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一種除去氯化氫的吸附劑的制作方法

文檔序號(hào):4916798閱讀:616來源:國(guó)知局
專利名稱:一種除去氯化氫的吸附劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及從流體中除去HCl的吸附劑。更特別地,本發(fā)明涉及一種用來從流體流中除去HCl的促進(jìn)的氧化鋁吸附劑。
HCl在多種工業(yè)流體,亦即液體流和氣體流中作為雜質(zhì)出現(xiàn)。例如,在精煉廠重整過程中,一般使用氯氣促進(jìn)的催化劑。在重整操作中,也產(chǎn)生氫氣,產(chǎn)生少量氣體HCl并隨氫氣帶走。含HCl的氫氣一般被循環(huán)到重整器。這樣在循環(huán)的氫氣中的少量的氣體HCl將嚴(yán)重干擾該過程的操作,另外,還會(huì)引起腐蝕問題。此外,在其它方法中,其中產(chǎn)生少量HCl并且在氣流或液體流中被帶走,并且必須從這些流體中除去以防止對(duì)設(shè)備的腐蝕破壞和避免環(huán)境問題。
活性氧化鋁可以作為從流體中除去小量HCl的凈化劑是公知的。例如,美國(guó)專利4,639,259和4,762,537都公開了從氣流中除去HCl的用氧化鋁作底物的吸附劑。典型的由氧化鋁制成的HCl凈化劑被做成粒狀,例如球狀,這些小球形成一固定床,要凈化的氣體流過該床。在加工和使用這些顆粒時(shí)要求它們擁有一定的抗碎強(qiáng)度以保證其結(jié)構(gòu)完整性。已經(jīng)公知用5%的碳酸鈉或氫氧化鈉浸漬氧化鋁可以增強(qiáng)對(duì)氯化氫的吸附容量性能。這是特別需要的,因?yàn)檫@意味著使用者可以在不得不更換吸附劑前有更長(zhǎng)的使用時(shí)間,或者可以設(shè)計(jì)更小的單元。通過增加如碳酸鈉或氫氧化鈉這樣的促進(jìn)劑的含量,凈化劑對(duì)HCl的吸附能力會(huì)增強(qiáng)。然而,至今,試圖增加這些促進(jìn)劑的含量導(dǎo)致了凈化劑沒有足夠結(jié)構(gòu)完整性而不能在工業(yè)應(yīng)用中使用。
因此本發(fā)明的目的是提供一種從流體中除去HCl的改進(jìn)的凈化劑。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種用作HCl凈化劑的氧化鋁吸附劑,該吸附劑具有增加了的除去HCl的能力。
本發(fā)明更進(jìn)一步的目的是提供一種用氧化鋁作底物的吸附劑從流體中除去HCl的方法,該吸附劑有優(yōu)良的結(jié)構(gòu)完整性和增強(qiáng)了的對(duì)HCl的除去能力。
本發(fā)明的另外一個(gè)目的是提供一種制備用來從流體中除去HCl的以氧化鋁為基礎(chǔ)的吸附劑的方法。
本發(fā)明以上的和其它的目的將通過附圖、以下的說明和附屬的權(quán)利要求變得更加清楚。


圖1是本發(fā)明的吸附劑與現(xiàn)有技術(shù)中含由氫氧化鈉得到的氧化鈉的吸附劑對(duì)HCl吸附容量的對(duì)比圖。
圖2類似圖1,是本發(fā)明的吸附劑與現(xiàn)有技術(shù)由氧化鋁與Y沸石制成的吸附劑的對(duì)比圖。
圖3類似圖1,是本發(fā)明的吸附劑與一些現(xiàn)有吸附劑的對(duì)比圖。
