本發(fā)明屬于磷鎢雜多酸制備
技術(shù)領(lǐng)域:
,具體涉及弱水溶性、負(fù)載型磷鎢雜多酸的制備及其催化降解紫蘇梗的方法。
背景技術(shù):
:磷鎢雜多酸也稱多金屬氧簇,是一種新型的多功能固體酸催化劑,具有穩(wěn)定性好、選擇性高、反應(yīng)條件溫和、腐蝕小、對(duì)環(huán)境無(wú)污染等優(yōu)點(diǎn),目前已成功應(yīng)用于烯烴水合、烷基化及異構(gòu)化反應(yīng)中,并在石油煉制中如在汽油醚化、柴油/汽油氧化脫硫、汽油烷基化脫硫等方面具有一定應(yīng)用?,F(xiàn)有雜多酸制備方法主要有乙醚酸化萃取法、離子交換法、電滲析法等。乙醚酸化萃取法制備過(guò)程中,酸化程度不好把握,有時(shí)ph相差0.01所得產(chǎn)物結(jié)構(gòu)就完全不同,且乙醚具有沸點(diǎn)低、有毒、易燃、極易揮發(fā),有一定的危險(xiǎn)性且污染環(huán)境;離子交換法雖避免了乙醚的使用,生產(chǎn)安全性得到提高,但生產(chǎn)周期長(zhǎng)、能耗極大、且生產(chǎn)能力有限,成為工業(yè)化生產(chǎn)的瓶頸。這些方法多使用有機(jī)溶劑乙醚、且操作過(guò)程較復(fù)雜,造成資源浪費(fèi)和環(huán)境污染等問(wèn)題。因此,開(kāi)展雜多酸清潔制備方法的研究,對(duì)促進(jìn)石油化工生產(chǎn)等具有非常重要的意義。而將雜多酸應(yīng)用于生物質(zhì)的降解,將纖維素、半纖維素以及木質(zhì)素等多糖聚合物轉(zhuǎn)化為單糖、燃料或高附加值化學(xué)品及平臺(tái)化合物,實(shí)現(xiàn)生物質(zhì)的高效轉(zhuǎn)化及資源化利用而備受人們關(guān)注。木質(zhì)素是自然界中僅次于纖維素的生物質(zhì)資源,也是化學(xué)制漿工業(yè)中重要的廢棄物和污染物,對(duì)木質(zhì)素的降解、轉(zhuǎn)化及利用也關(guān)系到制漿造紙工業(yè)清潔化生產(chǎn)和污染環(huán)境的生物修復(fù)等領(lǐng)域,所以木質(zhì)素的降解對(duì)環(huán)境污染的治理有著重要意義?,F(xiàn)有磷鎢雜多酸的制備方法,如2011年4月20日公開(kāi)的公開(kāi)號(hào)為cn102744088b的“一種磷鎢雜多酸的制備方法”,公開(kāi)的方法是:將鎢酸鈉和磷酸氫二鈉溶于水中,在加熱和酸性條件下生成磷鎢酸和磷鎢酸鈉的混合溶液,然后將cnh2n+1n+cl-的有機(jī)溶液加入到磷鎢酸和磷鎢酸鈉的混合溶液中,反應(yīng)后,產(chǎn)物經(jīng)離心、洗滌、干燥和焙燒,即得到磷鎢雜多酸。該方法雖規(guī)避了乙醚酸化制備方法的缺陷,但仍存在以下的不足:(1)雖使用cnh2n+1n+cl-為絡(luò)合劑取代乙醚,但仍然使用了有機(jī)溶劑,有機(jī)溶劑多數(shù)有毒、易揮發(fā),在一定程度上危害人體健康,造成環(huán)境污染;(2)干燥和焙燒需要在惰性氣體氮?dú)鈼l件下進(jìn)行,增加生產(chǎn)過(guò)程中的不安全隱患,以及增加生產(chǎn)成本;(3)為滿足酸性條件需要加入濃鹽酸,易腐蝕設(shè)備,增加設(shè)備的維護(hù)費(fèi)用,進(jìn)而增加生產(chǎn)成本。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的是,針對(duì)現(xiàn)有磷鎢雜多酸制備方法的不足,提供一種稀酸化攪拌式改性制備磷鎢雜多酸的方法,實(shí)現(xiàn)制備條件常溫(壓)、不使用任何有機(jī)溶劑、操作步驟少且簡(jiǎn)單、生產(chǎn)能耗和成本低等特點(diǎn),制備所得磷鎢雜多酸鹽具有水溶性小、比表面積大、催化活性高等特點(diǎn)。