本發(fā)明涉及一種吸附劑的制備方法,以及由該方法得到的吸附劑和本發(fā)明的吸附劑在吸附SO3中的應(yīng)用。
背景技術(shù):
:燃煤電廠煙氣中,SO3的來源主要有兩個(gè)方面,一是在煤燃燒過程中,煤中含有的可燃性硫元素燃燒生成SO2后,部分SO2被進(jìn)一步氧化生成SO3;二是在選擇性催化還原脫硝(SCR)過程中,部分SO2在SCR反應(yīng)器中,在催化劑的作用下,被氧化形成SO3。一般燃煤電廠采用選擇性催化還原(SCR)技術(shù)進(jìn)行脫硝,使用釩-鎢-鈦系催化劑,該技術(shù)脫硝效率高,運(yùn)行穩(wěn)定。布置形式SCR反應(yīng)器采用高溫高灰布置,安裝在鍋爐省煤器后,預(yù)熱器之前,工作溫度在300℃–400℃左右,在反應(yīng)器中,通過反應(yīng)將NOX轉(zhuǎn)化成N2,反應(yīng)如下:4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O;2NH3+NO+NO2→2N2+3H2O;8NH3+6NO2→7N2+12H2O;此時(shí)的煙氣未經(jīng)脫硫處理,還含有大量的SO2。V2O5對(duì)SO2具有強(qiáng)烈的催化氧化作用。因此,在脫硝工程中,在催化劑的作用下,SO2不可避免的會(huì)被氧化生成SO3,一般正常工況條件下,SO2/SO3<1%,但在低負(fù)荷運(yùn)行過程中,SO2的氧化率會(huì)快速增加,使煙氣中SO3含量增加一倍左右。煙氣中的SO3會(huì)與水蒸氣、SCR中過量的NH3反應(yīng),生成硫酸銨和硫酸氫氨。硫酸銨和硫酸氫氨會(huì)堵塞催化劑表面的微孔,使催化劑失效,不僅降低了NOX的脫除效率,同時(shí)也減少催化劑的使用壽命。更為嚴(yán)重的是會(huì)對(duì)空氣預(yù)熱器造成堵塞和腐蝕的影響。當(dāng)煙氣流經(jīng)空氣預(yù)熱器時(shí),煙溫會(huì)迅速下降,當(dāng)煙氣中SO3含量較高時(shí),會(huì)產(chǎn)生H2SO4的管壁凝結(jié)現(xiàn)象,對(duì)設(shè)備造成腐蝕;硫酸氫氨是一種粘性很強(qiáng)且具有腐蝕性的物質(zhì),會(huì)吸附煙氣中的飛灰沉淀在空氣預(yù)熱器表面和層間引起堵塞,這種堵塞會(huì)增加煙氣的阻力,增加引風(fēng)機(jī)的功率消耗,導(dǎo)致需定期對(duì)空氣預(yù)熱器進(jìn)行清洗,甚至迫使停爐清理預(yù)熱器堵灰,嚴(yán)重影響電廠正常運(yùn)行。在低負(fù)荷運(yùn)行過程中或催化劑活性降低情況下,一般靠增加噴NH3量來提高NOx的轉(zhuǎn)化率,過量的NH3會(huì)與煙氣中的SO3和H2O反應(yīng)生成NH4HSO4和(NH4)2SO4。另一方面,粉煤灰是煤或煤粉燃燒后的細(xì)粒分散狀殘余物,主要產(chǎn)生于電廠生產(chǎn)所用的煤粉爐、循環(huán)流化床等。隨著經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展,煤炭用量增加,粉煤灰的排放量也與日俱增。我國是世界煤炭消耗量最大的國家,粉煤灰的排放量更是驚人。目前,國內(nèi)累計(jì)堆放量已達(dá)到數(shù)十億噸,因而經(jīng)濟(jì)合理的利用及消納粉煤灰的問題已迫在眉睫。因此,利用工業(yè)廢棄物粉煤灰為原料制備高性能產(chǎn)品是循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的戰(zhàn)略需求。