本發(fā)明的HCl吸附劑的主要成份是活性氧化鋁,術(shù)語“活性氧化鋁”是指氧化鋁的表面積為約100米2/克以上,優(yōu)選150米2/克以上。活化氧化鋁的方法在現(xiàn)有技術(shù)中是公知的。已發(fā)現(xiàn)的一種特別有用的技術(shù)公開在美國(guó)專利2,915,365中,在這里引作所有目的的參考文獻(xiàn)。得到活性氧化鋁的一般方法是,氧化鋁水合物,例如鋁土礦用已知的急驟煅燒法在高溫下加熱很短時(shí)間得到。典型的急驟煅燒或活化包括溫度為400-1000℃,接觸時(shí)間在1到數(shù)秒,典型的為約1秒。在活化過程中,氧化鋁起始原料從很低的表面積的水合物變?yōu)橛泻芨弑砻娣e的材料。
用作制備活性氧化鋁的起始原料,任何數(shù)量的不同種氧化鋁或含氧化鋁的材料都可使用。例如,基本上是純的氧化鋁,如三水氧化鋁、假勃姆石、單水α-氧化鋁都可使用。一個(gè)特別方便的氧化鋁起始原料來源是三水鋁礦,一種形式的三水氧化鋁,可通過公知的Bayer法制備。該產(chǎn)物在工業(yè)上很容易得到并且典型粒度為90-100微米。另外,含氧化鋁材料包括如鋁土礦或甚至可以是其它含氧化鋁的原料,如精選的粘土。其它有用的含氧化鋁材料來源是礬土,例如,勃姆土,從烷醇鋁的水解得到。一般,氧化鋁的起始原料所含氧化鋁(Al2O3)的最少量至少以其干基重計(jì),也就是在1000℃灼燒1小時(shí)后,約40%。用于吸附劑的氧化鋁可以在急驟煅燒前或后但在被浸漬促進(jìn)劑前必須使其粒度減小到1-10微米范圍。
應(yīng)注意,用于本發(fā)明的活性氧化鋁表面積一般應(yīng)為100米2/克以上,優(yōu)選在150米2/克以上,更優(yōu)選200米2/克以上,并且總微孔體積超過0.3毫升/克。活性氧化鋁煅燒失重(LOI)典型的是6-10%,與之相對(duì)應(yīng)的原始原料氧化鋁,例如三水氧化鋁,其煅燒失重超過其重量的30%。
另外對(duì)于活性氧化鋁,本發(fā)明的HCl凈化劑含有堿金屬促進(jìn)劑,認(rèn)為在凈化劑中以堿金屬氧化物形式存在,但也可能在吸附劑(凈化劑)中以其它化學(xué)結(jié)合形式存在,例如,鋁酸鈉。用在本發(fā)明吸附劑中的堿金屬促進(jìn)劑是從水溶性的有機(jī)堿金屬鹽分解物得到,也就是在溫度低于約500℃該化合物的有機(jī)部分基本被破壞或釋放出來。因此,鈉、鉀、鋰等的有機(jī)鹽可以使用,優(yōu)選這些化合物的鈉鹽。用作本發(fā)明吸附劑促進(jìn)劑來源的堿金屬鹽的有機(jī)部分可以是任何有機(jī)基團(tuán),基本要求是在低于約500℃這些有機(jī)基團(tuán)基本上從這些化合物(鹽)中被破壞或釋放出來。典型的可以使用的合適堿金屬鹽的非限制性例子包括羧酸鹽、特別是含1-8個(gè)碳原子的一元、二元和三元羧酸鹽。特別優(yōu)選的是鹽的羧基部分含1-6個(gè)碳原子的堿金屬一元羧酸鹽。合適的這些鹽包括,并非限制,甲酸鈉或甲酸鉀,乙酸鈉或乙酸鉀,丙酸鈉或丙酸鉀,丁酸鈉或丁酸鉀等。特別優(yōu)選的是甲酸、乙酸和丙酸的鈉鹽。
促進(jìn)劑可以通過多種方法加入氧化鋁?;钚匝趸X和堿金屬促進(jìn)劑原料,也就是以上描述的堿金屬鹽,可以以粉末或干的形式緊密摻混,所形成的粉末在有水存在下做成所需的形狀也可以用含氧化鋁的粘性漿和促進(jìn)劑原料擠壓和造粒制成兩個(gè)基本成份緊密摻合的混合物。在優(yōu)選的制備本發(fā)明的凈化劑/吸附劑的方法中,氧化鋁被制成適當(dāng)?shù)男螤罨驂K狀,促進(jìn)劑原料在成形過程中摻入。例如,通過現(xiàn)有技術(shù)中公知的旋轉(zhuǎn)盤,并且噴灑堿金屬鹽的水溶液,可以形成小球狀的吸附劑。