本發(fā)明機(jī)理是:本發(fā)明以鎢酸鈉為原料,通過(guò)添加無(wú)機(jī)酸獲得活性鎢酸;活性鎢酸與加入一定改性劑的稀磷酸反應(yīng),攪拌直至磷鎢雜多酸水溶液生成;采用鹽析法結(jié)晶析出磷鎢雜多酸,成功避免乙醚萃取劑的使用,大大增強(qiáng)磷鎢雜多酸制備的安全性,以及磷鎢雜多酸的性能?;瘜W(xué)反應(yīng)式為:12wo42-+hpo42-+3h+→(pw12o40)3-+12h2o。在酸催化降解紫蘇梗的過(guò)程中,主要利用磷鎢雜多酸表面具有催化活性的酸性部位以及雜多酸氧化還原載體(e和ii+)的擴(kuò)散與生物質(zhì)中植物組織在水熱條件下發(fā)生氧化作用,從而催化降解生物質(zhì)。實(shí)現(xiàn)發(fā)明目的的技術(shù)方案是:一種弱水溶性磷鎢雜多酸制備及其催化降解紫蘇梗方法,以鎢酸鈉為原料,經(jīng)活性鎢酸生成、水溶性磷鎢雜多酸制備、雜多酸改性、鹽析沉淀等三步簡(jiǎn)單工藝獲得磷鎢雜多酸鹽,并采用水熱法實(shí)現(xiàn)制備磷鎢雜多酸對(duì)紫蘇梗的催化降解。所述方法的具體步驟如下:(1)活性鎢酸生成先稱取鎢酸鈉(na2wo4·2h2o)溶于水中得鎢酸鈉水溶液,水體積(ml)與na2wo4質(zhì)量(g)比為8~15:1,轉(zhuǎn)入分液漏斗中,待用;再量取0.7~0.9mol/l的hcl溶液于燒杯中,hcl體積(ml)與na2wo4質(zhì)量(g)比為8~15:1;然后將鎢酸鈉水溶液勻速滴加至hcl溶液中得黃綠色沉淀,攪拌;待鎢酸鈉滴加完全后繼續(xù)攪拌40~60min,沉積約2~3h,抽濾制得黃綠色固體即鎢酸。(2)水溶性磷鎢雜多酸制備第(1)步完成后,先按照h3po4體積(ml)與na2wo4質(zhì)量(g)比為10~20:1的比例,量取濃度為0.11~0.13mol/l的稀h3po4于燒杯中,然后將第(1)步所得黃綠色固體少量多次加入h3po4溶液中,持續(xù)攪拌至到黃綠色固體加完后,再攪拌40~60min,獲得水溶性磷鎢雜多酸。(3)雜多酸改性第(2)步完成后,先稱取質(zhì)量(g)為鎢酸鈉質(zhì)量(g)的15~25%改性劑,加入第(2)步所得的水溶性磷鎢雜多酸,攪拌溶解,所述改性劑為檸檬酸或尿素等;再加入鎢酸鈉質(zhì)量(g)5~30%的負(fù)載基體攪拌30~60min后,加入鎢酸鈉質(zhì)量(g)8~12%的kcl,溶液中白色沉淀增加;然后將白色固液加熱至近沸騰,靜止過(guò)夜使其充分沉降;最后除去上層清液,將沉淀離心、烘干后,得白色固體,即負(fù)載型ts-1的磷鎢雜多酸。所述負(fù)載基體可為鈦硅分子篩(ts-1)、cms5、sio2等。(4)催化降解應(yīng)用第(3)步完成后,先稱取1g過(guò)20~80目篩的紫蘇梗、于50~70℃的烘箱中烘4~6h。然后將經(jīng)預(yù)處理的紫蘇梗于高壓反應(yīng)釜中,再向反應(yīng)釜加入經(jīng)第(3)步制備所得磷鎢雜多酸和10~30ml混合多元醇催化液,攪拌均勻,所述的磷鎢雜多酸的質(zhì)量(g)為紫蘇梗質(zhì)量(g)的6~8‰,所述的混合多元醇為聚乙二醇和乙二醇的混合液,投加體積(ml)與紫蘇梗質(zhì)量(g)比為10~30ml:1;然后將高壓反應(yīng)釜置于160~180℃溫度下反應(yīng)70~90min,使植物組織更好的降解后,取出冷卻、抽濾,分別收集濾渣和濾液,對(duì)濾液處理達(dá)標(biāo)后排放;最后采用中性洗滌劑法,測(cè)定濾渣的木質(zhì)纖維素的含量,計(jì)算其木質(zhì)素的降解率。