本發(fā)明涉及消泡性提高劑、含有其的消泡劑和水系涂敷組合物。
背景技術(shù)：
以往，已知：“通過(guò)使分散于液狀鏈烷烴中的親水性硅酸與烷基氯硅烷在除去所生成的氯化氫的條件下進(jìn)行反應(yīng)，而包含鏈烷烴和疏水性硅酸的消泡劑混合物”(專利文獻(xiàn)1)、
“一種包含疏水性二氧化硅粒子的消泡劑用組合物，其如下而成：通過(guò)在不存在催化劑的條件下且真空下、約100～140℃的范圍內(nèi)的溫度下使親水性二氧化硅粒子在非活性液體介質(zhì)中與疏水劑接觸4小時(shí)以下，從而使疏水性二氧化硅粒子分散到非活性、疏水性介質(zhì)，形成包含疏水性二氧化硅粒子的消泡劑用組合物”(專利文獻(xiàn)2)等。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)昭62-227414號(hào)公報(bào)(相對(duì)應(yīng)的外國(guó)專利申請(qǐng)；usp4801401a、ep0236893a2)
專利文獻(xiàn)2：日本特表2003-523816號(hào)公報(bào)(相對(duì)應(yīng)的國(guó)際專利申請(qǐng)；wo00/58213)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的課題
然而，就專利文獻(xiàn)1、2中記載的消泡劑而言，存在消泡性欠缺的問(wèn)題。因此，本發(fā)明的目的在于提供一種消泡性提高劑，僅通過(guò)使專利文獻(xiàn)1、2中記載的消泡劑等(包含疏水性化合物等)含有該消泡性提高劑，便可抑制縮孔(日文：ハジキ)并飛躍性地改善消泡性。
用于解決課題的手段
本發(fā)明的消泡性提高劑的特征的要點(diǎn)在于其含有式(1)所表示的化合物(p1)或式(2)所表示的化合物(p2)而成這一點(diǎn)。
[化1]
{ii-(oa-)ay-}bx{-y-(oa-)az}c(1)
{loh}d
mc-s{-(oa-)ar}f(2)
-r(3)
-c(＝o)-r(4)
-c(＝o)-nh-r(5)
-ch2-ch(-oh)-ch2-r(6)
x表示自3～8元的醇的縮合物除去羥基后的反應(yīng)殘基，y表示氧原子或1，4-二氧雜-2-氧代亞丁基{-oc(＝o)ch2o-所表示的二價(jià)基團(tuán)}，oa表示碳數(shù)2～4的氧基亞烷基，h表示氫原子，oh表示羥基，z表示式(3)～(6)中任一者所表示的一價(jià)基團(tuán)，r表示選自碳數(shù)7～24的烷基、碳數(shù)7～23的烯基或碳數(shù)7～15的芳基中的任一種烴基，c表示碳原子，o表示氧原子，n表示氮原子，s表示自將(甲基)丙烯酸作為必需構(gòu)成單體的(共)聚合物上除去羧基的氫原子后的反應(yīng)殘基，m表示氫原子、甲基或乙基，a表示0～20的整數(shù)，b表示0～10的整數(shù)，c表示1～16的整數(shù)，d表示0～10的整數(shù)(其中，b、c和d之和為4～16)，e表示0～10的整數(shù)，f表示2～100的整數(shù)(其中，e和f之和為2～110)。
本發(fā)明的消泡劑的特征的要點(diǎn)在于其含有上述的消泡性提高劑和疏水性化合物(e)而成這一點(diǎn)。
本發(fā)明的水系涂敷組合物的特征的要點(diǎn)在于其包含水系涂敷材和上述的消泡劑這一點(diǎn)。
發(fā)明效果
就本發(fā)明的消泡性提高劑而言，僅通過(guò)使以往的消泡劑等(包含疏水性化合物等)含有該消泡性提高劑，便可有效地防止縮孔，并飛躍性地改善消泡性。
本發(fā)明的消泡劑含有上述的消泡性提高劑，因此使縮孔得到抑制，發(fā)揮優(yōu)良的消泡性。
本發(fā)明的水系涂敷組合物由于包含上述的消泡劑(即，由于含有上述的消泡性提高劑)，因此使縮孔得到抑制，發(fā)揮優(yōu)良的消泡性。因此，涂布本發(fā)明的水系涂敷組合物而得的涂膜不會(huì)因殘泡痕跡等而損害外觀。
具體實(shí)施方式
<式(1)所表示的化合物(p1)>
作為可構(gòu)成自3～8元的醇的縮合物除去羥基后的反應(yīng)殘基(x)的醇的縮合物(x’)，可列舉：3元醇的縮合物(二(三羥甲基)丙烷、二甘油、四甘油、六甘油、十甘油和十六甘油等)、4元醇的縮合物(二季戊四醇和三季戊四醇等)。其中，從消泡性和抑制縮孔的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選3～4元的醇的縮合物，進(jìn)一步優(yōu)選四甘油、六甘油、十甘油和十六甘油，特別優(yōu)選六甘油、十甘油。
可構(gòu)成反應(yīng)殘基(x)的3～8元的醇的縮合物(x’)的羥值(mgkoh/g)優(yōu)選為500～1600，進(jìn)一步優(yōu)選為600～1500，特別優(yōu)選為850～1400。需要說(shuō)明的是，羥值按照jisk0070-1992的“7.1中和滴定法”(要點(diǎn)：在試樣中加入乙酰化試劑，在甘油浴中進(jìn)行加熱，放冷后，作為指示劑而加入酚酞溶液，用氫氧化鉀乙醇溶液進(jìn)行滴定，求出羥值。)來(lái)測(cè)定。
可以由羥值和醇的分子量算出醇的縮合物(x’)的縮合數(shù)。
作為碳數(shù)2～4的氧基亞烷基(oa)，包括氧基亞乙基、氧基亞丙基及氧基亞丁基。其中，從抑制縮孔的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選氧基亞乙基、以及氧基亞乙基與氧基亞丙基的混合。
在oa內(nèi)包含多種氧基亞烷基的情況下，這些氧基亞烷基的結(jié)合順序(嵌段狀、無(wú)規(guī)狀及它們的組合)及含有比例并無(wú)限制，但優(yōu)選包含嵌段狀或嵌段狀與無(wú)規(guī)狀的組合，進(jìn)一步優(yōu)選包含嵌段狀。
在氧基亞烷基包含氧基亞乙基的情況下，氧基亞乙基的含有比例(摩爾％)基于氧基亞烷基的總摩爾數(shù)而優(yōu)選為10～90或100，進(jìn)一步優(yōu)選為20～75或100，特別優(yōu)選為50～65或100。