在該方法中使用一個(gè)盤狀球化器,用恒速加料器以固定速度將活性氧化鋁粉末加入旋轉(zhuǎn)盤中。當(dāng)氧化鋁粉末在恒速轉(zhuǎn)動(dòng)的盤中時(shí)將堿金屬鹽的水溶液噴灑在氧化鋁粉末上。該方法恒速地將氧化鋁粉末變成小球并繼續(xù)長(zhǎng)大到想要的尺寸,通常直徑為約2到約4毫米。盡管凈化劑優(yōu)選的形狀是粒狀如小球,應(yīng)當(dāng)認(rèn)為任何形狀都可以用。因此,園柱形粒狀、不規(guī)則塊狀、或?qū)嶋H上任何其它形狀均可采用。不管使用什么方法把堿金屬促進(jìn)劑原料摻入或浸漬在氧化鋁上,都有一定量的堿金屬鹽存在,當(dāng)吸附劑經(jīng)如下所述熱處理后,在吸附劑中堿金屬以這樣的量存在以堿金屬氧化物計(jì),相對(duì)于氧化鋁(Al2O3)的重量,吸附中堿金屬氧化物的含量是至少約5%,優(yōu)選是約5-15%。
當(dāng)含氧化鋁的材料為可水合氧化鋁時(shí),例如鋁土礦、三水氧化鋁等,一但氧化鋁被活化,當(dāng)其它被堿金屬鹽浸漬并制成合適形狀后,必須進(jìn)行熟化(becured),這樣氧化鋁可以被再次水合??梢岳斫?,被用作含氧化鋁的原料在市場(chǎng)上可買到,即使活化后,不需要熟化,也就是再水合。能再水合的氧化鋁的水合一般是一個(gè)放熱反應(yīng)并且通常不需要另外加熱。然而,如果環(huán)境溫度有保障,在熟化過程中可以加熱,保持成形的吸附劑的熟化溫度高于約50℃,優(yōu)選高于約60℃,一段時(shí)間使氧化鋁充分再水合。如在適當(dāng)條件下,再水合/熟化過程可以進(jìn)行少至幾分鐘來完成。任選地,再水合過程可能在更長(zhǎng)時(shí)間完成,如長(zhǎng)達(dá)20小時(shí)或更長(zhǎng)??梢岳斫馐旎^程必須在水存在下進(jìn)行以提供水合用水。通過向正在成形的顆粒噴灑堿金屬鹽的水溶液得到成形的吸附劑,所需的水已存在在成形材料中了。然而,如需要,水合必要量的水可通過用高于環(huán)境壓力(如果必須的話)的水蒸汽提供。
在制備吸附劑方法中最后一步中,成形的凈化劑,如果需要進(jìn)行熟化的話,在溫度從約300到約555℃下加熱處理,更優(yōu)選從約400到約500℃,特別優(yōu)選從約425到約480℃,處理時(shí)間約10-60分鐘,優(yōu)選約20-40分鐘。熱處理可以在本領(lǐng)域技術(shù)公知的標(biāo)準(zhǔn)型式的活化器中完成。在該加熱處理或活化步驟中,再水合的水大部分被從凈化劑除去。另外,在加熱處理過程中,優(yōu)化凈化劑物理強(qiáng)度是必要的,使LOI值減小到約5重量%,優(yōu)選在約3重量%到5重量%。
本發(fā)明的吸附劑,特別是由可水合的氧化鋁如三水鋁礦制備的,其特點(diǎn)在于其微孔體積分布,至少0.10毫升/克的微孔直徑為750埃和更大,至少0.35毫升/克的微孔直徑為40埃和更大,以及至少為0.16毫升/克的微孔直徑在約10,000埃到約100埃范圍內(nèi)。另外,吸附劑的抗碎強(qiáng)度為5目的球至少15磅。