CN202191831U公開了一種三氧化硫尾氣吸收裝置,包括吸收塔、三氧化硫反應(yīng)塔、吸收塔中和池、噴頭和循環(huán)系統(tǒng)。該裝置僅適用于小流量煙氣末端中低溫吸收,不適用于像燃煤電廠大流量煙氣在高溫(250-400℃)吸收。CN104474897A公開了一種脫除燃煤電廠煙氣中三氧化硫的方法,向煙氣中噴射一定量的堿基吸附劑,包括氫氧化鈣、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鈉、碳酸氫鈉等顆粒,來選擇性的吸附煙氣中的三氧化硫,堿基吸附劑要求需要研磨至粒徑小于50um。但由于燃煤電廠煙氣量大,噴射大量該類堿基吸附劑不僅成本高、下游除塵器收集下來的粉煤灰中堿含量高不利于粉煤灰的綜合利用。CN103055684A公開了利用天然堿漿液作為吸附劑脫除燃煤電廠煙氣中三氧化硫的方法,但受制于天然堿產(chǎn)地地域限制,該技術(shù)難以廣泛推廣。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的在于利用燃煤電廠排放的固廢粉煤灰為原料合成高效、低成本的吸附劑。為實(shí)現(xiàn)前述目的,根據(jù)本發(fā)明的第一方面,本發(fā)明提供了一種吸附劑的制備方法,該方法包括:(1)將粉煤灰與堿液進(jìn)行接觸,得到第一漿液;(2)將第一漿液與二氧化碳源進(jìn)行接觸,固液分離得到第一固體和第一配液;(3)將第一固體與堿液進(jìn)行接觸,得到第二漿液;(4)將第二漿液與二氧化碳源進(jìn)行接觸,固液分離得到第二固體和第二配液;(5)將所述第二固體進(jìn)行干燥。根據(jù)本發(fā)明的第二方面,本發(fā)明提供了按照本發(fā)明所述的制備方法得到的吸附劑。根據(jù)本發(fā)明的第三方面,本發(fā)明提供了本發(fā)明所述的吸附劑在吸附SO3中的應(yīng)用。本發(fā)明利用燃煤電廠排放的固廢粉煤灰為原料,通過多步合并處理,合成了高效,低成本的吸附劑,該吸附劑比表面積大(20m2/g),使得用于SO3吸附,SO3脫除率高(>90%)。且本發(fā)明由于以粉煤灰為原料作為吸附劑載體,無需對(duì)原料進(jìn)行粉磨,使得吸附劑生產(chǎn)成本低,且不會(huì)對(duì)下游粉煤灰利用產(chǎn)生影響。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中,利用粉煤灰中玻璃相SiO2,通過堿溶后生成硅酸鹽膠體例如Na2SiO3膠體,通入煙氣后,利用煙氣中CO2與硅酸鹽例如Na2SiO3反應(yīng)后生成沉淀SiO2,副產(chǎn)物碳酸鹽由于附著在SiO2表面,增大了接觸面積,可以大大提高吸附例如吸附SO3的能力。同時(shí),由于粉煤灰中SiO2被剝離,部分堿性氧化物,CaO、K2O、Na2O等也會(huì)起到增加SO3吸附能力的作用。本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說明。附圖說明附圖是用來提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解,并且構(gòu)成說明書的一部分,與下面的具體實(shí)施方式一起用于解釋本發(fā)明,但并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。在附圖中:圖1是本發(fā)明實(shí)施例使用的粉煤灰的SEM圖譜;圖2是按照實(shí)施例1的方法得到的吸附劑的SEM圖譜;圖3是按照實(shí)施例1的方法得到的吸附劑在不同反應(yīng)溫度和不同化學(xué)當(dāng)量(Na2O:SO3)條件下對(duì)SO3的吸收率;圖4是按照實(shí)施例1的方法得到的吸附劑在不同反應(yīng)溫度和不同時(shí)間條件下對(duì)SO3的吸收率。