本發(fā)明涉及一種包裹型復(fù)雜氧化銅礦回收利用的方法，屬于選礦冶金技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

氧化銅礦物主要有孔雀石、硅孔雀石、藍(lán)銅礦、赤銅礦、黑銅礦、假象孔雀石、結(jié)合銅等，主要與硅酸鹽、碳酸鹽、氧化鐵等脈石礦物共伴生。對于獨(dú)立的孔雀石、硅孔雀石、藍(lán)銅礦、赤銅礦、黑銅礦等氧化銅礦，可以通過硫化黃藥浮選法回收，對于結(jié)合率高，與硅酸鹽礦物致密共生的氧化銅礦，可以采用硫酸浸出、固液分離、萃取電積的方式回收利用，而對于結(jié)合率低，與碳酸鹽礦物致密共生的氧化銅礦，可以采用氨浸、固液分離、萃取電積的方法回收。但對于以假象孔雀石為主，部分氧化銅礦與褐鐵礦、赤鐵礦、黑云母致密共生，部分氧化銅礦被鐵質(zhì)和硅酸鹽礦物包裹的氧化銅礦，至今還沒有高效回收利用的方法，致使這部分氧化銅礦資源沒有得到有效回收利用。

常規(guī)的硫化—黃藥浮選法難以回收這種氧化銅礦物，原因在于部分氧化銅礦被赤鐵礦、褐鐵礦、黑云母包裹，氧化銅礦物不能單體解離，硫化劑和捕收劑黃藥類難以與氧化銅礦物表面接觸，不能浮選回收這部分氧化銅礦物。常規(guī)的氨浸—萃取—電積技術(shù)不能有效回收這部分氧化銅礦，原因在于氨不能破壞氧化鐵礦、黑云母的結(jié)構(gòu)，難以與包裹的氧化銅礦物接觸，不能有效浸出這部分氧化銅礦。常規(guī)的酸浸技術(shù)用于處理這種氧化銅礦，由于需要通過礦漿加溫，促進(jìn)赤鐵礦、黑云母礦物晶格變形，硫酸才能擴(kuò)散進(jìn)入赤鐵礦、褐鐵礦、黑云母內(nèi)部，浸出被包裹的氧化銅礦物，所以，由于原礦品位低，礦量大，礦漿加溫至攝氏60度甚至更高時(shí)，浸出成本高，沒有經(jīng)濟(jì)效益。

申請?zhí)枮?01010178875.2的一種高結(jié)合率碳酸鹽脈石型氧硫混合銅的選冶方法，是針對結(jié)合率高、鈣鎂碳酸鹽脈石礦物含量高的氧硫混合銅礦,先通過浮選回收其中的硫化銅礦物和游離氧化銅礦物,浮選尾礦用脂肪酸反浮選其中的鈣鎂碳酸鹽礦物,得到含鈣鎂碳酸鹽礦物低,含結(jié)合銅的中礦,再添加硫酸攪拌浸出結(jié)合銅,固液分離后的含銅溶液通過冶金方法獲得銅產(chǎn)品。該方法也不能用于處理這種包裹型氧化銅礦，其原因在于，該包裹型氧化銅礦中的游離氧化銅礦物很少，硫化黃藥浮選沒有好的效果，而鈣鎂反浮選將使部分含鐵礦物進(jìn)入碳酸鹽礦物之中，導(dǎo)致銅礦物的損失。

申請?zhí)枮?01210201306.4的一種結(jié)合銅浸染體的高分子橋聯(lián)浮選方法，是針對常規(guī)浮選不能回收的結(jié)合銅浸染體，采用高分子橋聯(lián)劑、銅離子橋聯(lián)離子、黃藥橋聯(lián)捕收劑，通過高分子橋聯(lián)劑離子在結(jié)合銅浸染體表面發(fā)生多原子吸附，銅離子在表面上吸附的橋聯(lián)劑上再吸附，捕收劑黃藥陰離子在橋聯(lián)銅離子上吸附，造成結(jié)合銅浸染體表面疏水而實(shí)現(xiàn)浮選。該方法也不能有效用于該包裹型氧化銅礦的回收利用，原因在于高分子僑聯(lián)劑分子不能與被赤鐵礦、褐鐵礦、黑云母等脈石礦物包裹的氧化銅礦作用，難以通過僑聯(lián)浮選方式回收該氧化銅礦物。