a優(yōu)選為0～20的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選為4～8的整數(shù)。若為該范圍，則消泡性和縮孔抑制性變得更加良好。
b優(yōu)選為0～10的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選為0～2的整數(shù)。若為該范圍，則消泡性和縮孔抑制性變得更加良好。
c優(yōu)選為1～16的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選為4～12的整數(shù)。若為該范圍，則消泡性和縮孔抑制性變得更加良好。
d優(yōu)選為0～10的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選為0～2的整數(shù)。若為該范圍，則消泡性和縮孔抑制性變得更加良好。
b、c和d之和優(yōu)選為4～16的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選為4～12的整數(shù)。若為該范圍，則消泡性和縮孔抑制性變得更加良好。
在選自碳數(shù)7～24的烷基、碳數(shù)7～23的烯基或碳數(shù)7～15的芳基中的任一種烴基(r)中，作為碳數(shù)7～24的烷基，可列舉：庚基、2-乙基庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十七烷基、異十七烷基、十八烷基、二十烷基、二十一烷基、二十三烷基及二十四烷基等。
在烴基(r)中，作為碳數(shù)7～23的烯基，可列舉：庚烯基、2-乙基庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十三碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、異十七碳烯基、二十九碳烯基、二十一碳烯基和二十三碳烯基等。
在烴基(r)中，作為碳數(shù)7～15的芳基，可列舉：芐基、2-苯基乙基、4-苯基丁基、7-苯基庚基和9-苯基壬基等。
這些烴基(r)中，優(yōu)選辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷、十五烷基、十八烷基、十八碳烯基和2-苯基乙基。
式(1)所表示的化合物(p1)可以通過(guò)公知的方法(環(huán)氧烷加成反應(yīng)、酯化反應(yīng)、氨基甲酸酯反應(yīng)和環(huán)氧開(kāi)環(huán)反應(yīng)等)而容易地得到。例如，化合物(p1)可以通過(guò)使聚氧亞烷基化合物(p1’)(y為氧原子)與羧酸、異氰酸酯或α-烯烴環(huán)氧化物的化學(xué)反應(yīng)而容易地得到，其中，所述聚氧亞烷基化合物通過(guò)使3～8元的醇的縮合物(x’)與碳數(shù)2～4的環(huán)氧烷進(jìn)行加成反應(yīng)而得到。另外，可以通過(guò)3～8元的醇的縮合物(x’)與聚氧亞烷基烷基醚乙酸{r-(oa)ao-ch2co2h}或聚氧亞烷基烯基醚乙酸{r-(oa)ao-ch2co2h}的化學(xué)反應(yīng)而容易地得到(y為1，4-二氧雜-2-氧代亞丁基)。
構(gòu)成反應(yīng)殘基(x)的3～8元的醇的化合物(x’)可以從市場(chǎng)容易地獲得，例如，可列舉：聚甘油#310(聚甘油、羥值1070mgkoh/g：阪本藥品工業(yè)株式會(huì)社)、聚甘油#500(聚甘油、羥值970mgkoh/g：阪本藥品工業(yè)株式會(huì)社)、聚甘油#750(聚甘油、羥值890mgkoh/g：阪本藥品工業(yè)株式會(huì)社)、pgl06(聚甘油、羥值950mgkoh/g、約6聚體：株式會(huì)社daicel)、pgl10(聚甘油、羥值850mgkoh/g、約10聚體：株式會(huì)社daicel)、di-pentarit(二季戊四醇：光榮化學(xué)工業(yè))和tri-pentarit(三季戊四醇：光榮化學(xué)工業(yè))等。
3～8元的醇的縮合物(x’)可以將3～8元的醇或縮合物(x’)作為原料、進(jìn)一步使其脫水縮合而得到，也可以使3～8元的醇或縮合物(x’)與縮水甘油發(fā)生加成反應(yīng)而得到。即，例如使3元醇與4元醇發(fā)生脫水縮合、或者使4元醇與縮水甘油發(fā)生加成反應(yīng)，從而可以得到不同的醇的縮合物。
在z為式(3)所表示的基團(tuán)的情況下，化合物(p1)可以通過(guò)3～8元的醇的縮合物(x’)與聚氧亞烷基烷基醚乙酸或聚氧亞烷基烯基醚乙酸的酯化反應(yīng)而容易地得到(關(guān)于酯化反應(yīng)，參照日本特開(kāi)2011-005373號(hào)公報(bào)等。)。
作為聚氧亞烷基烷基醚乙酸和聚氧亞烷基烯基醚乙酸，可列舉：2-(辛基聚氧亞乙基氧基)乙酸<2、3或4摩爾>、2-(癸基聚氧亞乙基氧基)乙酸<2、3或4摩爾>、2-(十二烷基聚氧亞乙基氧基)乙酸<2、3或4摩爾>、2-(十二烷基聚氧亞乙基氧基)乙酸<4、5或6摩爾>、2-(十二烷基聚氧亞乙基氧基)乙酸<5、10或20摩爾>和聚氧亞乙基油烯基醚乙酸<7、9或11摩爾>等(<>內(nèi)表示1分子中的氧基亞乙基的摩爾數(shù)。以下相同。)。
聚氧亞烷基烷基醚乙酸和聚氧亞烷基烯基醚乙酸可以從市場(chǎng)容易地獲得，例如，可列舉：kaoakyporlm-45(2-(十二烷基聚氧亞乙基氧基)乙酸<4摩爾和5摩爾的混合物；平均4.5摩爾>：花王株式會(huì)社)、kaoakyporlm-100(2-(十二烷基聚氧亞乙基氧基)乙酸<10摩爾>：花王株式會(huì)社)、beaulight(注冊(cè)商標(biāo))lca-h(2-(十二烷基聚氧亞乙基氧基)乙酸<4摩爾>：三洋化成工業(yè)株式會(huì)社)、beaulightlca-25nh(2-(十二烷基聚氧亞乙基氧基)乙酸<3摩爾>：三洋化成工業(yè)株式會(huì)社)和akipols-o90(聚氧亞乙基油烯基醚乙酸<9摩爾>：花王株式會(huì)社)等。