本發(fā)明的活化的、被促進(jìn)的氧化鋁吸附劑可容易地用來從工業(yè)流體,也就是氣流和液流,中除去HCl。通常,在典型的過程中,提供一個(gè)填充有所述吸附劑的吸附容器形成固定床,使含有HCl的流體通過吸附床,可以是上流或下流的形式,來除去HCl。可以觀察到通過處理含多到1%體積的HCl的流體仍可達(dá)到最好的凈化活性。流體中更大量的HCl可以引起凈化劑過早被飽和并可能出現(xiàn)不想要的過早被穿透,以及相繼的腐蝕和環(huán)境問題。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的被促進(jìn)的凈化劑,當(dāng)HCl水平從小于1%體積到小于重量為1ppm時(shí),可以有效地從流體中除去HCl,提供HCl含量大大地減少的流出流體。更進(jìn)一步,已發(fā)現(xiàn)即使HCl污染的流體中HCl范圍為約2到約4ppm時(shí)凈化劑仍能使HCl濃度減到1ppm以下。本發(fā)明的吸附劑在有水存在下仍有效起作用,例如在純化氣體中有水蒸汽存在。
用本發(fā)明吸附劑凈化HCl污染的流體一般連續(xù)進(jìn)行直到從純化塔出來的流體被觀察到含HCl量高于想要水平。在該步驟,要純化的流體被通入裝有新的被促進(jìn)的吸附劑塔,并且用過的吸附劑既可以廢棄也可以用于其它目的。
下面的實(shí)施例進(jìn)一步說明但不限制本發(fā)明。
實(shí)施例1三水鋁礦粉在980℃急驟煅燒2秒制備氧化鋁粉(1-10微米)。被煅燒的氧化鋁表面積約290米2/克。在制備吸附劑中,接著進(jìn)行以下一般步驟。粉末的被煅燒過的氧化鋁加到盤式?;魃希⑶矣锰囟ǖ柠}的水溶液噴灑,直到形成的顆粒達(dá)到想要的尺寸,直徑約3毫米。選擇各種鹽水溶液濃度以得到有不同水平促進(jìn)劑的終產(chǎn)品。在所有情形中浸漬了促進(jìn)劑的成形顆粒在密封容器中于65℃熟化16小時(shí)。熟化后,這些顆粒在450℃加熱約30分鐘。
這樣制備的吸附劑用HCl吸附和干的及濕抗碎強(qiáng)度試驗(yàn)。為測(cè)定HCl吸附性,要裝一個(gè)裝有促進(jìn)的吸附劑柱,用含0.1%體積HCl的氮?dú)庖阂约s0.2升/分的流速連續(xù)通入14天。在每個(gè)試驗(yàn)中,柱中裝基本同量的吸附劑。
另外為研究上面制備的吸附劑,相對(duì)根據(jù)美國(guó)專利4,639,259制備的、由LaRoche出售的商品名為A-203C1的煅燒促進(jìn)吸附劑,來測(cè)定HCl吸附和抗碎強(qiáng)度的數(shù)據(jù),數(shù)據(jù)列于表1。
表1吸附劑重量%Cl原始抗碎強(qiáng)度濕抗碎強(qiáng)度吸附磅磅氧化鋁+碳酸鈉11. 4.0%Na2O 13.2 31.8 18.02. 10.0%Na2O 18.0 9.6 5.2氧化鋁+乙酸鈉23. 4.0%Na2O 13.1 25.5 15.14. 10.0%Na2O 17.7 26.6 14.75. A-203Cl312.4 15.3 8.6
試驗(yàn)條件用含0.1%HCl的氮?dú)馕?4天的數(shù)據(jù),經(jīng)暴露于相對(duì)濕度為60%24小時(shí)后進(jìn)行濕抗碎測(cè)定。原始抗碎用干球測(cè)量。所有抗碎測(cè)定用5目小球進(jìn)行。
1.現(xiàn)有技術(shù)吸附劑通過噴灑8.0wt% Na2CO3溶液(4.0%Na2O)和20.0wt% Na2CO3溶液(10.0%Na2O)制備。微孔體積分布為微孔直徑為750?;蚋蟮奈⒖左w積為0.26毫升/克,微孔直徑為40埃或更大的為0.33毫升/克,微孔直徑在10,000埃到100埃范圍的為0.082毫升/克。
2.本發(fā)明吸附劑,通過噴灑12.0wt%乙酸鈉(4.0% Na2O)溶液和30.0wt%乙酸鈉(10.0% Na2O)溶液制備。微孔體積分布為微孔直徑為750埃和更大的微孔體積為0.19毫升/克,微孔直徑為40埃和更大的為0.40毫升/克,微孔直徑在10,000埃到100埃范圍的為0.16毫升/克。