有些難選的礦物通過加溫浮選，取得了較好的效果，比如：邱顯揚(yáng)等人對菱鋅礦加溫硫化浮選動力學(xué)進(jìn)行了研究，得出菱鋅礦加溫硫化過程可以直接改變菱鋅礦表面的性質(zhì)，在其表面形成部分硫化鋅表面，有利于胺類捕收劑在其表面吸附；加溫能使菱鋅礦硫化浮選速率加快，縮短浮選時(shí)間，藥劑用量減少，可浮性增加，回收率上升【邱顯揚(yáng)等，菱鋅礦加溫硫化浮選動力學(xué)研究，有色金屬(選礦部分)，2007(1)：24～26】。過建光等人對湖南柿竹園鎢礦加溫浮選工藝進(jìn)行了改造，實(shí)踐表明，新的加溫浮選方法應(yīng)用后，流程結(jié)構(gòu)更趨合理，工藝操作更加簡潔，取消了脫藥和脫硫工序，每年可節(jié)約大量的電耗，徹底解決了脫藥時(shí)造成的金屬流失，白鎢精礦質(zhì)量、回收率均得到提高【過建光等，柿竹園鎢加溫浮選工藝改造實(shí)踐，有色金屬(選礦部分),2002(6)：13～14】。

礦泥的分散和控制有利于浮選的進(jìn)行和提高浮選效果。朱從杰研究了礦泥對氧化鋅礦物浮選行為的影響，礦泥通過吸附浮選藥劑，在菱鋅礦表面的罩蓋以及微量溶解影響菱鋅礦的上浮，而且以小于5微米礦泥的影響為最大。同時(shí)得出添加少量六偏磷酸鈉和水玻璃以及使用超聲波處理可降低礦泥的影響【朱從杰，礦泥對氧化鋅礦物浮選行為的影響，礦產(chǎn)綜合利用，2005(2):7～11】。豐奇成等人對新疆泥質(zhì)難選氧化銅礦進(jìn)行了浮選試驗(yàn)，研究得出：通過添加高效組合礦泥抑制劑cho+a22有效地抑制了礦泥在浮選過程中的上浮，解決了浮選過程泡沫多且礦漿粘性大的問題，使整個(gè)浮選工藝順暢進(jìn)行，最終獲得了銅品位18.18%，銅回收率為75.04％的指標(biāo)【豐奇成等，礦產(chǎn)綜合利用，2011(6):21～24，49】。

但對于本發(fā)明所涉及的包裹型氧化銅礦，極其難選，單一的加溫，或者是單一的分散和抑制礦泥，均不能獲得令人滿意的效果。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的提供一種包裹型復(fù)雜氧化銅礦回收利用的方法，對難以浮選回收、直接酸浸浸出率低的包裹型復(fù)雜氧化銅礦，采用硫化，黃藥浮選、脂肪酸聯(lián)合浮選游離氧化銅物，磁選回收含銅鐵質(zhì)礦物和黑云母礦物，同時(shí)獲得低品位含銅尾礦，包裹型含銅粗精礦通過高溫加壓浸出回收其中的銅礦資源。低品位含銅尾礦中的銅通過高溫加壓浸出礦漿的余熱和余酸繼續(xù)浸出得以回收，實(shí)現(xiàn)不能直接浮選回收和直接酸浸回收的包裹型復(fù)雜氧化銅礦的高效回收利用。

本發(fā)明通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：

一種包裹型復(fù)雜氧化銅礦回收利用的方法按以下步驟進(jìn)行：

（1）對于結(jié)合率小于10%，游離氧化銅礦中銅的分布率小于40%，褐鐵礦、赤鐵礦、黑云母中包裹銅的分布率40%～50%的包裹型復(fù)雜氧化銅礦石，首先進(jìn)行碎礦和磨礦，磨礦細(xì)度為-0.074mm質(zhì)量百分含量占75%～90%，磨礦后的礦漿進(jìn)入攪拌桶調(diào)漿，礦漿質(zhì)量百分濃度35%～40%，按照每噸干礦量加入硫化鈉600克～800克、加入抑制劑水玻璃1000克～1500克，攪拌4分鐘～6分鐘，加入捕收劑黃藥200克～400克、羥肟酸200克～300克脂肪酸類捕收劑油酸鈉或氧化石蠟皂300克～500克，攪拌4分鐘～6分鐘，經(jīng)過一次粗選、二次掃選，產(chǎn)出浮選粗精礦和浮選尾礦；

