本發(fā)明涉及了一種氣固法無(wú)汞觸媒及其制備方法，該觸媒用于乙炔加氯化氫反應(yīng)。本發(fā)明屬于催化劑的制備技術(shù)及應(yīng)用范圍。

技術(shù)背景

氯化汞觸媒是乙炔加氯化氫反應(yīng)的最常用的催化劑。現(xiàn)有的氯化汞觸媒的通常含量是10.5％～12.5％，在合成氯乙烯完成時(shí)，回收的廢汞催化劑的氯化汞含量為3％左右。說(shuō)明在乙炔加氯化氫反應(yīng)中消耗了大約7.5％的氯化汞。

重金屬污染是全球性的問(wèn)題，中國(guó)已經(jīng)加入國(guó)際限汞公約。我國(guó)政府對(duì)汞污染防治非常重視，相關(guān)部門(mén)已經(jīng)提出到2020年，電石法乙炔加氯化氫合成氯乙烯的企業(yè)要全部使用無(wú)汞觸媒催化劑。

本發(fā)明是在中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?00910236255.7和專利號(hào)zl201010185916.0的工作基礎(chǔ)上的延續(xù)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種用于乙炔加氯化氫反應(yīng)的氣固法無(wú)汞觸媒，所述氣固法無(wú)汞觸媒包括載體、主催化劑、助催化劑；所述載體為活性炭，所述主催化劑為離子液體，所述離子液體為二取代咪唑類離子液體、三取代咪唑類離子液體、吡啶類離子液體、磺酸功能化類離子液體、羥基功能化類離子液體、烯基功能化類離子液體、芐基功能化類離子液體、羧基功能化類離子液體、酯基功能化類離子液體、或胍類離子液體；所述助催化劑為氯化鉍、氯化鈰、氯化亞銅、氯化銅、氯化鉀、氯化鑭、氯化錳、氯化鐵、氯化錫、氯化鋅、氯化鈀、氯金酸、二氯化鉑、三氯化銠中的一種或幾種。

作為對(duì)本發(fā)明的所述氣固法無(wú)汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明，優(yōu)選地，所述載體的含量40-98wt.％，所述離子液體的含量在1-60wt.％，所述助催化劑的含量為1～45wt.％。

作為對(duì)本發(fā)明的所述氣固法無(wú)汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明，優(yōu)選地，所述二取代咪唑類離子液體為1-乙基-3-甲基咪唑溴鹽、1-乙基-3-甲基咪唑碘鹽、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯鹽、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二乙酯鹽、1-乙基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑硫氰酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-丙基-3-甲基咪唑氯鹽、1-丙基-3-甲基咪唑溴鹽、1-丙基-3-甲基咪唑碘鹽、1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽、1-丁基-3-甲基咪唑溴鹽、1-丁基-3-甲基咪唑碘鹽、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑硝酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-丁基-3-甲基咪唑硫氰酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽、1-戊基-3-甲基咪唑氯鹽、1-戊基-3-甲基咪唑溴鹽、1-戊基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-戊基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-戊基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑氯鹽、1-己基-3-甲基咪唑溴鹽、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-己基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-辛基-3-甲基咪唑溴鹽、1-辛基-3-甲基咪唑氯鹽、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-辛基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-癸基-3-甲基咪唑氯鹽、1-癸基-3-甲基咪唑溴鹽、1-癸基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-癸基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-癸基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-十二烷基-3-甲基咪唑氯鹽、1-十二烷基-3-甲基咪唑溴鹽、1-十二烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-十二烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-十二烷基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-十四烷基-3-甲基咪唑溴鹽、1-十四烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-十四烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-十四烷基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-十六烷基-3-甲基咪唑溴鹽、1-十六烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-十六烷基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-十六烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽。

作為對(duì)本發(fā)明的所述氣固法無(wú)汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明，優(yōu)選地，所述三取代咪唑類離子液體為1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑溴鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硝酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑高氯酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硫酸氫鹽、1-丁基-2,3-甲基咪唑磷酸二氫鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑氯鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑溴鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑高氯酸鹽。