3.美國(guó)專利4,639,259吸附劑(煅燒促進(jìn))由以上數(shù)據(jù)看到,用碳酸鈉制備的現(xiàn)有技術(shù)的吸附劑(表1中第2號(hào)),顯示了經(jīng)過14天的吸附后有足夠大的HCl吸附量,但在10%氧化鈉水平下表現(xiàn)出不可接受的低抗碎強(qiáng)度。的確,在濕的和干的兩種情況,在10%氧化鈉水平的抗碎強(qiáng)度是如此低使得產(chǎn)品在工業(yè)上作一般應(yīng)用無法使用。與此相比,本發(fā)明的吸附劑(表1中第4號(hào))其氧化鈉水平為10%,該吸附劑表現(xiàn)出優(yōu)良的抗碎強(qiáng)度和對(duì)HCl的吸附容量。與本發(fā)明制備的吸附劑相比,依照美國(guó)專利4,639,259(表1中第5號(hào))制備的吸附劑對(duì)HCl吸附容量明顯地低。另外,與本發(fā)明的吸附劑相比,不論在濕態(tài)或干態(tài),表現(xiàn)出較低的抗碎強(qiáng)度。注意到氧化鈉含量為4%(表1中第3號(hào))時(shí),用本發(fā)明方法制備的吸附劑與現(xiàn)有技術(shù)相比沒有表現(xiàn)出更好的對(duì)HCl吸附容量。
實(shí)施例2實(shí)施例1中所使用的各種吸附劑做28天對(duì)HCl的吸附試驗(yàn)。在所有情形中,使用等量吸附劑,氣流為含10ppmHCl的空氣,流速為3.5升/分。結(jié)果見表2。
表2吸附的HClwt%與時(shí)間的關(guān)系吸附劑氧化鋁+乙酸鈉17天 14天 21天 28天3. 4.0%Na2O 2.7 6.4 7.9 9.64. 10.0%Na2O 3.6 7.6 11.0 13.05.A-203Cl3.15.67.59.4試驗(yàn)條件在氮?dú)庵杏?0ppmHCl以20.8升/分進(jìn)行28天從表2可以看到,用本發(fā)明方法制備的吸附劑(第4號(hào)),也就是含氧化鈉超過5%的,與依照美國(guó)專利4,639,259制備的產(chǎn)品(第5號(hào))或含氧化鈉小于5%的吸附劑(第3號(hào))相比對(duì)HCl的吸附明顯提高了。
實(shí)施例3吸附劑(表1中第4號(hào))與用氫氧化鈉制得的含氧化鈉4wt%含氧化鋁的現(xiàn)有技術(shù)的吸附劑經(jīng)15天吸附HCl(氯化物)的比較。測(cè)試條件包括使用流率為3.5升/分的含100ppmHCl的空氣。結(jié)果繪在圖1中。從圖1可以看到,經(jīng)14天測(cè)試,本發(fā)明的吸附劑(表1中第4號(hào))與由氧化鋁和氫氧化鈉制備的現(xiàn)有技術(shù)的吸附劑相比對(duì)HCl吸附容量有明顯地大。
實(shí)施例4在該實(shí)施例中,本發(fā)明的吸附劑(表1中第4號(hào))與依照美國(guó)專利4,762,537所述方法(該吸附劑含氧化鋁和Y沸石)制備的由Alcoa經(jīng)銷商品名為SelexsorbHCl的現(xiàn)有技術(shù)吸附劑相比較。這兩個(gè)吸附劑的HCl吸附試驗(yàn)按實(shí)驗(yàn)例3的每一步進(jìn)行,只是空氣流含1000ppmHCl,流率為3.5升/分。從圖2可以看出與現(xiàn)有技術(shù)的由氧化鋁和Y沸石制備的吸附劑相比,本發(fā)明的吸附劑除去HCl的能力明顯提高了。