在z為式(4)所表示的基團(tuán)的情況下，化合物(p1)可以通過(guò)使3～8元的醇的縮合物(x’)與環(huán)氧烷發(fā)生加成反應(yīng)而得到聚氧亞烷基化合物(p1’)后，利用聚氧亞烷基化合物(p1’)與羧酸的酯化反應(yīng)而得到(關(guān)于酯化反應(yīng)，參照日本特開(kāi)2011-005373號(hào)公報(bào)等。)。
作為羧酸，包括碳數(shù)8～25的單羧酸，可列舉：辛酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、十八碳烯酸、十八碳二烯酸和苯基丙酸等。其中，優(yōu)選辛酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、十八碳烯酸、十八碳二烯酸和苯基丙酸，進(jìn)一步優(yōu)選為十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸和十八碳烯酸。
在z為式(5)所表示的基團(tuán)的情況下，化合物(p1)可以通過(guò)聚氧亞烷基化合物(p1’)與單異氰酸酯的化學(xué)反應(yīng)而得到(關(guān)于與單異氰酸酯的反應(yīng)，參照日本特開(kāi)2009-197112號(hào)公報(bào)等。)。
作為單異氰酸酯，包括碳數(shù)8～25的單異氰酸酯，可列舉：異氰酸辛酯、異氰酸十八烷基酯、異氰酸二環(huán)己酯、異氰酸壬基環(huán)己酯、異氰酸十八碳烯基酯、異氰酸乙基苯基酯和異氰酸壬基苯基酯等。其中，優(yōu)選異氰酸辛酯、異氰酸十八烷基酯和異氰酸壬基環(huán)己酯，進(jìn)一步優(yōu)選為異氰酸辛酯。
在z為式(6)所表示的基團(tuán)的情況下，化合物(p1)可以通過(guò)使聚氧亞烷基化合物(p1’)與α-烯烴環(huán)氧化物的化學(xué)反應(yīng)而得到(關(guān)于與α-烯烴環(huán)氧化物的反應(yīng)，參照日本特開(kāi)2005-54128號(hào)公報(bào)等。)。
作為α-烯烴環(huán)氧化物，包括碳數(shù)8～25的α-烯烴單環(huán)氧化物，可列舉：1，2-環(huán)氧辛烷、1，2-環(huán)氧癸烷、1，2-環(huán)氧十二烷、1，2-環(huán)氧十四烷、1，2-環(huán)氧十六烷、1，2-環(huán)氧十八烷、1，2-環(huán)氧癸烯、1，2-環(huán)氧十四碳烯、1-苯基-1，2-環(huán)氧乙烷、以及1-壬基苯基-1，2-環(huán)氧乙烷等。其中，優(yōu)選1，2-環(huán)氧癸烷、1，2-環(huán)氧十二烷和1，2-環(huán)氧十四烷，進(jìn)一步優(yōu)選為1，2-環(huán)氧十二烷。
<式(2)所表示的化合物(p2)>
作為可以構(gòu)成自將(甲基)丙烯酸作為必需構(gòu)成單體的(共)聚合物上除去羧基的氫原子后的反應(yīng)殘基(s)的(共)聚合物，只要將(甲基)丙烯酸作為必需構(gòu)成單體，則可以包含其他的單體作為任意的構(gòu)成單體，但優(yōu)選不包含其他的單體{因此，s優(yōu)選為自將(甲基)丙烯酸作為構(gòu)成單體的聚合物上除去羧基的氫原子后的反應(yīng)殘基，即，優(yōu)選為自聚(甲基)丙烯酸上除去羧基的氫原子后的反應(yīng)殘基。}。
作為其他的單體，只要是可與(甲基)丙烯酸共聚的單體，則沒(méi)有特別限定，例如，可列舉：(甲基)丙烯酸酯{(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸乙酯}及乙烯基單體{苯乙烯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯和馬來(lái)酸等}等。
在包含其他的單體作為構(gòu)成單體的情況下，(甲基)丙烯酸單元的含量(摩爾％)基于(甲基)丙烯酸單元和其他的單體單元的合計(jì)摩爾數(shù)而優(yōu)選為10～99，進(jìn)一步優(yōu)選為50～90。另外，在這種情況下，其他的單體單元的含量(摩爾％)基于(甲基)丙烯酸單元和其他的單體單元的合計(jì)摩爾數(shù)而優(yōu)選為1～90，進(jìn)一步優(yōu)選為10～50。
碳數(shù)2～4的氧基亞烷基(oa)和烴基(r)與化合物(p1)的情況相同。
e優(yōu)選為0～10的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選為0～5的整數(shù)。若為該范圍，則消泡性和縮孔抑制性變得更加良好。
f優(yōu)選為2～100的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選為5～50的整數(shù)。若為該范圍，則消泡性和縮孔抑制性變得更加良好。
e及f之和優(yōu)選為2～110的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選為5～55的整數(shù)。若為該范圍，則消泡性和縮孔抑制性變得更加良好。
式(2)所表示的化合物(p2)可以通過(guò)公知的方法(自由基聚合反應(yīng)、酯交換反應(yīng)等)而容易地得到。例如，化合物(p2)可以將烷基鏈末端聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯或烯基鏈末端聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯作為必需構(gòu)成單體并通過(guò)公知的聚合方法而得到。另外，也可以將(甲基)丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸乙酯作為必需構(gòu)成單體并通過(guò)公知的聚合方法制備聚(甲基)丙烯酸酯，然后通過(guò)其與聚氧亞烷基烷基醚或聚氧亞烷基烯基醚的酯交換反應(yīng)(公知的方法等)而得到。