作為對(duì)本發(fā)明的所述氣固法無(wú)汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明，優(yōu)選地，所述吡啶類離子液體為n-丁基吡啶溴鹽、n-丁基吡啶四氟硼酸鹽、n-丁基吡啶六氟磷酸鹽、n-丁基吡啶高氯酸鹽、n-丁基吡啶對(duì)甲基苯磺酸鹽、n-己基吡啶溴鹽、n-己基吡啶四氟硼酸鹽、n-己基吡啶六氟磷酸鹽、n-辛基吡啶溴鹽、n-辛基吡啶四氟硼酸鹽、n-辛基吡啶六氟磷酸鹽、吡咯烷類、n-丁基-n-甲基吡咯烷溴鹽、n-丁基-n-甲基吡咯烷四氟硼酸鹽、n-丁基-n-甲基吡咯烷六氟磷酸鹽。

作為對(duì)本發(fā)明的所述氣固法無(wú)汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明，優(yōu)選地，所述磺酸功能化類離子液體為1-磺酸丙基-3-甲基咪唑內(nèi)鹽、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、吡啶磺酸丙內(nèi)酯、n-磺酸丙基吡啶硫酸氫鹽、n-磺酸丙基-3-甲基吡啶對(duì)甲苯磺酸鹽。

作為對(duì)本發(fā)明的所述氣固法無(wú)汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明，優(yōu)選地，所述羥基功能化類離子液體為三甲基羥乙基銨四氟硼酸鹽、1-羥乙基-3-甲基咪唑氯鹽、1-羥乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-羥乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-羥乙基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-羥乙基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-羥乙基-2,3-二甲基咪唑氯鹽、1,2-二甲基-3-羥乙基咪唑四氟硼酸鹽、1,2-二甲基-3-羥乙基咪唑六氟磷酸鹽、1,2-二甲基-3-羥乙基咪唑高氯酸鹽、1,2-二甲基-3-羥乙基咪唑?qū)谆交撬猁}、1,2-二甲基-3-羥乙基咪唑硫酸氫鹽。

作為對(duì)本發(fā)明的所述氣固法無(wú)汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明，優(yōu)選地，所述烯基功能化類離子液體為1-烯丙基-3-甲基咪唑氯鹽、1-烯丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-烯丙基-3-甲基咪唑?qū)妆交撬猁}、1-乙烯基-3-乙基咪唑溴鹽、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙烯基-3-乙基咪唑六氟磷酸鹽、1-乙烯基-3-丁基咪唑氯鹽、1-乙烯基-3-丁基咪唑溴鹽、1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟磷酸鹽。

作為對(duì)本發(fā)明的所述氣固法無(wú)汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明，優(yōu)選地，所述芐基功能化類離子液體為1-芐基-3-甲基咪唑氯鹽、1-芐基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-芐基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-芐基-3-甲基咪唑?qū)妆交撬猁}。

作為對(duì)本發(fā)明的所述氣固法無(wú)汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明，優(yōu)選地，所述羧基功能化類離子液體為1-羧甲基-3-甲基咪唑氯鹽、1-羧甲基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-羧乙基-3-甲基咪唑氯鹽。

作為對(duì)本發(fā)明的所述氣固法無(wú)汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明，優(yōu)選地，所述酯基功能化類離子液體為1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑氯鹽、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑氯鹽、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽。

作為對(duì)本發(fā)明的所述氣固法無(wú)汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明，優(yōu)選地，所述胍類離子液體為四甲基胍鹽酸鹽、四甲基胍硫酸氫鹽、四甲基胍硝酸鹽、四甲基胍氟硼酸鹽、四甲基胍醋酸鹽、四甲基胍乳酸鹽、四甲基胍磷酸二氫鹽。

作為對(duì)本發(fā)明的所述氣固法無(wú)汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明，優(yōu)選地，所述活性炭是椰殼制活性炭，煤質(zhì)活性炭、木質(zhì)活性炭、mcm-41或mcm-13x。