實(shí)施例5用實(shí)施例1的步驟,表1中第4號(hào)吸附劑,A-203C1(表1中第5號(hào))和現(xiàn)有技術(shù)中實(shí)施例3的添加氧氫化鈉的氧化鋁吸附劑作長(zhǎng)時(shí)間的(~50天)研究確定其HCl吸附容量。所用氣體為含10ppmHCl的空氣,流速為3.5升/分。結(jié)果繪在圖3中。正如所看到的,經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間的測(cè)試后,與現(xiàn)有技術(shù)的煅燒促進(jìn)劑的吸附劑(A-203C1)或從氫氧化鈉得到的氧化鋁中氧化鈉小于約5重量%的鈉促進(jìn)的吸附劑相比,本發(fā)明的吸附劑高出許多。
從以上的數(shù)據(jù)可以看到,與現(xiàn)有技術(shù)吸附劑相比,本發(fā)明提供了一種改進(jìn)的HCl吸附劑,它具有增加的HCl吸附容量。更重要的,本發(fā)明的吸附劑具有可接受的抗碎強(qiáng)度,這在工業(yè)應(yīng)用上很重要。令人特別意想不到的是,從以上數(shù)據(jù)說明,現(xiàn)有技術(shù)試圖利用高含量,如>5%,的堿金屬,如鈉,的活性氧化鋁其結(jié)果是吸附劑表現(xiàn)出具對(duì)HCl的增強(qiáng)了的吸附容量(見表1,第2號(hào))但其抗碎強(qiáng)度卻不可接受,不適合工業(yè)應(yīng)用。從圖3進(jìn)一步看到,使用本發(fā)明吸附劑,使用者可獲得更長(zhǎng)的使用時(shí)間。
雖然本發(fā)明只用氣體流進(jìn)行了說明,可以理解它同樣可以用于液體流,液體流不會(huì)對(duì)其產(chǎn)生有害作用。例如,這些吸附劑可以用來從液烴和其它有機(jī)流體中除去HCl。
權(quán)利要求
1.一種制備HCl凈化劑組合物的方法,包括將含氧化鋁的材料用水溶性堿金屬有機(jī)鹽浸漬,該堿金屬有機(jī)鹽在低于約500℃分解形成被促進(jìn)的氧化鋁;和在約300到約550℃加熱所說的促進(jìn)的氧化鋁足夠長(zhǎng)的時(shí)間,除去大部分水合的水并得到一種含有堿金屬的氧化鋁吸附劑,如以堿金屬氧化物計(jì)算,所說的氧化鋁吸附劑含有,以吸附劑中氧化鋁計(jì),至少約5wt%的堿金屬氧化物。
2.如權(quán)利要求1所述的方法,其中所說的吸附劑的微孔體積分布為微孔直徑為750埃和更大的為至少0.10毫升/克,微孔直徑為40埃和更大的至少0.35毫升/克,微孔直徑在約10,000埃到約100埃范圍的至少為0.16毫升/克,所說吸附劑為對(duì)5目小球的抗碎強(qiáng)度為至少15磅。
3.如權(quán)利要求1所述方法,其中所述含氧化鋁材料為水合氧化鋁。
4.如權(quán)利要求1所述方法,其中所述含氧化鋁材料是鋁土礦。
5.如權(quán)利要求1所述方法,其中所述含氧化鋁材料的表面積超過100米2/克。
6.如權(quán)利要求1所述方法,其中所述的含氧化鋁材料包括可水合氧化鋁,所述被浸漬的可水合氧化鋁在約50℃以上,在有水存在的條件下,熟化足夠長(zhǎng)時(shí)間以水合所述可水合氧化鋁。
7.如權(quán)利要求6所述的方法,其中所述的可水合的氧化鋁形成許多吸附劑顆粒,當(dāng)所述的顆粒形成時(shí)用所述的堿金屬鹽浸漬。
8.如權(quán)利要求7所述的方法,其中所述的顆粒包括小球。
9.如權(quán)利要求7所述的方法,其中用所述堿金屬鹽的水溶液浸漬所述顆粒。
10.如權(quán)利要求1所述的方法,其中所述堿金屬鹽是有機(jī)酸的堿金屬鹽。
11.如權(quán)利要求10所述的方法,其中所說有機(jī)酸含1到約6個(gè)碳原子。