具體實(shí)施方式以下對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是,此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明,并不用于限制本發(fā)明。在本文中所披露的范圍的端點(diǎn)和任何值都不限于該精確的范圍或值,這些范圍或值應(yīng)當(dāng)理解為包含接近這些范圍或值的值。對(duì)于數(shù)值范圍來說,各個(gè)范圍的端點(diǎn)值之間、各個(gè)范圍的端點(diǎn)值和單獨(dú)的點(diǎn)值之間,以及單獨(dú)的點(diǎn)值之間可以彼此組合而得到一個(gè)或多個(gè)新的數(shù)值范圍,這些數(shù)值范圍應(yīng)被視為在本文中具體公開。為實(shí)現(xiàn)前述目的,本發(fā)明提供了一種吸附劑的制備方法,該方法包括:(1)將粉煤灰與堿液進(jìn)行接觸,得到第一漿液;(2)將第一漿液與二氧化碳源進(jìn)行接觸,固液分離得到第一固體和第一配液;(3)將第一固體與堿液進(jìn)行接觸,得到第二漿液;(4)將第二漿液與二氧化碳源進(jìn)行接觸,固液分離得到第二固體和第二配液;(5)將所述第二固體進(jìn)行干燥。采用本發(fā)明前述多步處理的方法,能夠合成以碳酸鹽例如Na2CO3為主要吸附分子,SiO2為主要吸附劑載體的高效吸附劑,以堿物質(zhì)為NaOH示例,具體涉及的反應(yīng)機(jī)理如下:SiO2(FA)+2NaOH→Na2SiO3(步驟(1)和步驟(3));Na2SiO3+CO2(FG)→Na2CO3+SiO2(Na2CO3生成在SiO2表面)(步驟(2));SiO2(FA)+NaOH+CO2→SiO2+Na2CO3(步驟(3)),由此使CaO分離出來了;CaO+2NaOH→Ca(OH)2+Na2O(步驟(1)和步驟(3))。根據(jù)本發(fā)明的方法,優(yōu)選該方法還包括:將所述第一配液返回作為步驟(1)的原料使用。由此可以進(jìn)一步提高吸附劑的吸附效率,推測是由于將所述第一配液返回使用,使得到的吸附劑組成更適合于吸附使用,由此使得其吸附效率提高。根據(jù)本發(fā)明的方法,優(yōu)選該方法還包括:將所述第二配液返回作為步驟(3)的原料使用。由此可以進(jìn)一步提高吸附劑的吸附效率,推測是由于將所述第二配液返回使用,使得到的吸附劑組成更適合于吸附使用,由此使得其吸附效率提高。根據(jù)本發(fā)明的方法,將所述第一配液和第二配液循環(huán)返回作為各個(gè)不同步驟的原料,不僅有效利用了原料,且使得本發(fā)明的吸附劑吸附效率大大提高,由此大大提高了本發(fā)明的方法的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。根據(jù)本發(fā)明的方法,優(yōu)選步驟(1)中,堿液以O(shè)H-計(jì),粉煤灰以二氧化硅計(jì),堿液與粉煤灰的摩爾比為0.5-2,優(yōu)選為0.8-1。根據(jù)本發(fā)明的方法,通過控制堿液與二氧化硅的低摩爾比,主要通過粉煤灰過量,避免過量的堿物質(zhì)例如NaOH與CO2反應(yīng)產(chǎn)生碳酸鹽例如Na2CO3,提高了制備的吸附劑的吸附效率,且本發(fā)明的方法降低了副反應(yīng)的發(fā)生,提高了NaOH的利用率。