作為對(duì)本發(fā)明的所述氣固法無(wú)汞觸媒的進(jìn)一步說(shuō)明，優(yōu)選地，用于主催化劑和助催化劑的水量為載體吸水率的1～5倍。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種制備所述氣固法無(wú)汞觸媒的方法，所述方法包括如下步驟：1)稱取適量的主催化劑和助催化劑，2)在20-95℃溫度下，將主催化劑和助催化劑溶解并在去離子水中并攪拌，得到混合溶液；以及3)用該混合溶液充分浸漬在載體上，再對(duì)浸漬后的載體進(jìn)行烘干；其中，所述載體為活性炭，所述主催化劑為離子液體，所述離子液體為二取代咪唑類離子液體、三取代咪唑類離子液體、吡啶類離子液體、磺酸功能化類離子液體、羥基功能化類離子液體、烯基功能化類離子液體、芐基功能化類離子液體、羧基功能化類離子液體、酯基功能化類離子液體、或胍類離子液體；所述助催化劑為氯化鉍、氯化鈰、氯化亞銅、氯化銅、氯化鉀、氯化鑭、氯化錳、氯化鐵、氯化錫、氯化鋅、氯化鈀、氯金酸、二氯化鉑、三氯化銠中的一種或幾種。

作為對(duì)本發(fā)明的所述方法的進(jìn)一步說(shuō)明，優(yōu)選地，所述烘干的溫度為80-150℃。

作為對(duì)本發(fā)明的所述方法的進(jìn)一步說(shuō)明，優(yōu)選地，所述載體的含量40～98wt.％，所述離子液體的含量在1-60wt.％，所述助催化劑的含量為1～45wt.％。

作為對(duì)本發(fā)明的所述方法的進(jìn)一步說(shuō)明，優(yōu)選地，所述活性炭為椰殼質(zhì)活性炭，煤質(zhì)活性炭、木質(zhì)活性炭、mcm-41或mcm-13x。