本發(fā)明采用上述技術(shù)方案后,主要有以下效果:(1)本發(fā)明的磷鎢雜多酸的制備方法可行,該方法不僅避免了有機(jī)溶劑的大量使用以及揮發(fā)造成的生產(chǎn)安全問(wèn)題,降低生產(chǎn)成本,增加實(shí)驗(yàn)過(guò)程的安全性。(2)本發(fā)明采用稀酸化攪拌式方法制備弱水溶性的磷鎢雜多酸,制備過(guò)程中,僅使用弱酸,且不使用任何有機(jī)溶劑,成功避免乙醚等萃取劑、絡(luò)合劑有機(jī)溶劑的使用,大大提高磷鎢雜多酸生產(chǎn)安全性能,有利于環(huán)境的保護(hù)。本發(fā)明不需要在氮?dú)饬鳁l件下反應(yīng),操作簡(jiǎn)單且降低生產(chǎn)成本。(3)本發(fā)明制備磷鎢雜多酸通過(guò)添加改性劑檸檬酸,在不改變制備雜多酸結(jié)構(gòu)的條件下,影響制備磷鎢雜多酸的鏡胞,制備所得催化劑比表面積是未添加檸檬酸的1.06~1.11倍,溶解性降低了1.5~1.71倍。(4)本發(fā)明制備磷鎢雜多酸通過(guò)添加負(fù)載基體鈦硅分子篩(ts-1)、cms5、sio2等,不僅可降低增加制備催化劑的生產(chǎn)成本,同時(shí)增加ti、al等金屬離子,進(jìn)而增加催化劑的催化活性,提高生產(chǎn)效率。(5)本發(fā)明采用紫蘇梗固體廢棄物為原料,經(jīng)過(guò)預(yù)處理后,用本發(fā)明方法制備得到的負(fù)載型ts-1的磷鎢雜多酸來(lái)催化強(qiáng)化紫蘇梗的降解。負(fù)載型ts-1的磷鎢雜多酸由于其獨(dú)特的強(qiáng)質(zhì)子酸性、高水熱穩(wěn)定性、多功能(酸、氧、光催化)、易于調(diào)變的分子結(jié)構(gòu)以及獨(dú)特的“準(zhǔn)液相”行為,對(duì)紫蘇梗有良好的催化降解效果。當(dāng)紫蘇梗經(jīng)60~80目篩、在60℃烘箱中烘5h時(shí)預(yù)處理后,將制備得到的雜多酸用于紫蘇梗的降解,其中加入7‰的雜多酸和20ml混合多元醇催化液,反應(yīng)溫度為170℃、反應(yīng)時(shí)間為80min,木質(zhì)素的降解效果最好,降解率為32.30%。表明雜多酸應(yīng)用于生物質(zhì)的催化轉(zhuǎn)化以達(dá)到實(shí)現(xiàn)其資源化的利用有很重要的現(xiàn)實(shí)意義。附圖說(shuō)明圖1為磷鎢酸xrd圖譜,圖2為磷鎢酸紅外圖譜。具體實(shí)施方式:下面結(jié)合具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明。一種催化強(qiáng)化降解紫蘇梗的固體雜多酸的制備方法的具體步驟如下:實(shí)施例1(1)活性鎢酸生成先稱取鎢酸鈉(na2wo4·2h2o)溶于水中得鎢酸鈉水溶液,水體積(ml)與na2wo4質(zhì)量(g)比為10:1,轉(zhuǎn)入分液漏斗中,待用;再量取0.8mol/l的hcl溶液于燒杯中,hcl體積(ml)與na2wo4質(zhì)量(g)比為10:1;然后將鎢酸鈉水溶液勻速滴加至hcl溶液中得黃綠色沉淀,攪拌;待鎢酸鈉滴加完全后繼續(xù)攪拌40min,沉積2h,抽濾制得黃綠色固體即鎢酸。(2)水溶性磷鎢雜多酸制備第(1)步完成后,先按照h3po4體積(ml)與na2wo4質(zhì)量(g)比為15:1的比例,量取濃度為0.12mol/l的稀h3po4于燒杯中,然后將第(1)步所得黃綠色固體少量多次加入h3po4溶液中,持續(xù)攪拌至到黃綠色固體加完后,再攪拌40min,獲得水溶性磷鎢雜多酸。