根據(jù)本發(fā)明的方法,優(yōu)選步驟(1)中,堿液的質(zhì)量濃度為15-40%,優(yōu)選為20-25%;由此可以提高吸附劑的吸附效率。根據(jù)本發(fā)明的方法,優(yōu)選步驟(1)中,接觸的溫度為50-200℃,優(yōu)選為60-75℃;由此可以提高吸附劑的吸附效率。根據(jù)本發(fā)明的方法,優(yōu)選步驟(1)中,接觸的時(shí)間為10-90min,優(yōu)選為20-50min;由此可以提高吸附劑的吸附效率。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式,步驟(1)中接觸的條件包括:堿液以O(shè)H-計(jì),粉煤灰以二氧化硅計(jì),堿液與粉煤灰的摩爾比為0.5-2,優(yōu)選為0.8-1;堿液的質(zhì)量濃度為15-40%,優(yōu)選為20-25%;溫度為50-200℃,優(yōu)選為60-75℃;時(shí)間為10-90min,優(yōu)選為20-50min。根據(jù)本發(fā)明的方法,優(yōu)選步驟(2)和步驟(4)中接觸的溫度各自為40-95℃,優(yōu)選為50-70℃。根據(jù)本發(fā)明的方法,優(yōu)選步驟(2)和步驟(4)中接觸的pH值各自為9-13,優(yōu)選為9.5-11.5。根據(jù)本發(fā)明的方法,由于粉煤灰顆粒細(xì)小、比表面大,并且含有未燃炭顆粒,當(dāng)通入二氧化碳源使得漿液pH值降低在前述范圍,可作為晶核促進(jìn)沉淀的生成和長大,并對(duì)沉淀起到吸附作用,當(dāng)pH值過低時(shí),漿液中的二氧化硅會(huì)大量沉淀出來,當(dāng)pH值過高時(shí)雜質(zhì)沉淀又不完全,因此,優(yōu)選控制步驟(2)和步驟(4)中接觸的pH值各自為9-13,優(yōu)選為9.5-11.5。根據(jù)本發(fā)明的方法,優(yōu)選步驟(2)和步驟(4)中接觸的時(shí)間為10-50min,優(yōu)選為25-35min。根據(jù)本發(fā)明的方法,優(yōu)選步驟(2)和步驟(4)中接觸的條件各自包括:溫度為40-95℃,優(yōu)選為50-70℃;pH值為9-13,優(yōu)選為9.5-11.5;接觸的時(shí)間為10-50min,優(yōu)選為25-35min;由此可以提高吸附劑的吸附效率。根據(jù)本發(fā)明的方法,優(yōu)選步驟(3)中,堿液以O(shè)H-計(jì),第一固體以二氧化硅計(jì),堿液與第一固體的摩爾比為1.2-5,優(yōu)選為2-3.5。本發(fā)明通過控制步驟(3)中,堿液與第一固體的高摩爾比,主要通過堿液過量,充分溶解固體中SiO2,同時(shí),過量的堿與CO2反應(yīng)產(chǎn)生碳酸鹽例如Na2CO3,使得碳酸鹽例如Na2CO3均勻分布在SiO2顆粒孔道和表面,極大提高了碳酸鹽例如Na2CO3的負(fù)載量。根據(jù)本發(fā)明的方法,優(yōu)選步驟(3)中,堿液的質(zhì)量濃度為15-40%,優(yōu)選為20-25%。由此可以提高吸附劑的吸附效率。根據(jù)本發(fā)明的方法,優(yōu)選步驟(3)中接觸的溫度為30-200℃,優(yōu)選為40-60℃。由此可以提高吸附劑的吸附效率。根據(jù)本發(fā)明的方法,優(yōu)選步驟(3)中接觸的時(shí)間為10-90min,優(yōu)選為15-30min。由此可以提高吸附劑的吸附效率。