作為對(duì)本發(fā)明的所述方法的進(jìn)一步說(shuō)明，優(yōu)選地，所述二取代咪唑類離子液體為1-乙基-3-甲基咪唑溴鹽、1-乙基-3-甲基咪唑碘鹽、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯鹽、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二乙酯鹽、1-乙基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑硫氰酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-丙基-3-甲基咪唑氯鹽、1-丙基-3-甲基咪唑溴鹽、1-丙基-3-甲基咪唑碘鹽、1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽、1-丁基-3-甲基咪唑溴鹽、1-丁基-3-甲基咪唑碘鹽、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑硝酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-丁基-3-甲基咪唑硫氰酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽、1-戊基-3-甲基咪唑氯鹽、1-戊基-3-甲基咪唑溴鹽、1-戊基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-戊基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-戊基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑氯鹽、1-己基-3-甲基咪唑溴鹽、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-己基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-辛基-3-甲基咪唑溴鹽、1-辛基-3-甲基咪唑氯鹽、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-辛基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-癸基-3-甲基咪唑氯鹽、1-癸基-3-甲基咪唑溴鹽、1-癸基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-癸基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-癸基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-十二烷基-3-甲基咪唑氯鹽、1-十二烷基-3-甲基咪唑溴鹽、1-十二烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-十二烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-十二烷基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-十四烷基-3-甲基咪唑溴鹽、1-十四烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-十四烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-十四烷基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-十六烷基-3-甲基咪唑溴鹽、1-十六烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-十六烷基-3-甲基咪唑高氯酸鹽、1-十六烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽；所述三取代咪唑類離子液體為1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑溴鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硝酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑高氯酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-丁基-2,3-二甲基咪唑硫酸氫鹽、1-丁基-2,3-甲基咪唑磷酸二氫鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑氯鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑溴鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-己基-2,3-二甲基咪唑高氯酸鹽；所述吡啶類離子液體為n-丁基吡啶溴鹽、n-丁基吡啶四氟硼酸鹽、n-丁基吡啶六氟磷酸鹽、n-丁基吡啶高氯酸鹽、n-丁基吡啶對(duì)甲基苯磺酸鹽、n-己基吡啶溴鹽、n-己基吡啶四氟硼酸鹽、n-己基吡啶六氟磷酸鹽、n-辛基吡啶溴鹽、n-辛基吡啶四氟硼酸鹽、n-辛基吡啶六氟磷酸鹽、吡咯烷類、n-丁基-n-甲基吡咯烷溴鹽、n-丁基-n-甲基吡咯烷四氟硼酸鹽、n-丁基-n-甲基吡咯烷六氟磷酸鹽；所述磺酸功能化類離子液體為1-磺酸丙基-3-甲基咪唑內(nèi)鹽、1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、吡啶磺酸丙內(nèi)酯、n-磺酸丙基吡啶硫酸氫鹽、n-磺酸丙基-3-甲基吡啶對(duì)甲苯磺酸鹽；所述羥基功能化類離子液體為三甲基羥乙基銨四氟硼酸鹽、1-羥乙基-3-甲基咪唑氯鹽、1-羥乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-羥乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-羥乙基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}、1-羥乙基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-羥乙基-2,3-二甲基咪唑氯鹽、1,2-二甲基-3-羥乙基咪唑四氟硼酸鹽、1,2-二甲基-3-羥乙基咪唑六氟磷酸鹽、1,2-二甲基-3-羥乙基咪唑高氯酸鹽、1,2-二甲基-3-羥乙基咪唑?qū)谆交撬猁}、1,2-二甲基-3-羥乙基咪唑硫酸氫鹽；所述烯基功能化類離子液體為1-烯丙基-3-甲基咪唑氯鹽、1-烯丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-烯丙基-3-甲基咪唑?qū)妆交撬猁}、1-乙烯基-3-乙基咪唑溴鹽、1-乙烯基-3-乙基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙烯基-3-乙基咪唑六氟磷酸鹽、1-乙烯基-3-丁基咪唑氯鹽、1-乙烯基-3-丁基咪唑溴鹽、1-乙烯基-3-丁基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙烯基-3-丁基咪唑六氟磷酸鹽；所述芐基功能化類離子液體為1-芐基-3-甲基咪唑氯鹽、1-芐基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-芐基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-芐基-3-甲基咪唑?qū)妆交撬猁}；所述羧基功能化類離子液體為1-羧甲基-3-甲基咪唑氯鹽、1-羧甲基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-羧乙基-3-甲基咪唑氯鹽；所述酯基功能化類離子液體為1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑氯鹽、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑氯鹽、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙酯甲基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽；所述胍類離子液體為四甲基胍鹽酸鹽、四甲基胍硫酸氫鹽、四甲基胍硝酸鹽、四甲基胍氟硼酸鹽、四甲基胍醋酸鹽、四甲基胍乳酸鹽、四甲基胍磷酸二氫鹽。

由此看出，本發(fā)明的觸媒采用活性炭為載體，以離子液體做主催化劑并添加一種或多種非汞金屬化合物為助催化劑，高溫干燥后得到新型的催化劑。本發(fā)明觸媒的特點(diǎn)在于消除汞污染，實(shí)現(xiàn)電石法乙炔加氯化氫合成氯乙烯用觸媒的無(wú)汞化。反應(yīng)溫度低，使用的壽命長(zhǎng)，選擇性高。觸媒制作生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，周期短。觸媒使用不改變?cè)械囊胰布勇然瘹浞磻?yīng)的轉(zhuǎn)化器。

具體實(shí)施方式

為了使審查員能夠進(jìn)一步了解本發(fā)明的結(jié)構(gòu)、特征及其他目的，現(xiàn)結(jié)合所附較佳實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明如下，本實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，并非限定本發(fā)明。

實(shí)施例1：

稱取1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽4g、氯化鈰0.63g、氯化鉍2g放入60g的去離子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后，在120度的烘箱內(nèi)干燥，制成含1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽18.49％、氯化鈰2.91％、氯化鉍9.25％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，180度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率78％，選擇性大于99％。

實(shí)施例2：

稱取1-丙基-3-甲基咪唑氯鹽4.5g、氯化鋅0.68g、氯化鈰4.6g放入80g的去離子水中。在80度下充分溶解后，加入15g的煤質(zhì)活性炭。浸漬2小時(shí)后，在120度的烘箱內(nèi)干燥，制成含1-丙基-3-甲基咪唑氯鹽18.16％、氯化鋅2.74％、氯化鈰18.56％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，160度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率79％，選擇性大于99％。

