本發(fā)明涉及了一種超低含量的氯化汞觸媒及其制備方法,該觸媒用于乙炔加氯化氫反應(yīng)。本發(fā)明屬于催化劑的制備技術(shù)及應(yīng)用范圍。
技術(shù)背景
氯化汞觸媒是乙炔加氯化氫反應(yīng)最常用的催化劑?,F(xiàn)有觸媒的氯化汞含量通常是10.5%~12.5%,在合成氯乙烯完成時(shí),回收的廢汞觸媒的氯化汞含量為3%左右。說(shuō)明在乙炔加氯化氫反應(yīng)中消耗了大約7.5%的氯化汞。
重金屬污染是全球性的問(wèn)題,國(guó)際上禁汞步伐加快。我國(guó)政府對(duì)汞污染防治非常重視,提出減少汞污染的方向和目標(biāo),相關(guān)部門要求到2015年底,電石法乙炔加氯化氫合成氯乙烯的企業(yè)要全部使用低汞觸媒(4%~6.5%),并采取多種方式減少汞流失。
本發(fā)明是在中國(guó)專利號(hào)zl200910236255.7和專利號(hào)zl201010185916.0的工作基礎(chǔ)上的延續(xù)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的在于提供一種用于乙炔加氯化氫反應(yīng)的超低氯化汞觸媒,所述超低氯化汞觸媒包括載體、主催化劑、助催化劑和離子液體,所述載體為活性炭,所述主催化劑為氯化汞,所述助催化劑為氯化鉍、氯化鈰、氯化亞銅、氯化銅、氯化鉀、氯化鑭、氯化錳、氯化錫、氯化鋅、氯化銀和氯化鐵中的至少一種;所述離子液體為二取代咪唑類離子液體、三取代咪唑類離子液體、吡啶類離子液體、磺酸功能化類離子液體、羥基功能化類離子液體、烯基功能化類離子液體、芐基功能化類離子液體、羧基功能化類離子液體、酯基功能化類離子液體、或胍類離子液體。
作為對(duì)本發(fā)明的所述超低氯化汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明,優(yōu)選地,所述載體的含量40%-98wt.%,所述主催化劑的含量在2~4wt.%,所述助催化劑的含量為1~45wt.%,所述離子液體的含量1%-40wt.%
作為對(duì)本發(fā)明的所述超低氯化汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明,優(yōu)選地,所述活性炭為椰殼質(zhì)活性炭,煤質(zhì)活性炭、木質(zhì)活性炭、mcm-41或mcm-13x。
作為對(duì)本發(fā)明的所述超低氯化汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明,優(yōu)選地,所述助催化劑為氯化鉍、氯化鈰、氯化亞銅、氯化銅、氯化鉀、氯化鑭、氯化錳、氯化錫、氯化銀和氯化鋅中的一種或幾種。
作為對(duì)本發(fā)明的所述超低氯化汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明,優(yōu)選地,所述二取代咪唑類離子液體為1-乙基-3-甲基咪唑溴鹽、1-乙基-3-甲基咪唑碘鹽、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯鹽、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二乙酯鹽、1-乙基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑硫氰酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-丙基-3-甲基咪唑氯鹽、1-丙基-3-甲基咪唑溴鹽、1-丙基-3-甲基咪唑碘鹽、1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽、1-丁基-3-甲基咪唑溴鹽、1-丁基-3-甲基咪唑碘鹽、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑硝酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-丁基-3-甲基咪唑硫氰酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽、1-戊基-3-甲基咪唑氯鹽、1-戊基-3-甲基咪唑溴鹽、1-戊基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-戊基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-戊基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑氯鹽、1-己基-3-甲基咪唑溴鹽、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-己基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-辛基-3-甲基咪唑溴鹽、1-辛基-3-甲基咪唑氯鹽、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-辛基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-癸基-3-甲基咪唑氯鹽、1-癸基-3-甲基咪唑溴鹽、1-癸基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-癸基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-癸基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-十二烷基-3-甲基咪唑氯鹽、1-十二烷基-3-甲基咪唑溴鹽、1-十二烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-十二烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-十二烷基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-十四烷基-3-甲基咪唑溴鹽、1-十四烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-十四烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-十四烷基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-十六烷基-3-甲基咪唑溴鹽、1-十六烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-十六烷基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-十六烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽。