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式,步驟(3)中接觸的條件包括:堿液以O(shè)H-計(jì),第一固體以二氧化硅計(jì),堿液與第一固體的摩爾比為1.2-5,優(yōu)選為2-3.5;堿液的質(zhì)量濃度為15-40%,優(yōu)選為20-25%;溫度為30-200℃,優(yōu)選為40-60℃;時(shí)間為10-90min,優(yōu)選為15-30min;由此可以提高吸附劑的吸附效率。根據(jù)本發(fā)明的方法,所述堿液的可選范圍較寬,例如為堿物質(zhì)的水溶液,針對(duì)本發(fā)明,優(yōu)選步驟(1)和步驟(3)中堿液中的堿物質(zhì)為NaOH、KOH、Na2CO3和NaHCO3中的一種或多種,優(yōu)選為NaOH。根據(jù)本發(fā)明的方法,本發(fā)明對(duì)二氧化碳源無特殊要求,只要能夠釋放二氧化碳的物質(zhì)均可,例如為含二氧化碳?xì)怏w,所述含二氧化碳?xì)怏w例如可以為電廠除塵、脫硝、脫硫凈化后煙氣。根據(jù)本發(fā)明的方法,所述含二氧化碳?xì)怏w優(yōu)選含有:二氧化碳10-100體積%,其余氣體可以為其他酸性氣體和惰性氣體。優(yōu)選其它酸性氣體含量為10體積%以下,惰性氣體含量無特殊要求。針對(duì)本發(fā)明,優(yōu)選步驟(1)和步驟(3)中的二氧化碳源為電廠除塵、脫硝、脫硫凈化后的煙氣。根據(jù)本發(fā)明的方法,優(yōu)選粉煤灰中含有:SiO215-45重量%,未燃碳(C)1-15重量%。根據(jù)本發(fā)明的方法,所述粉煤灰含有Al2O320-50重量%,SiO215-45重量%,P2O50.1-1重量%,K2O0.1-0.5重量%,CaO5-15重量%,TiO21-5重量%,F(xiàn)e2O31-5重量%,Na2O1-5重量%,C2-15重量%,其余為其它不可避免的雜質(zhì)。本發(fā)明的實(shí)施例中使用的粉煤灰的組成如表1所示。根據(jù)本發(fā)明的方法,本發(fā)明對(duì)所述粉煤灰的來源無特殊要求,常規(guī)的粉煤灰原料均可以用于本發(fā)明,具體地,所述粉煤灰可以是煤粉爐粉煤灰,也可以是循環(huán)流化床鍋爐粉煤灰。本發(fā)明對(duì)干燥的條件無特殊要求,例如可以在105-200℃下進(jìn)行干燥,優(yōu)選在120-150℃下進(jìn)行干燥。本發(fā)明提供了按照本發(fā)明所述的制備方法得到的吸附劑。本發(fā)明提供了本發(fā)明所述的吸附劑在吸附SO3中的應(yīng)用。以下實(shí)施例和對(duì)比例使用的粉煤灰來自于神華某電廠,其化學(xué)成分分析結(jié)果如下表1:表1粉煤灰的粒度分布:用激光粒度儀對(duì)粉煤灰的粒度分布進(jìn)行分析,粉煤灰的粒度分布范圍:0.209-416.869μm,d(0.5)=48.632μm;粉煤灰的密度和比表面積:容重、真比重和BET比表面積見表2:表2樣品號(hào)容重,g/cm3真比重比表面積/m2·g-1FA010.88321.63930.506粉煤灰的形貌分析:通過電子顯微鏡對(duì)粉煤灰進(jìn)行形貌分析,粉煤灰的SEM圖譜如圖1所示,通過SEM觀測發(fā)現(xiàn),粉煤灰基本上以球形存在,在小球表面的針狀結(jié)晶物可能是莫來石。