實(shí)施例3：

稱取1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽3.68g、氯化鋅0.68g、氯化鉀0.35g、氯化亞銅8.1g放入60g的去離子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后，在120度的烘箱內(nèi)干燥，制成含1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽13.23％、氯化鋅2.45％、氯化鉀1.26％、氯化亞銅29.13％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，165度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率83.4％，選擇性大于99％。

實(shí)施例4：

稱取1-辛基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}3.25g、氯金酸0.1g、氯化銅2.53g放入35g的去離子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的木質(zhì)活性炭。浸漬2小時(shí)后，在120度的烘箱內(nèi)干燥，制成含1-辛基-3-甲基咪唑?qū)谆交撬猁}15.57％、氯金酸0.48％、氯化銅12.12％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，175度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率92％，選擇性大于99％。

實(shí)施例5：

稱取1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯鹽6.48g、三氯化銠0.1g、氯化鉀2.5g放入35g的去離子水中。在80度下充分溶解后，加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后，在120度的烘箱內(nèi)干燥，制成含1-丁基-2,3-二甲基咪唑氯鹽26.91％、三氯化銠0.42％、氯化鉀10.38％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，150度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率68％，選擇性大于99％。

實(shí)施例6：

稱取1-丁基-2,3-二甲基咪唑硝酸鹽2g、氯化鉍0.66g、氯化鑭1.6g放入35g的去離子水中。在70度下充分溶解后，加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后，在120度的烘箱內(nèi)干燥，制成含1-丁基-2,3-二甲基咪唑硝酸鹽16.96％、氯化鉍9.38％、氯化鑭6.7％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，160度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率42％，選擇性大于99％。

實(shí)施例7：

稱取1-丁基-2,3-甲基咪唑磷酸二氫鹽7.1g、氯化鉍2.5g、氯化錳2g、氯化鉀1.5g放入35g的去離子水中。在80度下充分溶解后，加入15g的mcm-41。浸漬2小時(shí)后，在120度的烘箱內(nèi)干燥，制成含1-丁基-2,3-甲基咪唑磷酸二氫鹽25.27％、氯化鉍8.9％、氯化錳7.12％、氯化鉀5.34％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，150度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率85％，選擇性大于99％。

實(shí)施例8：

稱取1-己基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸鹽5g、氯化鈰1.5g、氯化錫1.2g、氯化鐵1.3g放入60g的去離子水中。在70度下充分溶解后，加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后，在120度的烘箱內(nèi)干燥，制成含1-己基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸鹽20.83％、氯化鈰6.25％、氯化錫5％、氯化鐵5.42％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，160度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率78％，選擇性大于99％。

實(shí)施例9：

稱取n-丁基吡啶溴鹽3.6g、氯化鉍0.55g、氯化銀0.4g放入20g的去離子水中。在80度下充分溶解后，加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后，在120度的烘箱內(nèi)干燥，制成含n-丁基吡啶溴鹽18.27％、氯化鉍4.81％、氯化銀4.81％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，170度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率93％，選擇性大于99％。

實(shí)施例10：

稱取n-丁基吡啶六氟磷酸鹽4.25g、氯金酸0.55g、氯化鋅2.5g放入35g的去離子水中。在70度下充分溶解后，加入15g的mcm-13x。浸漬2小時(shí)后，在120度的烘箱內(nèi)干燥，制成含n-丁基吡啶六氟磷酸鹽19.06％、氯金酸2.47％、氯化鋅11.21％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，165度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率90％，選擇性大于99％。

實(shí)施例11：

稱取1-羥乙基-3-甲基咪唑氯鹽3.8g、氯化鉀0.65g、氯化鉍2g、氯化銅2g放入30g的去離子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后，在120度的烘箱內(nèi)干燥，制成含n-丁基吡啶對(duì)甲基苯磺酸鹽16.2％、氯化鉀2.77％、氯化鉍8.53％、氯化銅8.53％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，165度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率92％，選擇性大于99％。