作為烷基鏈末端聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯或烯基鏈末端聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯，為具有式(2)中的{-(oa-)ar}所表示的基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯{ch2＝chcoo-(oa-)ar或ch2＝c(ch3)coo-(oa-)ar}。作為這樣的單體，也可以從市場(chǎng)上容易地獲得，例如，可列舉：blenmerame-400(甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯：日油株式會(huì)社；“blenmer”為該公司的注冊(cè)商標(biāo)。)、blenmerale-200(十二烷氧基聚乙二醇丙烯酸酯：日油株式會(huì)社)、blenmerpme-100(甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯：日油株式會(huì)社)、blenmerpme-200(甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯：日油株式會(huì)社)、blenmerpme-400(甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯：日油株式會(huì)社)、blenmerple-200(十二烷氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯：日油株式會(huì)社)等。
作為聚氧亞烷基烷基醚或聚氧亞烷基烯基醚，包括具有式(2)中的{-(oa-)ar}所表示的基團(tuán)的醇{ho-(oa-)ar}。
本發(fā)明的消泡性提高劑中可以包含式(1)所表示的化合物(p1)和式(2)所表示的化合物(p2)兩者。
本發(fā)明的消泡性提高劑中可以包含增稠劑、分散劑、防腐劑、防凍劑和/或稀釋溶劑等。
作為增稠劑，可列舉：黃原膠、刺槐豆膠、瓜爾膠、角叉菜膠、海藻酸及其鹽、黃蓍膠、硅酸鎂鋁、膨潤(rùn)土、合成含水硅酸、以及包含羧基的合成高分子型增稠劑(作為商品名，例如snthickener636、snthickener641；圣諾普科株式會(huì)社)、包含聚氧亞乙基鏈的締合型增稠劑(作為商品名，例如snthickener625n、snthickener665t；圣諾普科株式會(huì)社)等。
作為分散劑，可列舉：聚丙烯酸(鹽)、部分皂化聚乙烯醇和硫酸化聚乙烯醇等。
作為防凍劑，可列舉：乙二醇、丙二醇和甘油等。
作為防腐劑，可以使用公知的防腐劑(防菌·防霉劑辭典、日本防菌防霉學(xué)會(huì)昭和61年第1版發(fā)行、第1-32頁(yè)等)等，可列舉：福爾馬林和5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮等。
作為稀釋溶劑，可以使用公知的溶劑(溶劑手冊(cè)、講談社昭和51年發(fā)行、第143-881頁(yè)等)等，可列舉：水、丁基溶纖劑、丙二醇單丙基醚和1-丁醇等。
本發(fā)明的消泡性提高劑可以與疏水性化合物(e)一起構(gòu)成消泡劑。
作為疏水性化合物(e)，包括礦物油、動(dòng)植物油、合成潤(rùn)滑油及含有它們而成的消泡劑等。
作為礦物油，包括公知的礦物油，可列舉：錠子油、機(jī)油和冷凍機(jī)油等。作為動(dòng)植物油，包括公知的動(dòng)植物油，可列舉：魚油、菜籽油、大豆油、向日葵籽油、棉籽油、花生油、米糠油、玉米油、紅花油、橄欖油、芝麻油、月見(jiàn)草油、棕櫚油、牛油果油、娑羅子油、可可脂、椰子油和棕櫚核油等。作為合成潤(rùn)滑油，包括公知的合成潤(rùn)滑油，可列舉：聚烯烴油(α-烯烴油)、聚二醇油、聚丁烯油、烷基苯油(烷基化油)和異構(gòu)烷烴油等。
作為消泡劑，可以使用包含公知的消泡劑、礦物油、動(dòng)植物油和/或合成潤(rùn)滑油的消泡劑。消泡劑中可以含有氧化聚乙烯等蠟成分、脂肪酸聚酰胺等酰胺成分、金屬皂、疏水二氧化硅粒子等。
疏水性化合物(e)中優(yōu)選包含礦物油或合成潤(rùn)滑油，進(jìn)一步優(yōu)選包含運(yùn)動(dòng)粘度(mm2/s；40℃)為0.5～30(優(yōu)選0.8～27、進(jìn)一步優(yōu)選1～25)、苯胺點(diǎn)為50～100℃的礦物油和合成潤(rùn)滑油。
上述的礦物油、動(dòng)植物油和合成潤(rùn)滑油可以從市場(chǎng)容易地獲得，作為礦物油和合成潤(rùn)滑油，可列舉：cosmosc22(21mm2/s)、cosmosp10(10mm2/s)、cosmorc錠子油(10mm2/s)、cosmorb錠子油(15mm2/s)、cosmoneutral150(32mm2/s)、cosmopuresping(21mm2/s)和cosmopurespine(5mm2/s)(cosmo石油lubricants株式會(huì)社、“cosmo”是cosmo石油株式會(huì)社的注冊(cè)商標(biāo)。)；日石superoilc(93mm2/s)、日石superoild(141mm2/s)和日石superoilb(54mm2/s)(新日本石油株式會(huì)社)；stanol43n(27mm2/s)、stanol52(56mm2/s)、stanol69(145mm2/s)、stanol35(9mm2/s)和stanollp35(11mm2/s)(埃索石油株式會(huì)社)；以及fukkolshspin(9mm2/s)、fukkolnt100(21mm2/s)、fukkolnt150(28mm2/s)、fukkolnt200(39mm2/s)、fukkolnt60(10mm2/s)和fukkolstspin(9mm2/s)(富士興產(chǎn)株式會(huì)社、“fukkol”是日本石油株式會(huì)社的注冊(cè)商標(biāo)。)(括號(hào)內(nèi)的數(shù)字表示“運(yùn)動(dòng)粘度(40℃)”。)等，作為動(dòng)植物油，fineoiln、fineoillr-1、fineoilisb-12(miyoshi油脂株式會(huì)社)等。