（2）將步驟（1）的浮選尾礦用磁感應(yīng)強(qiáng)度為1.0t～1.6t的強(qiáng)磁場磁選機(jī)回收包裹銅的鐵質(zhì)和黑云母礦物獲得磁選精礦，同時(shí)獲得低品位含銅磁選尾礦；

（3）將步驟（1）的浮選粗精礦和步驟（2）的磁選精礦合并獲得含銅粗精礦，含銅粗精礦在液固比為2～3:1的條件下在加壓釜中進(jìn)行硫酸浸出，浸出礦漿ph值控制在1.0～1.5，從加壓釜底部通入高溫高壓蒸汽進(jìn)行加溫，通過蒸汽加入量控制礦漿溫度攝氏100度～130度，浸出時(shí)間90分鐘～120分鐘；

（4）將步驟（3）的浸出礦漿從加壓釜頂部放出，與低品位含銅磁選尾礦混合，繼續(xù)攪拌礦漿浸出氧化銅60分鐘～90分鐘，浸出結(jié)束，固液分離，浸出液采用萃取電積獲得電積銅。

所述的赤鐵礦、褐鐵礦、黑云母包裹體含銅1.6～2.8%。

所述的包裹型氧化銅礦石含銅品位為1.0%～2.0%。

所述的黃藥為異戊基和丁基黃藥。

加壓釜中的礦漿加熱通過在加壓釜底部通入高溫高壓蒸汽來實(shí)現(xiàn)。

本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)和積極效果：

（1）采用組合捕收劑可以一次浮選游離氧化銅礦和含銅鐵質(zhì)礦物；

（2）采用強(qiáng)磁選可以回收部分包裹銅的弱磁性鐵礦物和黑云母；

（3）浮選和磁選聯(lián)合可以分離出大量低品位含銅尾礦，減少進(jìn)入高溫加壓酸浸流程的礦石量，降低硫酸消耗和降低加溫成本；

（4）高溫加壓浸出礦漿與低品位含銅尾礦混合，繼續(xù)浸出，充分利用高溫加壓浸出的余熱和余酸，進(jìn)一步回收損失于尾礦中的銅資源，提高銅的回收率。

附圖說明

圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。

具體實(shí)施方式

本領(lǐng)域技術(shù)人員將會理解，下列實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)視為限定本發(fā)明的范圍。實(shí)施例中未注明具體技術(shù)或條件者，按照本領(lǐng)域內(nèi)的文獻(xiàn)所描述的技術(shù)或條件或者按照產(chǎn)品說明書進(jìn)行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過購買獲得的常規(guī)產(chǎn)品。

實(shí)施例一：

包裹型復(fù)雜氧化銅礦結(jié)合率小于10%，含銅品位2.0%，游離氧化銅中的銅的分布率為35%，赤鐵礦、褐鐵礦、黑云母包裹體含銅2.0～2.8%，赤鐵礦、褐鐵礦、黑云母中銅的分布率50%，石英和高嶺石為主要脈石礦物。

（1）首先進(jìn)行碎礦和磨礦，磨礦細(xì)度為-0.074mm質(zhì)量百分含量占75%，磨礦后的礦漿進(jìn)入攪拌桶調(diào)漿，礦漿質(zhì)量百分濃度35%，按照每噸干礦量先加入硫化鈉800克，加入抑制劑水玻璃1000克，攪拌4分鐘～6分鐘，捕收劑異戊基黃藥400克，羥肟酸300克，油酸鈉500克，攪拌4分鐘～6分鐘，經(jīng)過一次粗選、二次掃選，最終產(chǎn)出浮選粗精礦和浮選尾礦。

（2）將步驟（1）的浮選尾礦用磁感應(yīng)強(qiáng)度為1.6t的強(qiáng)磁場磁選機(jī)回收浮選沒有回收的鐵質(zhì)礦物獲得磁選精礦，同時(shí)獲得含銅0.5%的磁選尾礦。

（3）將步驟（1）的浮選粗精礦和步驟（2）磁選精礦合并獲得含銅粗精礦，含銅粗精礦在液固比為2:1的條件下在加壓釜中進(jìn)行硫酸浸出，浸出礦漿ph值控制在1.0～1.2，從加壓釜底部通入高溫高壓蒸汽進(jìn)行加溫，通過蒸汽加入量控制礦漿溫度攝氏120度～130度，浸出時(shí)間120分鐘。