實(shí)施例12：

稱取n-己基吡啶四氟硼酸鹽4.5g、氯化錳0.68g、氯化鈰1.6g、氯化鉀1.5g放入20g的去離子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后，在120度的烘箱內(nèi)干燥，制成含n-己基吡啶四氟硼酸鹽19.33％、氯化錳2.92％、氯化鈰6.87％、氯化鉀6.44％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，170度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率93％，選擇性大于99％。

實(shí)施例13：

稱取n-辛基吡啶溴鹽3.6g、氯化鈀0.66g、氯化亞銅1.8g、氯化鑭1.6g放入60g的去離子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的耐火硅膠。浸漬2小時(shí)后，在120度的烘箱內(nèi)干燥，制成含n-辛基吡啶溴鹽15.89％、氯化鈀2.91％、氯化亞銅7.94％、氯化鑭7.06％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，160度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率89％，選擇性大于99％。

實(shí)施例14：

稱取n-辛基吡啶六氟磷酸鹽5g、二氯化鉑0.65g、氯化鈰2g、氯化銅1g放入35g的去離子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后，在130度的烘箱內(nèi)干燥，制成含n-辛基吡啶六氟磷酸鹽21.14％、二氯化鉑2.75％、氯化鈰8.46％、氯化銅4.23％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，140度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率94％，選擇性大于99％。

實(shí)施例15：

稱取1-羥乙基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽6.3g、氯化鑭0.62g、氯化鉀1.5g、氯化錫2g放入35g的去離子水中。在60度下充分溶解后，加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后，在160度的烘箱內(nèi)干燥，制成含n-丁基-n-甲基吡咯烷溴鹽24.78％、氯化鑭2.44％、氯化鉀5.9％、氯化錫7.87％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，180度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率83％，選擇性大于99％。

實(shí)施例16：

稱取n-丁基-n-甲基吡咯烷六氟磷酸鹽5g、三氯化銠0.66g、氯化鑭1.6g、氯化銀1.6g放入35g的去離子水中。在70度下充分溶解后，加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后，在120度的烘箱內(nèi)干燥，制成含n-丁基-n-甲基吡咯烷六氟磷酸鹽20.96％、三氯化銠2.77％、氯化鑭6.71％、氯化銀6.71％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，180度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率94％，選擇性大于99％。

實(shí)施例17：

稱取1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氫鹽7.1g、氯化銅0.62g、氯化錳2g、氯化鋅1.8g放入30g的去離子水中。在95度下充分溶解后，加入15g的mcm-41。浸漬4小時(shí)后，在120度的烘箱內(nèi)干燥，制成含1-丙基磺酸-3-甲基咪唑硫酸氫鹽22.98％、氯化銅16.18％、氯化錳6.47％、氯化鋅5.83％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，180度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率78％，選擇性大于99％。

實(shí)施例18：

稱取三甲基羥乙基銨四氟硼酸鹽3g、氯金酸0.68g、氯化鋅3g、氯化錫1g放入30g的去離子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的煤質(zhì)活性炭。浸漬2小時(shí)后，在130度的烘箱內(nèi)干燥，制成含三甲基羥乙基銨四氟硼酸鹽23.36％、氯金酸2.65％、氯化鋅11.68％、氯化錫3.89％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，180度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率84％，選擇性大于99％。

實(shí)施例19：

稱取1-羥乙基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽6g、氯化錫3.5g、氯化銀1.6g、氯化鉍1.6g放入30g的去離子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的mcm-41。浸漬2小時(shí)后，在130度的烘箱內(nèi)干燥，制成含1-羥乙基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽21.66％、氯化錫12.64、氯化銀5.78％、氯化鉍5.78％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，180度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率91％，選擇性大于99％。

實(shí)施例20：

稱取1-烯丙基-3-甲基咪唑氯鹽4.25g、氯化鑭0.55g、氯化鋅2.5g、氯化鈰2g放入30g的去離子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后，在130度的烘箱內(nèi)干燥，制成含1-烯丙基-3-甲基咪唑氯鹽19.96％、氯化鑭2.20％、氯化鋅9.98％、氯化鈰7.98％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，180度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率67％，選擇性大于99％。