消泡劑可以從市場(chǎng)容易地獲得，例如，作為包含疏水性二氧化硅的消泡劑，可列舉：sndefoamer318、sndefoamer154和nopco8034，作為包含蠟成分的消泡劑，可列舉：sndefoamer1340、sndefoamer1360，作為包含金屬皂的消泡劑，可列舉nopconxz(均為圣諾普科株式會(huì)社制)等。
消泡性提高劑與疏水性化合物(e)的重量比{(消泡性提高劑)∶(疏水性化合物(e))}優(yōu)選為1∶99～25∶75，進(jìn)一步優(yōu)選為2∶98～10∶90，特別優(yōu)選為3∶97～5∶95。若為該范圍，則消泡性和縮孔抑制性變得更加良好。
本發(fā)明的消泡劑只要含有上述的消泡性提高劑和疏水性化合物(e)，則制造方法沒(méi)有限制，可以應(yīng)用公知的混合方法等。
本發(fā)明的消泡劑可以直接使用，也可以用溶劑、水、水溶液等稀釋后再使用，還可以負(fù)載于二氧化硅、碳酸鈣等粉末后再使用。
本發(fā)明的消泡劑能夠用作涂料用消泡劑、水泥建材(混凝土、砂漿、石膏等)用消泡劑、各種制造工序用(抄紙工序、發(fā)酵工序、排水處理工序、單體汽提工序和聚合物聚合工序等)消泡劑等
本發(fā)明的消泡劑可以用作涂料用消泡劑、水泥建材(混凝土、砂漿、石膏等)用消泡劑、各種制造工序用(抄紙工序、發(fā)酵工序、排水處理工序、單體汽提工序和聚合物聚合工序等)消泡劑等。其中，適宜作為涂料用消泡劑和建材用消泡劑，更適宜作為涂料用消泡劑，最適宜作為水系涂敷材用消泡劑。
作為適宜的水系涂敷材，可列舉：含有丙烯酸類粘合劑、乙酸乙烯酯粘合劑、苯乙烯粘合劑、鹵代烯烴粘合劑、氨基甲酸酯粘合劑、丙烯酸-硅酮粘合劑或氟粘合劑而成的涂敷材。
在將本發(fā)明的消泡劑應(yīng)用于涂料的情況下，可列舉將本發(fā)明的消泡劑在(1)顏料分散時(shí)和/或(2)涂料制成后進(jìn)行添加的方法等。另外，在應(yīng)用于各種制造工序的情況下，可以為將本發(fā)明的消泡劑在(1)原料供給的同時(shí)、(2)加熱和/或減壓處理前、和/或(3)最終處理工序等中進(jìn)行添加的方法中的任一者。
本發(fā)明的消泡劑的添加量可以根據(jù)適用對(duì)象、用途等適宜決定，例如，在使用本發(fā)明的消泡劑作為水系涂敷材用的消泡劑的情況下，本發(fā)明的消泡劑的含量(重量％)基于水系涂敷材的重量而優(yōu)選為0.05～5，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～4.5，特別優(yōu)選為0.2～4，最優(yōu)選為0.3～3。若為該范圍，則消泡性和縮孔抑制性變得更加良好。
添加了本發(fā)明的消泡劑的水系涂敷材可以利用通常的方法來(lái)涂裝于被涂裝體，可以應(yīng)用刷涂、輥式涂裝、空氣噴涂涂裝、無(wú)氣噴涂涂裝、輥涂機(jī)涂裝和流涂機(jī)涂裝等涂裝方法，在刷涂和輥式涂裝時(shí)，其效果特別顯著。
實(shí)施例
只要沒(méi)有特別記載，則份表示重量份、％表示重量％。重均分子量(mw)通過(guò)以下的條件進(jìn)行測(cè)定。
機(jī)型：hlc-8320gpcecosec(東曹株式會(huì)社)
柱：tskgelsuperhz4000(東曹株式會(huì)社)
柱溫度：40℃
檢測(cè)器：ri
溶劑：四氫呋喃
流速：0.500ml/min
試樣濃度：0.1％
注入量：20μl
標(biāo)準(zhǔn)：聚氧乙二醇(東曹株式會(huì)社；tskstandardpolyethyleneoxide)
數(shù)據(jù)處理裝置：gpcworkstationecose-cws(東曹株式會(huì)社)
3～8元的醇的縮合物(x’)的縮合數(shù)由羥值(mgkoh/g)和甘油的分子量算出。
<實(shí)施例1>
在耐壓反應(yīng)容器中投入pgl6{聚甘油：甘油的約6聚體、羥值950mgkoh/g：株式會(huì)社daicel}236份(0.5摩爾份)和氫氧化鈉4份后，在130℃、0.6～1.3kpa的減壓下脫水2小時(shí)。接下來(lái)，在減壓的狀態(tài)下、在160℃下用3小時(shí)滴加環(huán)氧乙烷(eo)704份(16摩爾份)，進(jìn)一步地在160℃下繼續(xù)攪拌1小時(shí)，使殘存的(eo)反應(yīng)。接下來(lái)，通過(guò)使用堿吸附劑{合成鋁硅酸鹽；kyoward600、協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社、“kyoward”為該公司的注冊(cè)商標(biāo)。}的方法(日本特開(kāi)昭53-123499號(hào)公報(bào)等)，除去氫氧化鈉{以下，簡(jiǎn)稱為“催化劑除去處理”。}，得到聚氧亞烷基化合物(a1：聚甘油的32摩爾環(huán)氧乙烷加成物)。
接著，在耐壓反應(yīng)容器中投入聚氧亞烷基化合物(a1)940份(0.5摩爾份)、lunacl-98{花王株式會(huì)社、月桂酸(98％以上)、“l(fā)unac”為該公司的注冊(cè)商標(biāo)。}800份(4摩爾份)和甲磺酸{試劑特級(jí)、和光純藥工業(yè)株式會(huì)社}4份，重復(fù)3次使用氮?dú)饧訅褐?.3mpa再排出至0.12mp的操作(以下，將使用該氮?dú)獾牟僮骱?jiǎn)稱為“氮置換”。)后，升溫至150℃。接下來(lái)，利用真空泵逐漸減壓，進(jìn)行0.6～1.3kpa、150℃×12小時(shí)的反應(yīng)，得到本發(fā)明的消泡性提高劑(s1：聚甘油的32摩爾環(huán)氧乙烷加成物的8摩爾月桂酸酯化體)。
<實(shí)施例2>
將“環(huán)氧乙烷(eo)704份(16摩爾份)”變更為“環(huán)氧乙烷(eo)1408份(32摩爾份)”，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到本發(fā)明的消泡性提高劑(s2：聚甘油的64摩爾環(huán)氧乙烷加成物的8摩爾月桂酸酯化體)。