作為對(duì)本發(fā)明的所述超低氯化汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明,優(yōu)選地,所述三取代咪唑類離子液體為1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑溴鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硝酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑高氯酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硫酸氫鹽、1-丁基-2,3-甲基咪唑磷酸二氫鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑氯鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑溴鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑高氯酸鹽。
作為對(duì)本發(fā)明的所述超低氯化汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明,優(yōu)選地,所述吡啶類離子液體為n-丁基吡啶溴鹽、n-丁基吡啶四氟硼酸鹽、n-丁基吡啶六氟磷酸鹽、n-丁基吡啶高氯酸鹽、n-丁基吡啶對(duì)甲基苯磺酸鹽、n-己基吡啶溴鹽、n-己基吡啶四氟硼酸鹽、n-己基吡啶六氟磷酸鹽、n-辛基吡啶溴鹽、n-辛基吡啶四氟硼酸鹽、n-辛基吡啶六氟磷酸鹽、吡咯烷類、n-丁基-n-甲基吡咯烷溴鹽、n-丁基-n-甲基吡咯烷四氟硼酸鹽、n-丁基-n-甲基吡咯烷六氟磷酸鹽。
作為對(duì)本發(fā)明的所述超低氯化汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明,優(yōu)選地,所述磺酸功能化類離子液體為1-磺酸丙基-3-甲基咪唑內(nèi)鹽、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、吡啶磺酸丙內(nèi)酯、n-磺酸丙基吡啶硫酸氫鹽、n-磺酸丙基-3-甲基吡啶對(duì)甲苯磺酸鹽。
作為對(duì)本發(fā)明的所述超低氯化汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明,優(yōu)選地,所述羥基功能化類離子液體為三甲基羥乙基銨四氟硼酸鹽、1-羥乙基-3-甲基咪唑氯鹽、1-羥乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-羥乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-羥乙基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-羥乙基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-羥乙基-2,3-二甲基咪唑氯鹽、1,2-二甲基-3-羥乙基咪唑四氟硼酸鹽、1,2-二甲基-3-羥乙基咪唑六氟磷酸鹽、1,2-二甲基-3-羥乙基咪唑高氯酸鹽、1,2-二甲基-3-羥乙基咪唑?qū)谆交撬猁}、1,2-二甲基-3-羥乙基咪唑硫酸氫鹽。
作為對(duì)本發(fā)明的所述超低氯化汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明,優(yōu)選地,所述烯基功能化類離子液體為1-烯丙基-3-甲基咪唑氯鹽、1-烯丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-烯丙基-3-甲基咪唑?qū)妆交撬猁}、1-乙烯基-3-乙基咪唑溴鹽、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙烯基-3-乙基咪唑六氟磷酸鹽、1-乙烯基-3-丁基咪唑氯鹽、1-乙烯基-3-丁基咪唑溴鹽、1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟磷酸鹽。
作為對(duì)本發(fā)明的所述超低氯化汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明,優(yōu)選地,所述芐基功能化類離子液體為1-芐基-3-甲基咪唑氯鹽、1-芐基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-芐基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-芐基-3-甲基咪唑?qū)妆交撬猁}。
作為對(duì)本發(fā)明的所述超低氯化汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明,優(yōu)選地,所述羧基功能化類離子液體為1-羧甲基-3-甲基咪唑氯鹽、1-羧甲基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-羧乙基-3-甲基咪唑氯鹽。
作為對(duì)本發(fā)明的所述超低氯化汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明,優(yōu)選地,所述酯基功能化類離子液體為1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑氯鹽、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑氯鹽、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽。
作為對(duì)本發(fā)明的所述超低氯化汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明,優(yōu)選地,所述胍類離子液體為四甲基胍鹽酸鹽、四甲基胍硫酸氫鹽、四甲基胍硝酸鹽、四甲基胍氟硼酸鹽、四甲基胍醋酸鹽、四甲基胍乳酸鹽、四甲基胍磷酸二氫鹽。
作為對(duì)本發(fā)明的所述超低氯化汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明,優(yōu)選地,用于主催化劑、助催化劑和助劑的水量為載體吸水率的1~5倍。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種制備用于乙炔加氯化氫反應(yīng)的超低氯化汞觸媒的方法,所述方法包括如下步驟:1)稱取適量的主催化劑、助催化劑和助劑;2)在40-90℃溫度下,將主催化劑、助催化劑和助劑溶解并在去離子水中并攪拌,得到混合溶液;以及3)用該混合溶液充分浸漬在載體上,再對(duì)浸漬后的載體進(jìn)行烘干;其中,所述載體為活性炭,所述主催化劑為氯化汞,所述助催化劑為氯化鉍、氯化鈰、氯化亞銅、氯化銅、氯化鉀、氯化鑭、氯化錳、氯化錫、氯化鋅、氯化銀和氯化鐵中的一種或幾種;所述助劑為二取代咪唑類離子液體、三取代咪唑類離子液體、吡啶類離子液體、磺酸功能化類離子液體、羥基功能化類離子液體、烯基功能化類離子液體、芐基功能化類離子液體、羧基功能化類離子液體、酯基功能化類離子液體、或胍類離子液體。