（4）將浸出礦漿加壓釜頂部放出，與低品位含銅尾礦混合，繼續(xù)攪拌浸出90分鐘，浸出結(jié)束，固液分離，浸出液采用萃取電積獲得電積銅。

銅的綜合回收率為90%。

實(shí)施例二：

包裹型復(fù)雜氧化銅礦結(jié)合率小于10%，含銅品位1.5%，游離氧化銅中的銅的分布率為30%，赤鐵礦、褐鐵礦、黑云母含銅1.8～2.5%，赤鐵礦、褐鐵礦、黑云母中銅的分布率47%，石英和高嶺石為主要脈石礦物。

（1）首先進(jìn)行碎礦和磨礦，磨礦細(xì)度為-0.074mm質(zhì)量百分含量占80%，磨礦后的礦漿進(jìn)入攪拌桶調(diào)漿，礦漿質(zhì)量百分濃度38%，按照每噸干礦量先加入硫化鈉700克，加入抑制劑水玻璃1200克，攪拌4分鐘～6分鐘，捕收劑丁基黃藥300克，羥肟酸250克，氧化石蠟皂400克，攪拌4分鐘～6分鐘，經(jīng)過一次粗選、二次掃選，最終產(chǎn)出浮選粗精礦和浮選尾礦。

（2）將浮選尾礦用磁感應(yīng)強(qiáng)度為1.4t的強(qiáng)磁場磁選機(jī)回收鐵質(zhì)礦物獲得磁選精礦，同時(shí)獲得含銅0.4%的磁選尾礦。

（3）將浮選粗精礦和磁選精礦合并獲得含銅粗精礦，含銅粗精礦在液固比為2.5:1的條件下在加壓釜中進(jìn)行硫酸浸出，浸出礦漿ph值控制在1.2～1.3，從加壓釜底部通入高溫高壓蒸汽進(jìn)行加溫，通過蒸汽加入量控制礦漿溫度攝氏110度～120度，浸出時(shí)間100分鐘。

（4）將浸出礦漿加壓釜頂部放出，與低品位含銅尾礦混合，繼續(xù)攪拌浸出80分鐘，浸出結(jié)束，固液分離，浸出液采用萃取電積獲得電積銅。

銅的綜合回收率為86%。

實(shí)施例三：

包裹型復(fù)雜氧化銅礦結(jié)合率小于10%，含銅品位1.0%，游離氧化銅中的銅的分布率為39%，赤鐵礦、褐鐵礦、黑云母含銅1.6～2.0%，赤鐵礦、褐鐵礦、黑云母中銅的分布率40%，石英和高嶺石為主要脈石礦物。

（1）首先進(jìn)行碎礦和磨礦，磨礦細(xì)度為-0.074mm質(zhì)量百分含量占90%，磨礦后的礦漿進(jìn)入攪拌桶調(diào)漿，礦漿質(zhì)量百分濃度40%，按照每噸干礦量先加入硫化鈉600克，加入抑制劑水玻璃1000克，攪拌4分鐘～6分鐘，捕收劑異戊基黃藥200克，羥肟酸200克，氧化石蠟皂300克，攪拌4分鐘～6分鐘，經(jīng)過一次粗選、二次掃選，最終產(chǎn)出浮選粗精礦和浮選尾礦。

（2）將浮選尾礦用磁感應(yīng)強(qiáng)度為1.0t的強(qiáng)磁場磁選機(jī)回收浮選沒有回收的鐵質(zhì)礦物獲得磁選精礦，同時(shí)獲得含銅品位0.3%磁選尾礦。

（3）將浮選粗精礦和磁選精礦合并獲得含銅粗精礦，含銅粗精礦在液固比為3:1的條件下在加壓釜中進(jìn)行硫酸浸出，浸出礦漿ph值控制在1.3～1.5，從加壓釜底部通入高溫高壓蒸汽進(jìn)行加溫，通過蒸汽加入量控制礦漿溫度攝氏100度～110度，浸出時(shí)間90分鐘。

（4）將浸出礦漿加壓從釜頂部放出，與低品位含銅尾礦混合，繼續(xù)攪拌浸出60分鐘，浸出結(jié)束，固液分離，浸出液采用萃取電積獲得電積銅。

銅的綜合回收率為80%。

以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理、主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效物界定。