<實(shí)施例3>
將“pgl6{聚甘油：甘油的約6聚體}234份(0.5摩爾份)”變更為“pgl10{聚甘油：甘油的約10聚體、羥值850mgkoh/g：株式會(huì)社daicel}198份(0.25摩爾份)”，將“環(huán)氧乙烷(eo)704份(16摩爾份))”變更為“環(huán)氧乙烷(eo)1056份(24摩爾份)”，并將“l(fā)unacl-98{月桂酸}800份(4摩爾份)”變更為“l(fā)unacl-98{月桂酸}500份(2.5摩爾份)”，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到本發(fā)明的消泡性提高劑(s3：聚甘油的96摩爾環(huán)氧乙烷加成物的10摩爾月桂酸酯化體)。
<實(shí)施例4>
將“pgl6的234份(0.5摩爾份)”變更為“pgl10{聚甘油：甘油的約10聚體、羥值850mgkoh/g：株式會(huì)社daicel}198份(0.25摩爾份)”，將“環(huán)氧乙烷(eo)704份(16摩爾份))”變更為“環(huán)氧乙烷(eo)1056份(24摩爾份)”，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到聚氧亞烷基化合物(a2：聚甘油的96摩爾環(huán)氧乙烷加成物)后，在耐壓反應(yīng)容器中投入聚氧亞烷基化合物(a2)1254份(0.25摩爾份)和氫氧化鉀5份，在120℃減壓脫水后，投入epocizerm-24{dic株式會(huì)社、1，2-環(huán)氧十八烷、“epocizer”為該公司的注冊(cè)商標(biāo)。}804份(3摩爾份)，接下來(lái)，在升溫的同時(shí)利用真空泵逐漸減壓，進(jìn)行0.6～1.3pa、120℃×1小時(shí)的反應(yīng)，得到本發(fā)明的消泡性提高劑(s4：聚甘油的96摩爾環(huán)氧乙烷加成物的12摩爾1，2-環(huán)氧十八烷加成物)。
<實(shí)施例5>
在耐壓反應(yīng)容器中投入sc-e1000{坂本藥品工業(yè)株式會(huì)社、聚甘油(甘油的2聚體)的20摩爾環(huán)氧乙烷加成物、羥值：208mgkoh/g}1079份(1摩爾份)、naa34{日油株式會(huì)社、油酸、“naa”為該公司的注冊(cè)商標(biāo)。}1130份(4摩爾份)和甲磺酸{和光純藥工業(yè)株式會(huì)社}4份，使用氮?dú)膺M(jìn)行“氮置換”后，升溫至150℃。接下來(lái)，利用真空泵逐漸減壓，進(jìn)行0.6～1.3kpa、150℃×12小時(shí)的反應(yīng)，得到本發(fā)明的消泡性提高劑(s5：聚甘油的20摩爾環(huán)氧乙烷加成物的4摩爾油酸酯化體)。
<實(shí)施例6>
將“sc-e1000{聚甘油的氧化乙烯加成物}1079份(1摩爾份)”變更為“pgl10{株式會(huì)社daicel、聚甘油、甘油的約10聚體、羥值：850mgkoh/g}792份(1摩爾份)”，并且將“naa34{油酸}1130(4摩爾份)”變更為“beaulightlca-h{三洋化成工業(yè)株式會(huì)社、2-(十二烷基聚氧亞乙基氧基)乙酸(1分子中的氧基亞乙基的摩爾數(shù)為4摩爾)、“beaulight”為該公司的注冊(cè)商標(biāo)。}4180份(10摩爾份)”，除此以外，與實(shí)施例5同樣地操作，得到本發(fā)明的消泡性提高劑(s6：聚甘油1摩爾與2-(十二烷基聚氧亞乙基氧基)乙酸10摩爾的酯)。
<實(shí)施例7>
將異丙醇40份加熱至回流溫度，邊對(duì)其進(jìn)行攪拌和回流，邊同時(shí)開(kāi)始滴加包含ale-200{日油株式會(huì)社、十二烷氧基-聚乙二醇-丙烯酸酯：1分子中的氧基亞乙基的摩爾數(shù)為4摩爾}20份(0.05摩爾份)及異丙醇20份的單體溶液、和包含二甲基-2，2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)1份及異丙醇19份的催化劑溶液，用3小時(shí)滴加完單體溶液，用2小時(shí)滴加完催化劑溶液。在滴加完兩者后，邊進(jìn)行攪拌和回流邊熟化3小時(shí)。之后，減壓蒸餾除去異丙醇，得到本發(fā)明的消泡性提高劑(s7：聚(十二烷氧基-聚乙二醇-丙烯酸酯))。消泡性提高劑(s7)的重均分子量(mw)為2100。
<實(shí)施例8>
將甲乙酮40份加熱至回流溫度，邊對(duì)其進(jìn)行攪拌和回流，邊同時(shí)開(kāi)始滴加包含ale-200{日油株式會(huì)社、十二烷氧基-聚乙二醇-丙烯酸酯}20份(0.05摩爾份)及甲乙酮20份的單體溶液、和包含二甲基-2，2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)1份及甲乙酮19份的催化劑溶液，用3小時(shí)滴加完單體溶液，用2小時(shí)滴加完催化劑溶液。在滴加完兩者后，邊進(jìn)行攪拌和回流邊熟化3小時(shí)。之后，減壓蒸餾除去甲乙酮，得到本發(fā)明的消泡性提高劑(s8：聚(十二烷氧基-聚乙二醇-丙烯酸酯))。消泡性提高劑(s8)的重均分子量(mw)為13000。
<實(shí)施例9>
將疏水性化合物(e1){cosmosc-22、礦物油、cosmo石油lubricants株式會(huì)社}40份加熱至80℃，邊對(duì)其進(jìn)行攪拌，邊在80℃下開(kāi)始同時(shí)滴加包含ale-200{日油株式會(huì)社、十二烷氧基-聚乙二醇-丙烯酸酯}20份(0.05摩爾份)及疏水性化合物(e1)20份的單體溶液、和包含二甲基-2，2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)1份和疏水性化合物(e1)19份的催化劑溶液，用3小時(shí)滴加完單體溶液，用2小時(shí)滴加完催化劑溶液。在滴加完兩者后，邊進(jìn)行攪拌，邊在80℃下熟化3小時(shí)，得到包含本發(fā)明的消泡性提高劑(s9：聚(十二烷氧基-聚乙二醇-丙烯酸酯))的疏水性化合物溶液。消泡性提高劑(s9)的重均分子量(mw)為2萬(wàn)。需要說(shuō)明的是，重均分子量通過(guò)對(duì)疏水性化合物溶液進(jìn)行測(cè)定并除去疏水性化合物(e1)的部分來(lái)計(jì)算。