實(shí)施例1(1)將粉煤灰與氫氧化鈉水溶液(濃度為20質(zhì)量%)進(jìn)行接觸,得到第一漿液,接觸的條件包括:堿液以O(shè)H-計(jì),粉煤灰以二氧化硅計(jì),堿液與粉煤灰的摩爾比為0.8,溫度為60℃,時(shí)間為30min;(2)將第一漿液與電廠除塵、脫硝、脫硫凈化后的煙氣(二氧化碳含量為12體積%,其余為O2:4.5%,N2:82%,其它微量氣體包括SOx、NOx、CO等)進(jìn)行接觸,固液分離得到第一固體和第一配液,第一配液返回步驟(1)循環(huán)使用,接觸的條件包括:溫度為60℃,pH值為10,時(shí)間為25min;(3)將第一固體與氫氧化鈉水溶液(濃度為25質(zhì)量%)進(jìn)行接觸,得到第二漿液,接觸的條件包括:堿液以O(shè)H-計(jì),第一固體以二氧化硅計(jì),堿液與第一固體的摩爾比為2.5,溫度為40℃,時(shí)間為15min;(4)將第二漿液與二氧化碳源電廠除塵、脫硝、脫硫凈化后的煙氣(二氧化碳含量為12體積%,其余為O2:4.5%,N2:82%,其它微量氣體包括SOx、NOx、CO等)進(jìn)行接觸,固液分離得到第二固體和第二配液,第二配液返回作為步驟(3)的原料,接觸的條件包括:溫度為60℃,pH值為10,時(shí)間為20min;(5)將所述第二固體進(jìn)行干燥得到吸附劑,化學(xué)組成如表3,干燥溫度為130℃。表3按照本實(shí)施例的方法得到的吸附劑的粒度分布:用激光粒度儀對(duì)粒度分布進(jìn)行分析,吸附劑的粒度分布范圍:0.189-434.216μm,d(0.5)=50.341μm;按照本實(shí)施例的方法得到的吸附劑的密度和比表面積:容重、真比重和比表面積見表4:表4樣品號(hào)容重,g/cm3真比重比表面積/m2·g-1吸附劑0.90121.714220.745按照本實(shí)施例的方法得到的吸附劑的形貌分析:采用電子顯微鏡對(duì)吸附劑進(jìn)行形貌分析,如圖2所示,通過SEM觀測發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的吸附劑以粉煤灰為載體,表面負(fù)載Na2CO3,具有發(fā)達(dá)的孔隙和較大的比表面積。將吸附劑用于吸附:將吸附劑按照與SO3不同化學(xué)當(dāng)量比在,將一定量的吸附劑添置于反應(yīng)器中,將配比好的煙氣(以體積計(jì),含有SO380ppm)通入反應(yīng)器,同時(shí)將溫度提升到設(shè)計(jì)溫度,通過檢測反應(yīng)器進(jìn)口和出口SO3濃度計(jì)算吸附劑的吸收率。SO3吸收率計(jì)算:SO3%=[SO3(進(jìn)口)–SO3(出口)]/SO3(進(jìn)口)圖3顯示了不同反應(yīng)溫度和不同化學(xué)當(dāng)量(Na2O:SO3)條件下吸附劑對(duì)SO3的吸收率,時(shí)間為30分鐘。如圖3所示,SO3吸收率隨著反應(yīng)溫度的升高和增加;提高吸附劑的噴入量,SO3的吸收率隨之提高,在400℃,化學(xué)當(dāng)量為8時(shí),SO3吸收率可以達(dá)到96%。圖4顯示了不同反應(yīng)溫度和不同時(shí)間條件下SO3吸收率。如圖4所示,Na2O:SO3的化學(xué)當(dāng)量為8,不同溫度下SO3的吸收率隨著時(shí)間而增長;三種溫度條件下,在吸附30分鐘后基本達(dá)到飽和量的90%;溫度越高,SO3吸收率越高,在400℃下可以達(dá)到78%。實(shí)施例2(1)將粉煤灰與氫氧化鈉水溶液(濃度為22質(zhì)量%)進(jìn)行接觸,得到第一漿液,接觸的條件包括:堿液以O(shè)H-計(jì),粉煤灰以二氧化硅計(jì),堿液與粉煤灰的摩爾比為0.9,溫度為70℃,時(shí)間為40min;(2)將第一漿液與電廠除塵、脫硝、脫硫凈化后的煙氣(二氧化碳含量為12體積%,其余為O2:4.5%,N2:82%,其它微量氣體包括SOx、NOx、CO等)進(jìn)行接觸,固液分離得到第一固體和第一配液,第一配液返回步驟(1)