作為對(duì)本發(fā)明的所述方法的進(jìn)一步說(shuō)明,優(yōu)選地,所述烘干的溫度為80-150℃。
作為對(duì)本發(fā)明的所述方法的進(jìn)一步說(shuō)明,優(yōu)選地,所述載體的含量40~98wt.%。所述主催化劑的含量在2~4wt.%,所述助催化劑的含量為1~45wt.%,所述離子液體的含量1~40wt.%。
作為對(duì)本發(fā)明的所述方法的進(jìn)一步說(shuō)明,優(yōu)選地,所述活性炭為椰殼質(zhì)活性炭,煤質(zhì)活性炭、木質(zhì)活性炭、mcm-41或mcm-13x;所述二取代咪唑類離子液體為1-乙基-3-甲基咪唑溴鹽、1-乙基-3-甲基咪唑碘鹽、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯鹽、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二乙酯鹽、1-乙基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑硫氰酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-丙基-3-甲基咪唑氯鹽、1-丙基-3-甲基咪唑溴鹽、1-丙基-3-甲基咪唑碘鹽、1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽、1-丁基-3-甲基咪唑溴鹽、1-丁基-3-甲基咪唑碘鹽、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑硝酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-丁基-3-甲基咪唑硫氰酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽、1-戊基-3-甲基咪唑氯鹽、1-戊基-3-甲基咪唑溴鹽、1-戊基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-戊基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-戊基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑氯鹽、1-己基-3-甲基咪唑溴鹽、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-己基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-辛基-3-甲基咪唑溴鹽、1-辛基-3-甲基咪唑氯鹽、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-辛基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-癸基-3-甲基咪唑氯鹽、1-癸基-3-甲基咪唑溴鹽、1-癸基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-癸基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-癸基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-十二烷基-3-甲基咪唑氯鹽、1-十二烷基-3-甲基咪唑溴鹽、1-十二烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-十二烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-十二烷基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-十四烷基-3-甲基咪唑溴鹽、1-十四烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-十四烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-十四烷基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-十六烷基-3-甲基咪唑溴鹽、1-十六烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-十六烷基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-十六烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽;所述三取代咪唑類離子液體為1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑溴鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硝酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑高氯酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硫酸氫鹽、1-丁基-2,3-甲基咪唑磷酸二氫鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑氯鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑溴鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑高氯酸鹽;所述吡啶類離子液體為n-丁基吡啶溴鹽、n-丁基吡啶四氟硼酸鹽、n-丁基吡啶六氟磷酸鹽、n-丁基吡啶高氯酸鹽、n-丁基吡啶對(duì)甲基苯磺酸鹽、n-己基吡啶溴鹽、n-己基吡啶四氟硼酸鹽、n-己基吡啶六氟磷酸鹽、n-辛基吡啶溴鹽、n-辛基吡啶四氟硼酸鹽、n-辛基吡啶六氟磷酸鹽、吡咯烷類、n-丁基-n-甲基吡咯烷溴鹽、n-丁基-n-甲基吡咯烷四氟硼酸鹽、n-丁基-n-甲基吡咯烷六氟磷酸鹽;所述磺酸功能化類離子液體為1-磺酸丙基-3-甲基咪唑內(nèi)鹽、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、吡啶磺酸丙內(nèi)酯、n-磺酸丙基吡啶