<實(shí)施例10>
將“ale-200{日油株式會(huì)社、十二烷氧基-聚乙二醇-丙烯酸酯}20份(0.05摩爾份)”變更為“ple-200{日油株式會(huì)社、十二烷氧基-聚乙二醇-甲基丙烯酸酯：1分子中的氧基亞烷基的摩爾數(shù)為4摩爾}20份(0.05摩爾份)”，除此以外，與實(shí)施例7同樣地操作，得到本發(fā)明的消泡性提高劑(s10：聚(十二烷氧基-聚乙二醇-甲基丙烯酸酯))。消泡性提高劑(s10)的重均分子量(mw)為2300。
<實(shí)施例11>
將“ale-200{十二烷氧基-聚乙二醇-丙烯酸酯}20份(0.05摩爾份)”變更為“ale-200{十二烷氧基-聚乙二醇-丙烯酸酯}10份(0.025摩爾份)、ple-200{十二烷氧基-聚乙二醇-甲基丙烯酸酯}10份(0.025摩爾份)”，除此以外，與實(shí)施例7同樣地操作，得到本發(fā)明的消泡性提高劑(s11：聚(十二烷氧基-聚乙二醇-丙烯酸酯/十二烷氧基-聚乙二醇-甲基丙烯酸酯))。消泡性提高劑(s11)的重均分子量(mw)為2200。
<實(shí)施例12>
將“ale-200{十二烷氧基-聚乙二醇-丙烯酸酯}20份(0.05摩爾份)”變更為“ale-200{十二烷氧基-聚乙二醇-丙烯酸酯}17份(0.0425摩爾份)、丙烯酸乙酯{日本觸媒株式會(huì)社}3份(0.03摩爾份)”，除此以外，與實(shí)施例8同樣地操作，得到本發(fā)明的消泡性提高劑(s12：聚(十二烷氧基-聚乙二醇-甲基丙烯酸酯/丙烯酸乙酯))。消泡性提高劑(s12)的重均分子量(mw)為11000。
<實(shí)施例13>
在耐壓反應(yīng)容器中投入unisafemm-15k{聚氧亞丙基十四烷基醚：1-十四烷基醇的3摩爾環(huán)氧丙烷加成物：日油株式會(huì)社}388份(1摩爾份)和氫氧化鈉4份后，在130℃下、在0.6～1.3kpa的減壓下脫水2小時(shí)。接下來(lái)，在減壓的狀態(tài)下，在160℃下，用3小時(shí)滴加環(huán)氧乙烷(eo)220份(5摩爾份)，進(jìn)一步在160℃下繼續(xù)攪拌1小時(shí)，使殘存的(eo)反應(yīng)。接下來(lái)，進(jìn)行“催化劑除去處理”，得到聚氧亞烷基化合物(a3：1-十四烷基醇的3摩爾環(huán)氧丙和5摩爾烷環(huán)氧乙烷的嵌段加成物)。
將異丙醇40份加熱至回流溫度，邊對(duì)其進(jìn)行攪拌和回流，邊同時(shí)開(kāi)始滴加包含丙烯酸乙酯{日本觸媒株式會(huì)社}20份(0.2摩爾份)及異丙醇20份的單體溶液、和包含二甲基-2，2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)1份及異丙醇19份的催化劑溶液，用3小時(shí)滴加完單體溶液，用2小時(shí)滴加完催化劑溶液。在滴加完兩者后，邊進(jìn)行攪拌和回流，邊熟化3小時(shí)，之后，減壓蒸餾除去異丙醇，得到聚丙烯酸乙酯(a4：重均分子量(mw)為2000)。
接著，在耐壓反應(yīng)容器中投入聚氧亞烷基化合物(a3)1094份(1.8摩爾份)、聚丙烯酸乙酯(a4)200份(0.1摩爾份)、和甲磺酸{試劑特級(jí)、和光純藥工業(yè)株式會(huì)社}4份，使用氮?dú)膺M(jìn)行“氮置換”后，升溫至120℃。接下來(lái)，利用真空泵逐漸減壓，進(jìn)行0.6～1.3kpa、120℃×12小時(shí)的反應(yīng)，得到本發(fā)明的消泡性提高劑(s13：聚(丙烯酸乙酯/1-十四烷基聚氧亞丙基聚氧亞乙基丙烯酸酯)：摩爾比1/18)。消泡性提高劑(s13)的重均分子量(mw)為12000。
<實(shí)施例14>
將疏水性化合物(e2){sndefoamer154、礦物油系消泡劑、圣諾普科株式會(huì)社}95份和消泡性提高劑(s1)5份，在25℃下使用安裝有葉輪型葉片的高剪切均質(zhì)機(jī)(商品名：excelautohomogenizer){日本精器株式會(huì)社、modeled}攪拌15分鐘，得到本發(fā)明的消泡劑(df1)。
<實(shí)施例15>
將“消泡性提高劑(s1)”變更為“消泡性提高劑(s2)”，除此以外，與實(shí)施例14同樣地操作，得到本發(fā)明的消泡劑(df2)。
<實(shí)施例16>
將“消泡性提高劑(s1)”變更為“消泡性提高劑(s3)”，除此以外，與實(shí)施例14同樣地操作，得到本發(fā)明的消泡劑(df3)。
<實(shí)施例17>
將疏水性化合物(e2)由“95份”變更為“97份”，并將“消泡性提高劑(s1)5份”變更為“消泡性提高劑(s4)3份”，除此以外，與實(shí)施例14同樣地操作，得到本發(fā)明的消泡劑(df4)。
<實(shí)施例18>
將“消泡性提高劑(s1)”變更為“消泡性提高劑(s5)”，除此以外，與實(shí)施例14同樣地操作，得到本發(fā)明的消泡劑(df5)。
<實(shí)施例19>
將“消泡性提高劑(s1)”變更為“消泡性提高劑(s6)”，除此以外，與實(shí)施例14同樣地操作，得到本發(fā)明的消泡劑(df6)。
<實(shí)施例20>
將疏水性化合物(e2)由“95份”變更為“75份”，并將“消泡性提高劑(s1)5份”變更為“消泡性提高劑(s7)25份”，除此以外，與實(shí)施例14同樣地操作，得到本發(fā)明的消泡劑(df7)。
<實(shí)施例21>
將“消泡性提高劑(s1)”變更為“消泡性提高劑(s8)”，除此以外，與實(shí)施例14同樣地操作，得到本發(fā)明的消泡劑(df8)。
<實(shí)施例22>
將疏水性化合物(e2)由“95份”變更為“76份”，并將“消泡性提高劑(s1)5份”變更為“包含消泡性提高劑(s9)的疏水性化合物溶液24份”，除此以外，與實(shí)施例14同樣地操作，得到本發(fā)明的消泡劑(df9)。
