴基取代的二硫代磷酸和含有α，β-不飽和羰基的化合物的亞烷基偶聯(lián)的加合物以及基本上所有的選自烴基二苯胺、空間位阻酚和其混合物的抗氧化組合體中以形成混合物；和(3)將足夠份額的潤滑油、基礎(chǔ)油、稀釋油或其混合物加入并混合到步驟(2)的所得混合物中以形成潤滑油組合物的濃縮物。
16.權(quán)利要求15的方法，其進一步包括將選自防銹劑、防沫劑、破乳劑、粘度改性劑、降凝劑和其混合物的性能添加劑加入到步驟(2)、步驟(3)或其組合的混合物中。
17.權(quán)利要求15的方法，其進一步包括將所述濃縮物加入到最終份額的潤滑油、基礎(chǔ)油、稀釋油或其混合物中，從而得到成品流體。
18.一種用作工業(yè)流體、液壓流體、汽輪機油、循環(huán)油和其組合的潤滑油組合物，其包含權(quán)利要求1的潤滑油組合物。
19.一種用于液壓流體的潤滑油組合物，其包含權(quán)利要求1的組合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的用于液壓流體的潤滑油組合物，其中所述液壓流體具有至少一種選自以下類型的性能降低的過濾器堵塞沉積物和油泥的形成、優(yōu)良的抗磨水平、優(yōu)良的抗氧化水平、優(yōu)良的水解穩(wěn)定性。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種潤滑油組合物，其含有(1)含有以下物質(zhì)的抗磨組合體(a)烴基磷酸酯和其胺鹽；和(b)烴基取代的二硫代磷酸和含有α，β－不飽和羰基的化合物的亞烷基偶聯(lián)的加合物；(2)含有以下物質(zhì)的抗氧化組合體(a)烴基二苯胺；和(b)空間位阻酚；(3)金屬鈍化劑；和(4)潤滑粘度油。本發(fā)明進一步涉及制備該潤滑油組合物的方法和其在工業(yè)流體尤其是液壓流體中的用途。
文檔編號C10M169/00GK1826401SQ200480020889
公開日2006年8月30日 申請日期2004年6月14日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月18日
發(fā)明者B·J·布特克 申請人:盧布里佐爾公司