(3)雜多酸改性第(2)步完成后,先稱取質(zhì)量(g)為鎢酸鈉質(zhì)量(g)20%的檸檬酸,加入第(2)步所得的水溶性磷鎢雜多酸,攪拌溶解;再加入鎢酸鈉質(zhì)量(g)15%的鈦硅分子篩(ts-1)攪拌60min后,加入鎢酸鈉質(zhì)量(g)10%的kcl,溶液中白色沉淀增加;然后將白色固液加熱至近沸騰,靜止過(guò)夜使其充分沉降;最后除去上層清液,將沉淀離心、烘干后,得白色固體,即負(fù)載型ts-1的磷鎢雜多酸,產(chǎn)率為79.85%。(4)紫蘇梗的催化降解第(3)步完成后,先稱取1.00g過(guò)60~80目篩的、于60℃的烘箱中烘5h。然后將經(jīng)預(yù)處理的紫蘇梗于高壓反應(yīng)釜中,再向反應(yīng)釜加入經(jīng)第(3)步制備所得磷鎢雜多酸和20ml聚乙二醇和乙二醇的混合多元醇催化液,攪拌均勻,所述的磷鎢雜多酸的質(zhì)量(g)為紫蘇梗質(zhì)量(g)的7‰即0.007g;然后將高壓反應(yīng)釜置于170℃溫度下反應(yīng)80min,使植物組織更好的降解后,取出冷卻、抽濾,分別收集濾渣和濾液,對(duì)濾液處理達(dá)標(biāo)后排放;最后采用中性洗滌劑法,測(cè)定濾渣的木質(zhì)纖維素的含量,計(jì)算其木質(zhì)素的降解率為32.30%。樣品磷鎢酸的xrd譜圖見(jiàn)圖1,從圖1可見(jiàn),合成的負(fù)載型ts-1的磷鎢雜多酸的特征峰的2θ出現(xiàn)在6°~10°,15°~22°,24°~30°,33°~36°,具有典型的keggin結(jié)構(gòu)。樣品磷鎢酸的ir譜圖見(jiàn)圖2,從圖2可見(jiàn),合成的負(fù)載型ts-1的磷鎢雜多酸在相同波長(zhǎng)范圍內(nèi)出現(xiàn)特征峰,表明其具有相同的特征官能團(tuán)。實(shí)施例2一種催化強(qiáng)化降解紫蘇梗的固體雜多酸的制備方法,同實(shí)施例1,其中:第(1)步中,水體積(ml)與na2wo4質(zhì)量(g)之比為8:1,hcl濃度為0.7mol/l,hcl體積(ml)與na2wo4質(zhì)量(g)之比為8:1,攪拌時(shí)間為50min,沉積為2.5h。第(2)步中,h3po4體積(ml)與na2wo4質(zhì)量(g)之比為10:1,h3po4濃度為0.13mol/l,攪拌時(shí)間為50min。第(3)步中,檸檬酸質(zhì)量(g)為鎢酸鈉質(zhì)量(g)的25%,負(fù)載基體質(zhì)量(g)為鎢酸鈉質(zhì)量(g)的5%,攪拌時(shí)間為50min,kcl的質(zhì)量(g)為鎢酸鈉質(zhì)量(g)的8%,負(fù)載型ts-1磷鎢雜多酸的產(chǎn)率為74.48%。第(4)步中,選用紫蘇梗目數(shù)為20~40目,烘箱溫度為50℃,烘干時(shí)間為6h,雜多酸的量(g)為紫蘇梗質(zhì)量(g)的6‰即0.006g,混合多元醇催化液為10ml,反應(yīng)溫度160℃、反應(yīng)時(shí)間為70min,其木質(zhì)素的降解率為28.36%。樣品磷鎢酸的xrd譜圖見(jiàn)圖1,從圖1可見(jiàn),合成的負(fù)載型ts-1的磷鎢雜多酸的特征峰的2θ出現(xiàn)在6°~10°,15°~22°,24°~30°,33°~36°,具有典型的keggin結(jié)構(gòu)。樣品磷鎢酸的ir譜圖見(jiàn)圖2,從圖2可見(jiàn),合成的負(fù)載型ts-1的磷鎢雜多酸在相同波長(zhǎng)范圍內(nèi)出現(xiàn)特征峰,表明其具有相同的特征官能團(tuán)。