本發(fā)明屬于硼分離,具體涉及一種硼捕收劑及其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù):
1、目前,從溶液中分離硼是一項(xiàng)復(fù)雜且具有挑戰(zhàn)性的工作。在水溶液環(huán)境中,溶解的硼以多種形式存在,其在水中的具體形式受ph、總硼濃度、離子強(qiáng)度、溫度等影響。已有研究證明,溶液中總硼濃度低于0.025?mol/l時溶液中的硼主要以硼酸和硼酸根離子形式存在。當(dāng)總硼濃度高于0.025?mol/l時,硼在溶液中容易聚合生成多聚硼酸鹽。低濃度硼酸在水溶液中呈弱酸性,其解離方程為:b(oh)3?+?h2o???b(oh)4-?+?h+。25℃時硼酸的p ka=9.2,當(dāng)ph>9.2時,硼在水中主要以硼酸根離子的形式存在;當(dāng)ph<9.2時,主要以硼酸的形式存在。硼酸在溶液中的實(shí)際p ka容易受離子強(qiáng)度的影響,當(dāng)溶液中存在強(qiáng)電解質(zhì)時,硼更傾向于以硼酸鹽的形式存在。根據(jù)溶液中不同的硼濃度,目前有些技術(shù)還需要通過多種方法聯(lián)合以達(dá)到分離目的。
2、在青海鹽湖資源綜合利用過程中,比如鹵水提鋰過程中,鹵水中的硼作為雜質(zhì)需要去除。在提鋰鹵母中由于雜質(zhì)離子較多,其中硼含量高,除硼效果會直接影響氯化鋰的結(jié)晶性能,直接導(dǎo)致產(chǎn)品是否能產(chǎn)出。當(dāng)硼含量較高時,易堵塞管路,且會使設(shè)備嚴(yán)重腐蝕。另外一個原因主要是由于氯化鋰產(chǎn)品中的硼主要以硼酸根形式存在,具有一定的氧化性,在電解過程中投入硼含量高的氯化鋰,會使電極鈍化,從而影響電解槽產(chǎn)量和電流效率,最終降低金屬鋰的產(chǎn)量。此外,在鹽湖產(chǎn)品鎂合金生產(chǎn)過程中,硼雜質(zhì)的存在會導(dǎo)致電極鈍化,影響后續(xù)深加工產(chǎn)品質(zhì)量和加工效率,所含的雜質(zhì)硼也需要去除。因此,研究鹵水除硼技術(shù)對于鹽湖相關(guān)產(chǎn)品的生產(chǎn)至關(guān)重要。
3、截至目前,對于水溶液中硼的分離和回收,研究較多的方法主要有化學(xué)沉淀法、吸附法、萃取法、離子交換法、電滲析法、正滲透法和反滲透法等。專利cn?114272643a公開了一種從含鎂鹽湖老鹵中分離硼的協(xié)萃體系及方法,包括:從含鎂鹽湖老鹵中加入由一元脂肪醇和酮類物質(zhì)組成的協(xié)萃體系從萃取提硼,調(diào)節(jié)老鹵ph,然后加入?yún)f(xié)萃體系,并于一定溫度下進(jìn)行單級萃取或2~6級逆流萃取,獲得含硼有機(jī)相。再采用反萃劑對含硼有機(jī)相再一定溫度下進(jìn)行單級反萃取或2~6級逆流反萃取,獲得含硼水溶液。使用萃取劑對硼進(jìn)行分離,萃取率一般較高,但萃取劑容易帶來環(huán)境污染。專利cn109205635a公開了具體涉及到一種利用納濾法從含硼鹵水中分離硼元素的方法,首先調(diào)整含硼鹵水ph,然后將鹵水泵送入納濾系統(tǒng)中,通過在納濾膜兩側(cè)施加壓力,形成壓差;原料含硼鹵水中的部分水及一價(jià)離子及少量硼元素從高壓側(cè)經(jīng)納濾膜遷移到低壓側(cè);高壓側(cè)的硼元素由于納濾膜上的官能基團(tuán)被富集,從而獲得富硼鹵水;但其實(shí)際應(yīng)用卻面臨相當(dāng)大的挑戰(zhàn),例如膜的制造和維護(hù)所帶來的高成本,還存在廢水高電導(dǎo)率、離子競爭性以及必須定期更換電極等問題。因此提供一種新的硼捕收劑以及具有操作簡便、成本較低、綠色環(huán)保、易于放大的硼分離技術(shù)是亟待解決的問題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的主要目的在于提供一種硼捕收劑及其制備方法與應(yīng)用,以克服現(xiàn)有技術(shù)分離含硼鹵水中硼的分離效率低、工藝復(fù)雜、成本高、環(huán)境污染等問題。
2、為實(shí)現(xiàn)前述發(fā)明目的,本發(fā)明采用的技術(shù)方案包括:
3、本發(fā)明實(shí)施例提供了一種硼捕收劑的制備方法,其包括:將堿性溶液與至少包含鎂鹽、鋁鹽、順位羥基化合物、表面活性劑的混合溶液混合并進(jìn)行晶化處理,制得硼捕收劑;
4、其中,所述順位羥基化合物包括甘油醛、蔗糖、麥芽糖、乳糖、核糖、酮糖、n-乙酰氨基葡萄糖、阿拉伯膠中的任意一種或多種的組合。
5、本發(fā)明實(shí)施例還提供了前述的制備方法制得的硼捕收劑。
6、本發(fā)明實(shí)施例還提供了前述的硼捕收劑在選擇分離硼中的用途。
7、本發(fā)明實(shí)施例還提供了一種分離硼的方法,其包括:
8、提供前述的硼捕收劑;
9、以及,使含硼溶液與所述硼捕收劑混合并進(jìn)行吸附分離,從而實(shí)現(xiàn)硼的選擇性分離。
10、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果在于:本發(fā)明通過順位羥基化合物結(jié)合表面活性劑調(diào)控改性水滑石作為硼捕收劑,該硼捕收劑用于分離硼時,不受溶液酸堿度影響,具有操作簡便、成本低廉、綠色環(huán)保、易于放大、硼濃度適用范圍寬、硼分離效率高等優(yōu)點(diǎn)。
1.一種硼捕收劑的制備方法,其特征在于,包括:將堿性溶液與至少包含鎂鹽、鋁鹽、順位羥基化合物、表面活性劑的混合溶液混合并進(jìn)行晶化處理,制得硼捕收劑;
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,具體包括:
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于:所述堿性溶液包括氫氧化鈉溶液;
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于:所述堿性溶液的濃度為1~4?mol/l;
5.由權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的制備方法制得的硼捕收劑。
6.權(quán)利要求5所述的硼捕收劑在選擇分離硼中的用途。
7.一種分離硼的方法,其特征在于,包括:
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于:所述含硼溶液的ph值為2~11;
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于,具體包括:將所述硼捕收劑加至含硼溶液并攪拌0.1~6h進(jìn)行吸附分離,之后加入起泡劑進(jìn)行浮選,從而實(shí)現(xiàn)硼的選擇性分離;優(yōu)選的,所述起泡劑包括烷基磺酸類化合物、甜菜堿類化合物、硬脂酸類化合物、桉樹油、樟腦油、甲酚酸中的任意一種或多種的組合。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于:所述硼捕收劑與含硼溶液中硼的摩爾比為1:1~8:1,優(yōu)選為1:1~6:1。