硫酸氫鹽、n-磺酸丙基-3-甲基吡啶對(duì)甲苯磺酸鹽;所述羥基功能化類離子液體為三甲基羥乙基銨四氟硼酸鹽、1-羥乙基-3-甲基咪唑氯鹽、1-羥乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-羥乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-羥乙基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-羥乙基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-羥乙基-2,3-二甲基咪唑氯鹽、1,2-二甲基-3-羥乙基咪唑四氟硼酸鹽、1,2-二甲基-3-羥乙基咪唑六氟磷酸鹽、1,2-二甲基-3-羥乙基咪唑高氯酸鹽、1,2-二甲基-3-羥乙基咪唑?qū)谆交撬猁}、1,2-二甲基-3-羥乙基咪唑硫酸氫鹽;所述烯基功能化類離子液體為1-烯丙基-3-甲基咪唑氯鹽、1-烯丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-烯丙基-3-甲基咪唑?qū)妆交撬猁}、1-乙烯基-3-乙基咪唑溴鹽、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙烯基-3-乙基咪唑六氟磷酸鹽、1-乙烯基-3-丁基咪唑氯鹽、1-乙烯基-3-丁基咪唑溴鹽、1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟磷酸鹽;所述芐基功能化類離子液體為1-芐基-3-甲基咪唑氯鹽、1-芐基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-芐基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-芐基-3-甲基咪唑?qū)妆交撬猁};所述羧基功能化類離子液體為1-羧甲基-3-甲基咪唑氯鹽、1-羧甲基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-羧乙基-3-甲基咪唑氯鹽;所述酯基功能化類離子液體為1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑氯鹽、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑氯鹽、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽;所述胍類離子液體為四甲基胍鹽酸鹽、四甲基胍硫酸氫鹽、四甲基胍硝酸鹽、四甲基胍氟硼酸鹽、四甲基胍醋酸鹽、四甲基胍乳酸鹽、四甲基胍磷酸二氫鹽。
由此看出,本發(fā)明的觸媒采用活性炭為載體,以2%~4%的超低含量的氯化汞做主催化劑并添加一種或多種金屬化合物做助催化劑、離子液體為助劑,高溫干燥后得到新型的催化劑。本發(fā)明觸媒的特點(diǎn)在于氯化汞用量少,比傳統(tǒng)汞觸媒汞的含量減少80%,比目前推廣使用的低汞觸媒也減少一半左右,更有利于環(huán)保。反應(yīng)溫度低,氯化汞不揮發(fā),使用的壽命長(zhǎng),轉(zhuǎn)化率高、選擇性高。觸媒制作生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,周期短。觸媒使用不改變?cè)械囊胰布勇然瘹浞磻?yīng)的轉(zhuǎn)化器。
具體實(shí)施方式
為了使審查員能夠進(jìn)一步了解本發(fā)明的結(jié)構(gòu)、特征及其他目的,現(xiàn)結(jié)合所附較佳實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明如下,本實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案,并非限定本發(fā)明。
實(shí)施例1:
稱取氯化汞0.63g、氯化鉍2g、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽4g放入60g的去離子水中。在60度下充分溶解后,加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后,在120度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞2.91%、氯化鉍9.29%、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽18.49%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),180度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率78%,選擇性大于99%。
實(shí)施例2:
稱取氯化汞0.68g、氯化鈰1.6g、1-丙基-3-甲基咪唑氯鹽4.5g放入80g的去離子水中。在80度下充分溶解后,加入15g的煤質(zhì)活性炭。浸漬2小時(shí)后,在120度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞3.12%、氯化鈰7.35%、1-丙基-3-甲基咪唑氯鹽20.66%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),160度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率79%,選擇性大于99%。
實(shí)施例3:
稱取氯化汞0.66g、氯化亞銅1.8g、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽3.6g放入60g的去離子水中。在60度下充分溶解后,加入15g的木質(zhì)活性炭。浸漬2小時(shí)后,在120度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞3.13%、氯化亞銅8.55%、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽17.09%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),165度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率85%,選擇性大于99%。
實(shí)施例4:
稱取氯化汞0.65g、氯化銅1g、1-辛基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}3.2g放入35g的去離子水中。在60度下充分溶解后,加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后,在120度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞3.27%、氯化銅5.04%、1-辛基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}16.12%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),165度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率65%,選擇性大于99%。
實(shí)施例5:
稱取氯化汞0.62g、氯化鉀1.5g、1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯鹽6.5g放入35g的去離子水中。在80度下充分溶解后,加入15g的煤質(zhì)活性炭。浸漬2小時(shí)后,在120度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞2.62%、氯化鉀6.359%、1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯鹽27.52%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),150度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率78%,選擇性大于99%。
實(shí)施例6:
稱取氯化汞0.66g、氯化鑭1.6g、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硝酸鹽2g放入35g的去離子水中。在70度下充分溶解后,加入15g的木質(zhì)活性炭。浸漬2小時(shí)后,在120度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞3.43%、氯化鑭8.31%、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硝酸鹽10.38%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),160度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率32%,選擇性大于99%。
實(shí)施例7:
稱取氯化汞0.62g、氯化錳2g、1-丁基-2,3-甲基咪唑磷酸二氫鹽7.1g放入35g的去離子水中。在80度下充分溶解后,加入15g的木質(zhì)活性炭。浸漬2小時(shí)后,在120度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞2.51%、氯化錳8.09%、1-丁基-2,3-甲基咪唑磷酸二氫鹽28.72%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),150度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率86%,選擇性大于99%。
實(shí)施例8:
稱取氯化汞0.5g、氯化錫3g、1-己基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸鹽3g放入00g的去離子水中。在70度下充分溶解后,加入15g的mcm-41。浸漬2小時(shí)后,在120度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞2.33%、氯化錫13.95%、1-己基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸鹽13.95%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),160度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率88%,選擇性大于99%。
實(shí)施例9:
稱取氯化汞0.55g、氯化銀0.4g、n-丁基吡啶溴鹽3.6g放入20g的去離子水中。在80度下充分溶解后,加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后,在120度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞2.38%、氯化銀2.05%、n-丁基吡啶溴鹽18.49%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),170度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率96%,選擇性大于99%。
實(shí)施例10:
稱取氯化汞0.55g、氯化鋅2.5g、n-丁基吡啶六氟磷酸鹽4.25g放入35g的去離子水中。在70度下充分溶解后,加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后,在120度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞3.47%、氯化鋅11.21%、n-丁基吡啶六氟磷酸鹽19.06%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),165度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率95%,選擇性大于99%。
實(shí)施例11:
稱取氯化汞0.63g、氯化鉍2g、氯化銅1g、n-丁基吡啶對(duì)甲基苯磺酸鹽4g放入30g的去離子水中。在60度下充分溶解后,加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后,在120度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞2.78%、氯化鉍8.84%、氯化銅4.42%、n-丁基吡啶對(duì)甲基苯磺酸鹽17.68%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),165度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率89%,選擇性大于99%。
實(shí)施例12:
稱取氯化汞0.68g、氯化鈰1.6g、氯化鉀1.5g、n-己基吡啶四氟硼酸鹽4.5g放入20g的去離子水中。在60度下充分溶解后,加入15g的mcm-41。浸漬2小時(shí)后,在120度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞2.92%、氯化鈰6.879%、氯化鉀6.44%、n-己基吡啶四氟硼酸鹽19.33%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),170度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率93%,選擇性大于99%。