<實(shí)施例23>
將“消泡性提高劑(s1)”變更為“消泡性提高劑(s10)”，除此以外，與實(shí)施例14同樣地操作，得到本發(fā)明的消泡劑(df10)。
<實(shí)施例24>
將“消泡性提高劑(s1)”變更為“消泡性提高劑(s11)”，除此以外，與實(shí)施例14同樣地操作，得到本發(fā)明的消泡劑(df11)。
<實(shí)施例25>
將“消泡性提高劑(s1)”變更為“消泡性提高劑(s12)”，除此以外，與實(shí)施例14同樣地操作，得到本發(fā)明的消泡劑(df12)。
<實(shí)施例26>
將“消泡性提高劑(s1)”變更為“消泡性提高劑(s13)”，除此以外，與實(shí)施例14同樣地操作，得到本發(fā)明的消泡劑(df13)。
<比較例1>
將疏水性化合物(e2)直接作為比較用的消泡劑(h1)。
<比較例2>
按照專利文獻(xiàn)1的記載，將selosolr-586{石蠟、中京油脂株式會(huì)社}647份、paraffin115{石蠟、日本精蠟株式會(huì)社}500份、凡士林{小堺制藥株式會(huì)社}147份溶解，加熱至80℃。在氮?dú)夥障?，將溫度提高?20℃，在攪拌下加入nipsilna{沉淀法二氧化硅、東曹-silica株式會(huì)社}177份。在完全地均質(zhì)化后，在20分鐘內(nèi)添加正辛基三氯硅烷{和光純藥工業(yè)株式會(huì)社}106份，此時(shí)，溫度在添加了烷基氯硅烷的總量的約20％后逐漸下降至80℃。之后，加熱至190℃，在0.1kpa減壓下，邊攪拌邊除去殘留的氯化氫痕跡量。冷卻至室溫(25℃)后，生成物凝固成蠟狀物質(zhì)。將熔融的生成物與在高速旋轉(zhuǎn)的犁狀混合器中噴霧干燥后的硫酸鈉進(jìn)行混合。為此，將生成物167份在1分鐘以內(nèi)添加到預(yù)備加熱至90℃的硫酸鈉1500份上，并攪拌了3分鐘。冷卻至室溫(25℃)后，得到比較用的消泡劑(h2)。
<比較例3>
按照專利文獻(xiàn)2的記載，將nipsilna{沉淀法二氧化硅、東曹-silica株式會(huì)社}100份、cosmosc22{礦物油、cosmo石油lubricants株式會(huì)社}800份、kf-96-100cs{硅油、信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社}100份混合，加熱至130℃的溫度后，攪拌2小時(shí)，得到比較用的消泡劑(h3)。
<消泡性評(píng)價(jià)用水性涂料的制作>
(1.乳液基質(zhì)涂料的制備)
采用表1中記載的原料組成，使用安裝有葉輪型葉片的高剪切均質(zhì)機(jī)(商品名：excelautohomogenizer)，進(jìn)行磨削(grinding)和調(diào)漆(日文：レシトダウン)，制備乳液基質(zhì)涂料。
[表1]
乳液基質(zhì)涂料
注1：圣諾普科株式會(huì)社制分散劑
注2：daicelfinechem株式會(huì)社制增稠劑
注3：圣諾普科株式會(huì)社制增稠劑
注4：圣諾普科株式會(huì)社制濕潤(rùn)劑
注5：竹原化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制碳酸鈣
注6：石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制二氧化鈦(“tipaque”為該公司的注冊(cè)商標(biāo)。)
注7：dowchemicalcompany制粘合劑樹(shù)脂(“primal”為rohmandhascompany的注冊(cè)商標(biāo)。)
注8：eastmanchemical公司制造膜調(diào)整劑、“texanol”為吉村化學(xué)公司的注冊(cè)商標(biāo)。
注9：圣諾普科株式會(huì)社制增稠劑
(2.乳液涂料的制備)
在乳液涂料100份中分別加入消泡劑(df1)～(df13)或比較用的消泡劑(h1)～(h3)0.2份，使用安裝有無(wú)芯(日文：コ一レス)型葉片的excelautohomogenizer在25℃、1500rpm的條件下攪拌混合2分鐘，得到評(píng)價(jià)用乳液涂料。
(消泡性的評(píng)價(jià))
使用中毛毛刷輥(大琢刷毛制造株式會(huì)社)，將乳液涂料輥式涂裝在15cm×15cm的鍍錫板上，在剛涂裝后(0秒)和涂裝30秒后目視計(jì)數(shù)1.5cm見(jiàn)方內(nèi)產(chǎn)生的泡量，記載于表2。數(shù)量越少，意味著消泡性優(yōu)異。
(縮孔的評(píng)價(jià))
將玻璃板{厚度5mm、切割為20×30cm}用丙酮/布進(jìn)行脫脂后，在25℃、60％相對(duì)濕度的條件下，以使?jié)衲ず襁_(dá)到100μm的方式用敷涂機(jī)涂裝評(píng)價(jià)用乳液，之后，觀察涂膜表面，目視計(jì)數(shù)縮孔痕跡的個(gè)數(shù)，記載于表2。需要說(shuō)明的是，數(shù)值越小，意味著縮孔越少，越優(yōu)選。
[表2]
含有本發(fā)明的消泡性提高劑的消泡劑與比較用的消泡劑相比，縮孔抑制性和消泡性優(yōu)異，涂布涂料而得的涂膜不存在損害外觀的情形。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
就本發(fā)明的消泡性提高劑而言，僅通過(guò)在包含公知的消泡劑等的疏水性化合物中含有該消泡性提高劑，便能抑制縮孔，并飛躍性地改善消泡性，因此能夠用于所有的用途。若在水性發(fā)泡液用的消泡劑中本發(fā)明的消泡性提高劑，則特別有效，例如，可以應(yīng)用于針對(duì)紙漿制造工業(yè)(紙漿化工序、抄紙工序及涂敷工序等)、建筑工業(yè)(抄造工序等)、染料工業(yè)、染色工業(yè)、發(fā)酵工業(yè)、合成樹(shù)脂制造工業(yè)、合成橡膠制造工業(yè)、墨液、涂料工業(yè)及纖維加工工業(yè)等的各種工序所產(chǎn)生的氣泡而使用的消泡劑中。其中，適宜作為涂料用消泡劑，更適宜作為水系涂敷材用消泡劑。