12.如權(quán)利要求11所述的方法,其中所說的堿金屬包括鈉。
13.如權(quán)利要求12所述的方法,其中所述的有機(jī)酸包括乙酸。
14.一種從含有多到1體積HCl%的流體中除去HCl的方法,包括所說流體與由堿金屬促進(jìn)活性氧化鋁吸附劑相接觸,存在的堿金屬如以堿金屬氧化物計(jì)算,所說的氧化鋁吸附劑至少含有占活性氧化鋁重量的約5%的堿金屬氧化物,所說的吸附劑中堿金屬含量不包括任何存在于所說吸附劑中的沸石而包括任何有效的堿金屬。
15.如權(quán)利要求14所述的方法,其中所述的活性氧化鋁占所述吸附劑重量約85-95%。
16.如權(quán)利要求14所述的方法,其中所述的吸附劑的微孔分布為微孔直徑為750埃和更大的至少占0.10毫升/克,微孔直徑為40埃和更大的至少占0.35毫升/克,微孔直徑在從約10,000埃到約100埃的至少占0.16毫升/克,所說吸附劑對(duì)5目小球的抗碎強(qiáng)度至少為15磅。
17.如權(quán)利要求14所述的方法,其中所述的活性氧化鋁得自可水合的氧化鋁,所述的可水合的氧化鋁與可水溶的堿金屬鹽混合,該有機(jī)金屬鹽在低于約500℃下分解形成促進(jìn)的氧化鋁,所述的促進(jìn)的氧化鋁在有水存在下在溫度高于約50℃被熟化足夠長(zhǎng)的時(shí)間水合可水合的氧化鋁。
18.如權(quán)利要求14所述的方法,其中所述的促進(jìn)的氧化鋁是用水溶性的在低于約500℃下分解的有機(jī)堿金屬鹽浸漬形成的。
19.如權(quán)利要求17所述的方法,其中所述的堿金屬鹽是有機(jī)酸堿金屬鹽。
20.如權(quán)利要求19所述的方法,其中所說的有機(jī)酸含有1到約6個(gè)碳原子。
21.如權(quán)利要求20所述的方法,其中所說的堿金屬包括鈉。
22.如權(quán)利要求20所述的方法,其中所說的有機(jī)酸包括乙酸。
23.一種從流體中除去HCl的促進(jìn)的吸附劑,包括活性氧化鋁,和堿金屬促進(jìn)劑,如以氧化堿金屬計(jì)算,所說堿金屬促進(jìn)劑的以這樣的量存在吸附劑含以吸附劑中氧化鋁重量為基礎(chǔ)至少以堿金屬氧化物計(jì)算,相對(duì)于所述吸附劑中有的氧化鋁,至少含有5wt%的堿金屬氧化物,所述吸附劑中所述堿金屬含量不包括在所述吸附劑中存在的沸石,包括任何有效量的堿金屬,所說的吸附劑的微孔體積分布為微孔直徑為750埃和更大的至少占0.10毫升/克,微孔直徑為40埃和更大的至少占0.35毫升/克,微孔直徑范圍從約10,0900埃到約100埃的至少占0.16毫升/克,所說吸附劑的抗碎強(qiáng)度至少為15磅。
24.如權(quán)利要求23所述吸附劑,其中所說的堿金屬是鈉。
25.如權(quán)利要求23所述的吸附劑,其中所說的氧化鋁在所說的吸附劑中的存在量為約85-約95%。
全文摘要
一種HCl吸附劑,以及制備和使用該吸附劑的方法,該吸附劑包括被堿金屬促進(jìn)的活性氧化鋁,所述堿金屬量如以堿金屬氧化物計(jì)算,吸附劑含堿金屬氧化物的量至少為約5wt%。
文檔編號(hào)B01D53/04GK1081936SQ93106348
公開日1994年2月16日 申請(qǐng)日期1993年5月5日 優(yōu)先權(quán)日1992年5月5日
發(fā)明者J·S·李, M·J·皮爾森 申請(qǐng)人:發(fā)現(xiàn)化學(xué)品有限公司
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