實(shí)施例13:
稱取氯化汞0.66g、氯化亞銅1.8g、氯化鑭1.6g、n-辛基吡啶溴鹽3.6g放入60g的去離子水中。在60度下充分溶解后,加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后,在120度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞2.91%、氯化亞銅7.94%、氯化鑭7.06%、n-辛基吡啶溴鹽15.89%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),160度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率89%,選擇性大于99%。
實(shí)施例14:
稱取氯化汞0.65g、氯化鈰2g、氯化銅1g、n-辛基吡啶六氟磷酸鹽3.2g放入35g的去離子水中。在60度下充分溶解后,加入15g的煤質(zhì)活性炭。浸漬2小時(shí)后,在130度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞2.97%,氯化鈰9.15%、氯化銅4.85%、n-辛基吡啶六氟磷酸鹽14.65%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),140度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率94%,選擇性大于99%。
實(shí)施例15:
稱取氯化汞0.62g、氯化鉀1.5g、氯化錫2g、n-丁基-n-甲基吡咯烷溴鹽6.3g放入35g的去離子水中。在60度下充分溶解后,加入15g的木質(zhì)活性炭。浸漬2小時(shí)后,在160度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞2.42%,氯化鉀5.85%、氯化錫7.81%、n-丁基-n-甲基吡咯烷溴鹽25.37%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),180度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率85%,選擇性大于99%。
實(shí)施例16:
稱取氯化汞0.66g、氯化鑭1.6g、氯化銀1.6g、n-丁基-n-甲基吡咯烷六氟磷酸鹽2g放入35g的去離子水中。在70度下充分溶解后,加入15g的mcm-13x。浸漬2小時(shí)后,在120度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞3.16%,氯化鑭7.67%、氯化銀7.67%、n-丁基-n-甲基吡咯烷六氟磷酸鹽9.59%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),180度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率94%,選擇性大于99%。
實(shí)施例17:
稱取氯化汞0.62g、氯化錳2g、氯化鋅1.8g、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氫鹽7.1g放入30g的去離子水中。在95度下充分溶解后,加入15g的椰殼制活性炭。浸漬4小時(shí)后,在120度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞2.34%,氯化錳7.45%、氯化鋅6.79%、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氫鹽26.77%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),180度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率68%,選擇性大于99%。
實(shí)施例18:
稱取氯化汞0.68g、氯化鋅3g、氯化錫1g、三甲基羥乙基銨四氟硼酸鹽3g放入30g的去離子水中。在75度下充分溶解后,加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后,在130度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞3%,氯化鋅13%、氯化錫4.41%、三甲基羥乙基銨四氟硼酸鹽13.32%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),180度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率84%,選擇性大于99%。
實(shí)施例19:
稱取氯化汞0.66g、氯化銀4g、氯化鉍1.6g、1-羥乙基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽3.6g放入30g的去離子水中。在75度下充分溶解后,加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后,在130度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞2.65%,氯化銀16.09%、氯化鉍6.44%、1-羥乙基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽14.48%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),180度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率91%,選擇性大于99%。
實(shí)施例20:
稱取氯化汞0.55g、氯化鋅2.5g、氯化鈰2g、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯鹽4.25g放入30g的去離子水中。在75度下充分溶解后,加入15g的煤質(zhì)活性炭。浸漬2小時(shí)后,在130度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞2.26%,氯化鋅10.29%、氯化鈰8.23%、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯鹽17.49%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),180度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率67%,選擇性大于99%。