循環(huán)使用,接觸的條件包括:溫度為55℃,pH值為11,時(shí)間為20min;(3)將第一固體與氫氧化鈉水溶液(濃度為22質(zhì)量%)進(jìn)行接觸,得到第二漿液,接觸的條件包括:堿液以O(shè)H-計(jì),第一固體以二氧化硅計(jì),堿液與第一固體的摩爾比為2.5,溫度為40℃,時(shí)間為15min;(4)將第二漿液與二氧化碳源電廠除塵、脫硝、脫硫凈化后的煙氣(二氧化碳含量為12體積%,其余為O2:4.5%,N2:82%,其它微量氣體包括SOx、NOx、CO等)進(jìn)行接觸,固液分離得到第二固體和第二配液,第二配液返回作為步驟(3)的原料,接觸的條件包括:溫度為55℃,pH值為11,時(shí)間為20min;(5)將所述第二固體進(jìn)行干燥得到吸附劑,干燥溫度為130℃。實(shí)施例3(1)將粉煤灰與氫氧化鈉水溶液(濃度為20質(zhì)量%)進(jìn)行接觸,得到第一漿液,接觸的條件包括:堿液以O(shè)H-計(jì),粉煤灰以二氧化硅計(jì),堿液與粉煤灰的摩爾比為0.95,溫度為75℃,時(shí)間為40min;(2)將第一漿液與電廠除塵、脫硝、脫硫凈化后的煙氣(二氧化碳含量為12體積%,其余為O2:4.5%,N2:82%,其它微量氣體包括SOx、NOx、CO等)進(jìn)行接觸,固液分離得到第一固體和第一配液,第一配液返回步驟(1)循環(huán)使用,接觸的條件包括:溫度為70℃,pH值為9.5,時(shí)間為35min;(3)將第一固體與氫氧化鈉水溶液(濃度為20質(zhì)量%)進(jìn)行接觸,得到第二漿液,接觸的條件包括:堿液以O(shè)H-計(jì),第一固體以二氧化硅計(jì),堿液與第一固體的摩爾比為2.5,堿液的質(zhì)量濃度為20%,溫度為40℃,時(shí)間為15min;(4)將第二漿液與二氧化碳源電廠除塵、脫硝、脫硫凈化后的煙氣(二氧化碳含量為12體積%,其余為O2:4.5%,N2:82%,其它微量氣體包括SOx、NOx、CO等)進(jìn)行接觸,固液分離得到第二固體和第二配液,第二配液返回作為步驟(3)的原料,接觸的條件包括:溫度為70℃,pH值為9.5,時(shí)間為30min;(5)將所述第二固體進(jìn)行干燥得到吸附劑,干燥溫度為130℃。實(shí)施例4(1)將粉煤灰與氫氧化鈉水溶液(濃度為10質(zhì)量%)進(jìn)行接觸,得到第一漿液,接觸的條件包括:堿液以O(shè)H-計(jì),粉煤灰以二氧化硅計(jì),堿液與粉煤灰的摩爾比為0.6,溫度為30℃,時(shí)間為70min;(2)將第一漿液與電廠除塵、脫硝、脫硫凈化后的煙氣(二氧化碳含量為12%,其余為O2:4.5%,N2:82%,其它微量氣體包括SOx、NOx、CO等)進(jìn)行接觸,固液分離得到第一固體和第一配液,第一配液返回步驟(1)循環(huán)使用,接觸的條件包括:溫度為30℃,pH值為9,時(shí)間為20min;(3)將第一固體與氫氧化鈉水溶液(濃度為20質(zhì)量%)進(jìn)行接觸,得到第二漿液,接觸的條件包括:堿液以O(shè)H-計(jì),第一固體以二氧化硅計(jì),堿液與第一固體的摩爾比為1.5,溫度為70℃,時(shí)間為10min;(4)將第二漿液與二氧化碳源電廠除塵、脫硝、脫硫凈化后的煙氣(二氧化碳含量為12體積%,其余為O2:4.5%,N2:82%,其它微量氣體包括SOx、NOx、CO等)進(jìn)行接觸,固液分離得到第二固體和第二配液,第二配液返回作為步驟(3)的原料,接觸的條件包括:溫度為30℃,pH值為9,時(shí)間為20min;(5)將所述第二固體進(jìn)行干燥得到吸附劑,干燥溫度為130℃。