實(shí)施例3一種催化強(qiáng)化降解紫蘇梗的固體雜多酸的制備方法,同實(shí)施例1,其中:第(1)步中,水體積(ml)與na2wo4質(zhì)量(g)之比為15:1,hcl濃度為0.9mol/l,hcl體積(ml)與na2wo4質(zhì)量(g)之比為15:1,攪拌時(shí)間為60min,沉積為3h。第(2)步中,h3po4體積(ml)與na2wo4質(zhì)量(g)之比為20:1,h3po4濃度為0.11mol/l,攪拌時(shí)間為60min。第(3)步中,檸檬酸質(zhì)量(g)為鎢酸鈉質(zhì)量(g)的15%,負(fù)載基體質(zhì)量(g)為鎢酸鈉質(zhì)量(g)的30%,攪拌時(shí)間為30min,kcl的質(zhì)量(g)為鎢酸鈉質(zhì)量(g)的12%,負(fù)載型ts-1磷鎢雜多酸的產(chǎn)率為67.09%。第(4)步中,選用紫蘇梗目數(shù)為40~60目,烘箱溫度為70℃,烘干時(shí)間為4h,雜多酸的量(g)為紫蘇梗質(zhì)量(g)的8‰即0.008g,混合多元醇催化液為30ml,反應(yīng)溫度180℃、反應(yīng)時(shí)間為90min,其木質(zhì)素的降解率為27.74%。樣品磷鎢酸的xrd譜圖見(jiàn)圖1,從圖1可見(jiàn),合成的負(fù)載型ts-1的磷鎢雜多酸的特征峰的2θ出現(xiàn)在6°~10°,15°~22°,24°~30°,33°~36°,具有典型的keggin結(jié)構(gòu)。樣品磷鎢酸的ir譜圖見(jiàn)圖2,從圖2可見(jiàn),合成的負(fù)載型ts-1的磷鎢雜多酸在相同波長(zhǎng)范圍內(nèi)出現(xiàn)特征峰,表明其具有相同的特征官能團(tuán)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果用實(shí)施例1中制備所得磷鎢雜多酸催化降解紫蘇梗,探討雜多酸投加量、催化液體積、反應(yīng)溫度以及反應(yīng)時(shí)間對(duì)木質(zhì)素降解率的影響,進(jìn)行以下單因素試驗(yàn):1、實(shí)施例1~3改性雜多酸的效果表1實(shí)施例1~3改性雜多酸的效果名稱合成率/%比表面增加的倍數(shù)溶解性降低的倍數(shù)實(shí)施例179.851.111.50實(shí)施例274.481.101.50實(shí)施例367.091.061.712、混合多元醇催化液20ml,高壓反應(yīng)釜反應(yīng)溫度為170℃,反應(yīng)時(shí)間70min,不同雜多酸投加量(占紫蘇梗質(zhì)量的千分比)對(duì)紫蘇梗降解的影響實(shí)驗(yàn);表2不同雜多酸投加量對(duì)木質(zhì)素降解的影響雜多酸投加量/‰56789木質(zhì)素降解率/%26.1826.2830.8524.7813.05由表2可知,當(dāng)雜多酸投加量為7‰時(shí),木質(zhì)素的降解率最高,因此投加量為7‰最佳。3、雜多酸投加量為7‰,高壓反應(yīng)釜反應(yīng)溫度為170℃,反應(yīng)時(shí)間70min,不同催化液體積對(duì)紫蘇梗降解的影響實(shí)驗(yàn);表3不同催化液體積對(duì)木質(zhì)素降解的影響催化液體積/ml1520253035木質(zhì)素降解率/%24.7830.8529.3928.4524.97由表3可知,當(dāng)催化液體積為20ml時(shí),木質(zhì)素的降解率最高,因此催化液體積為20ml最佳。