實(shí)施例21:
稱取氯化汞0.62g、氯化鉀1.5g、氯化錫2g、氯化鋅1.6g、1-芐基-3-甲基咪唑氯鹽4.3g放入30g的去離子水中。在75度下充分溶解后,加入15g的木質(zhì)活性炭。浸漬2小時(shí)后,在130度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞2.48%,氯化鉀6.0%、氯化錫7.99%、氯化鋅6.39%、1-芐基-3-甲基咪唑氯鹽17.19%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),180度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率78%,選擇性大于99%。
實(shí)施例22:
稱取氯化汞0.66g、氯化鑭1.6g、氯化銀1.6g、氯化錫2g、1-芐基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽4.25g放入30g的去離子水中。在75度下充分溶解后,加入15g的mcm-41。浸漬2小時(shí)后,在130度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞2.63%,氯化鑭6.37%、氯化銀6.37%、氯化錫7.96%、1-芐基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽16.93%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),180度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率72%,選擇性大于99%。
實(shí)施例23:
稱取氯化汞0.62g、氯化錳2g、氯化鋅1.8g、氯化錫2g、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑氯鹽4.6g放入30g的去離子水中。在75度下充分溶解后,加入15g的mcm-13x。浸漬2小時(shí)后,在130度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞2.38%,氯化錳7.69%、氯化鋅6.92%、氯化錫7.69%、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑氯鹽17.68%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),180度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率77%,選擇性大于99%。
實(shí)施例24:
稱取氯化汞0.66g氯化鋅3.5g氯化銀3g氯化錫2.6g氯化亞銅1.6g、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽2.6g放入30g的去離子水中。在75度下充分溶解后,加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后,在130度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞1.89%、氯化鋅10.04%、氯化銀8.61%、氯化錫7.46%、氯化亞銅4.59%、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽24.83%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),180度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率84%,選擇性大于99%。
實(shí)施例25:
稱取氯化汞1.3g氯化鋅4.5g氯化鑭4g氯化銀3.6g氯化錳2.6g、四甲基胍鹽酸鹽4.5g放入30g的去離子水中。在75度下充分溶解后,加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后,在130度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞3.29%、氯化鋅11.39%、氯化鑭10.13%、氯化銀9.11%、氯化錳6.58%、四甲基胍鹽酸鹽21.52%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),180度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率97%,選擇性大于99%。
實(shí)施例26:
稱取氯化汞1.1g氯化鋅5.5g氯化鉀5g氯化錳4.6g氯化亞銅2.6g、四甲基胍磷酸二氫鹽5.5g放入30g的去離子水中。在75度下充分溶解后,加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后,在130度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞3.29%、氯化鋅11.39%、氯化鑭10.13%、氯化銀9.11%、氯化錳6.58%、四甲基胍磷酸二氫鹽21.52%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),180度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率97%,選擇性大于99%。
實(shí)施例27:
稱取氯化汞0.62g、氯化鐵2g、氯化鋅1.8g、1-羧乙基-3-甲基咪唑氯7.1g放入30g的去離子水中。在95度下充分溶解后,加入15g的椰殼制活性炭。浸漬4小時(shí)后在120度的烘箱內(nèi)干燥,制成含氯化汞2.34%,氯化鐵7.45%、氯化鋅6.79%、1-羧乙基-3-甲基咪唑氯26.77%的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng),180度下,hcl:c2h2=1.05:1,轉(zhuǎn)化率68%,選擇性大于99%。
以上所述實(shí)例僅是為充分說(shuō)明本發(fā)明而所舉的較佳實(shí)施例,本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此。本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明基礎(chǔ)上所做的等同替代或變換,均在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。本發(fā)明的保護(hù)范圍以權(quán)利要求書為準(zhǔn)。