實(shí)施例21：

稱取1-芐基-3-甲基咪唑氯鹽4.3g、氯化鉀1.5g、氯化錫2g、氯化鋅1.6g、放入30g的去離子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后，在130度的烘箱內(nèi)干燥，制成含1-芐基-3-甲基咪唑氯鹽17.62％、氯化鉀6.15％g、氯化錫8.2％、氯化鋅6.56％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，180度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率95％，選擇性大于99％。

實(shí)施例22：

稱取1-芐基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽4.25g、氯化亞銅0.66g、氯化鑭1.6g、氯化銀1.6g、氯化錫2g放入30g的去離子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的木質(zhì)活性炭。浸漬2小時(shí)后，在130度的烘箱內(nèi)干燥，制成含1-芐基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽17.09％、氯化亞銅2.62％、氯化鑭6.36％、氯化銀6.36％、氯化錫7.95％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，180度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率72％，選擇性大于99％。

實(shí)施例23：

稱取1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑氯鹽4.6g、三氯化銠0.62g、氯化錳2g、氯化鋅1.8g、氯化錫2g放入30g的去離子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的煤質(zhì)活性炭。浸漬2小時(shí)后，在130度的烘箱內(nèi)干燥，制成含1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑氯鹽17.68％、三氯化銠2.38％、氯化錳7.69％、氯化鋅6.92％、氯化錫7.69％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，180度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率97％，選擇性大于99％。

實(shí)施例24：

稱取1-乙酯甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽4.5g、氯化鈰0.65g、氯化鋅2.4g、氯化銀2.4g、氯化錫2.5g、氯化亞銅1.6g放入30g的去離子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后，在130度的烘箱內(nèi)干燥，制成含1-乙酯甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽15.49％、氯化鈰2.24％、氯化鋅8.26％、氯化銀8.26％、氯化錫8.61％、氯化亞銅5.51％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，180度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率84％，選擇性大于99％。

實(shí)施例25：

稱取四甲基胍鹽酸鹽4.5g、氯化鐵1.3g、氯化鋅1.5g、氯化鑭3.5g、氯化銀1.5g、氯化錳1.5g放入30g的去離子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后，在130度的烘箱內(nèi)干燥，制成含四甲基胍鹽酸鹽15.63％、氯化鐵4.51％、氯化鋅5.21％、氯化鑭12.15％、氯化銀5.21％、氯化錳5.21％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，180度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率89％，選擇性大于99％。

實(shí)施例26：

稱取四甲基胍磷酸二氫鹽4.5g、氯化鑭2.5g、氯化鋅1g、氯化鉀0.5g、氯化錳1.5g、氯化亞銅1.5g放入30g的去離子水中。在75度下充分溶解后，加入15g的椰殼制活性炭。浸漬2小時(shí)后，在130度的烘箱內(nèi)干燥，制成含四甲基胍磷酸二氫鹽16.98％、氯化鑭9.43％、氯化鋅3.77％、氯化鉀1.89％、氯化錳5.66％、氯化亞銅5.66％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，180度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率97％，選擇性大于99％。

實(shí)施例27：

稱取氯化鐵2.56g、氯化鋅3.698g、1-羧乙基-3-甲基咪唑氯9.18g放入30g的去離子水中。在95度下充分溶解后，加入15g的椰殼制活性炭。浸漬4小時(shí)后在120度的烘箱內(nèi)干燥，制成含氯化鐵5.64％、氯化鋅8.10％、1-羧乙基-3-甲基咪唑氯20.21％的催化劑。該催化劑用于乙炔加氯化氫的反應(yīng)，180度下，hcl：c2h2＝1.05:1，轉(zhuǎn)化率61％，選擇性大于99％。

以上所述實(shí)例僅是為充分說(shuō)明本發(fā)明而所舉的較佳實(shí)施例，本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此。本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明基礎(chǔ)上所做的等同替代或變換，均在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。本發(fā)明的保護(hù)范圍以權(quán)利要求書(shū)為準(zhǔn)。