4、雜多酸投加量為7‰,催化液體積為20ml,高壓反應(yīng)釜反應(yīng)溫度為170℃,不同反應(yīng)時(shí)間對(duì)紫蘇梗降解的影響實(shí)驗(yàn);表4不同反應(yīng)時(shí)間對(duì)木質(zhì)素降解的影響反應(yīng)時(shí)間/min5060708090木質(zhì)素降解率/%23.5528.4130.8532.3027.92由表4可知,當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為80min時(shí),木質(zhì)素的降解率最高,因此反應(yīng)時(shí)間為80min。5、雜多酸投加量為7‰,催化液體積為20ml,反應(yīng)時(shí)間為80min,不同高壓反應(yīng)釜反應(yīng)溫度為對(duì)紫蘇梗降解的影響實(shí)驗(yàn);表5不同反應(yīng)溫度對(duì)木質(zhì)素降解的影響反應(yīng)溫度/℃155160165170175木質(zhì)素降解率/%19.8720.2124.4632.3016.14由表5可知,當(dāng)反應(yīng)溫度170℃時(shí),木質(zhì)素的降解率最高,因此反應(yīng)溫度為170℃最佳。得到最佳反應(yīng)條件為:雜多酸投加量為7‰,催化液體積為20ml,反應(yīng)時(shí)間為80min,反應(yīng)溫度為170℃,此時(shí)木質(zhì)素降解率最高為32.30%。從上述實(shí)驗(yàn)可知:(1)本發(fā)明的磷鎢雜多酸的制備方法可行,該方法不僅避免了有機(jī)溶劑的大量使用以及揮發(fā)造成的生產(chǎn)安全問(wèn)題,降低生產(chǎn)成本,增加實(shí)驗(yàn)過(guò)程的安全性。(2)本發(fā)明采用稀酸化攪拌式方法制備弱水溶性的磷鎢雜多酸,制備過(guò)程中,僅使用弱酸,且不使用任何有機(jī)溶劑,成功避免乙醚等萃取劑、絡(luò)合劑有機(jī)溶劑的使用,大大提高磷鎢雜多酸生產(chǎn)安全性能,有利于環(huán)境的保護(hù)。本發(fā)明不需要在氮?dú)饬鳁l件下反應(yīng),操作簡(jiǎn)單且降低生產(chǎn)成本。(3)本發(fā)明制備磷鎢雜多酸通過(guò)添加改性劑檸檬酸,在不改變制備雜多酸結(jié)構(gòu)的條件下,影響制備雜多酸的晶胞,制備所得催化劑比表面積是未添加檸檬酸的1.06~1.11倍。(4)本發(fā)明制備磷鎢雜多酸通過(guò)添加負(fù)載基體鈦硅分子篩(ts-1)、cms5、sio2等,不僅可降低增加制備催化劑的生產(chǎn)成本,同時(shí)增加ti、al等金屬離子,進(jìn)而增加催化劑的催化活性,提高生產(chǎn)效率。(5)本發(fā)明采用紫蘇梗固體廢棄物為原料,經(jīng)過(guò)預(yù)處理后,用本發(fā)明方法制備得到的負(fù)載型ts-1的磷鎢雜多酸來(lái)催化強(qiáng)化紫蘇梗的降解。負(fù)載型ts-1的磷鎢雜多酸由于其獨(dú)特的強(qiáng)質(zhì)子酸性、高水熱穩(wěn)定性、多功能(酸、氧、光催化)、易于調(diào)變的分子結(jié)構(gòu)以及獨(dú)特的“準(zhǔn)液相”行為,對(duì)紫蘇梗有良好的催化降解效果。當(dāng)紫蘇梗經(jīng)60~80目篩、在60℃烘箱中烘5h時(shí)預(yù)處理后,將制備得到的雜多酸用于紫蘇梗的降解,其中加入7%的雜多酸和20ml混合多元醇催化液,反應(yīng)溫度為170℃、反應(yīng)時(shí)間為80min,木質(zhì)素的降解效果最好,降解率為32.30%。表明雜多酸應(yīng)用于生物質(zhì)的催化轉(zhuǎn)化以達(dá)到實(shí)現(xiàn)其資源化的利用有很重要的現(xiàn)實(shí)意義。當(dāng)前第1頁(yè)12