實(shí)施例5按照實(shí)施例1的方法制備吸附劑,不同的是,第一配液不返回使用。實(shí)施例6按照實(shí)施例1的方法制備吸附劑,不同的是,第二配液不返回使用。實(shí)施例7按照實(shí)施例1的方法制備吸附劑,不同的是,第一配液返回步驟(3),第二配液返回步驟(1)。對(duì)比例1按照實(shí)施例1的方法制備吸附劑,不同的是,沒有步驟(3)和步驟(4)。(1)將粉煤灰與氫氧化鈉水溶液(濃度為20質(zhì)量%)進(jìn)行接觸,得到第一漿液,接觸的條件包括:堿液以O(shè)H-計(jì),粉煤灰以二氧化硅計(jì),堿液與粉煤灰的摩爾比為0.8,溫度為60℃,時(shí)間為30min;(2)將第一漿液與電廠除塵、脫硝、脫硫凈化后的煙氣(二氧化碳含量為12體積%,其余為O2:4.5%,N2:82%,其它微量氣體包括SOx、NOx、CO等)進(jìn)行接觸,固液分離得到第一固體和第一配液,第一配液返回步驟(1)循環(huán)使用,接觸的條件包括:溫度為60℃,pH值為10,時(shí)間為25min;(3)將所述第一固體進(jìn)行干燥得到吸附劑,干燥溫度為130℃。對(duì)比例2(1)將粉煤灰與氫氧化鈉水溶液(濃度為20質(zhì)量%)進(jìn)行接觸,得到第一漿液,接觸的條件包括:堿液以O(shè)H-計(jì),粉煤灰以二氧化硅計(jì),堿液與粉煤灰的摩爾比為0.8,溫度為60℃,時(shí)間為30min;(2)將第一漿液與鹽酸(濃度為2重量%)進(jìn)行接觸,固液分離得到第一固體和第一配液,第一配液返回步驟(1)循環(huán)使用,接觸的條件包括:溫度為60℃,pH值為10,時(shí)間為25min;(3)將所述第一固體進(jìn)行干燥得到吸附劑,干燥溫度為130℃。表5顯示了實(shí)施例1-7以及對(duì)比例的吸附劑和粉煤灰以及商用吸附劑(牌號(hào)RL-XF,來源申曇環(huán)保新材料有限公司)作為吸附劑用于吸附煙氣(以體積計(jì),含有SO380ppm)中的SO3的吸收率,溫度為400℃,Na2O:SO3的化學(xué)當(dāng)量為8,時(shí)間為30分鐘。表5由前述實(shí)施例的結(jié)果可知,本發(fā)明的方法能夠使用固廢粉煤灰制備得到吸附效率高的吸附劑。以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式,但是,本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中的具體細(xì)節(jié),在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi),可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡單變型,這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。另外需要說明的是,在上述具體實(shí)施方式中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征,在不矛盾的情況下,可以通過任何合適的方式進(jìn)行組合,為了避免不必要的重復(fù),本發(fā)明對(duì)各種可能的組合方式不再另行說明。此外,本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合,只要其不違背本發(fā)明的思想,其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。當(dāng)前第1頁1 2 3