一種合成丙烯酸(酯)的釩磷鋯鈦復(fù)合氧化物催化劑及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于合成丙烯酸（酯）的催化劑，尤其是合成丙烯酸及其酯的釩磷鋯鈦復(fù)合氧化物催化劑及其制備方法和應(yīng)用，屬于催化材料制備技術(shù)和應(yīng)用領(lǐng)域。本發(fā)明催化劑以TiO2、SiO2、分子篩中的一種或幾種混合物為載體，負(fù)載活性組分和活性助劑；所述活性組分為V、P、Zr、Ti的復(fù)合氧化物，所述活性助劑為B、Al、Ce、La的一種或幾種氧化物，對載體進行改性。本發(fā)明的催化劑用于甲醛和醋酸合成丙烯酸（酯）反應(yīng)，具有較高的活性及選擇性，醋酸單程轉(zhuǎn)化率達到50%，產(chǎn)品丙烯酸及其酯選擇性高達90%，且催化劑熱穩(wěn)定性好，具有良好的抗水抗積碳性能。
【專利說明】一種合成丙烯酸（酯）的釩磷鋯鈦復(fù)合氧化物催化劑及其 制備方法和應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及用于合成丙烯酸（酯）的催化劑，尤其是涉及合成丙烯酸（酯）的釩 磷鋯鈦復(fù)合氧化物催化劑及其制備方法和應(yīng)用，屬于催化材料制備技術(shù)和應(yīng)用領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002] 丙烯酸（酯）是重要的有機化工原料。丙烯酸（酯）廣泛用于均聚反應(yīng)和共聚 反應(yīng)，能與多種化合物反應(yīng)，合成一系列丙烯共聚物。廣泛應(yīng)用于建筑、衛(wèi)生、塑料、食品包 裝、汽車、電器和紡織等行業(yè)。2014年，我國丙烯酸（酯）需求量達150萬噸，約占世界總消 費量的20%以上；據(jù)預(yù)計到2015年需求總量將達160萬噸，將成為名副其實的世界丙烯酸 (酯）消費大國。目前國內(nèi)外幾乎所有的工業(yè)化大型丙烯酸（酯）生產(chǎn)技術(shù)主要采用丙烯 兩步氧化法，而我國丙烯資源缺乏，目前丙烯酸（酯）產(chǎn)能完全不能滿足國內(nèi)需求。因此以 廉價甲醛溶液和醋酸為原料一步合成丙烯酸（酯）的工藝技術(shù)具有廣闊的應(yīng)用前景。
[0003] 目前，國內(nèi)外對于該工藝過程的催化劑研宄已有多篇文獻報道，催化劑活性組分 主要有v205、P 205、Cs、Nb、B等，添加的助劑主要為堿金屬及堿土金屬氧化物，包括：K、Na、 Mg、Ca、Ba、Sr等元素，選用的載體包括：Si02、A1203、TiO 2、分子篩、活性炭等。醋酸/甲醛 羥醛縮合反應(yīng)合成丙烯酸過程中，許多副反應(yīng)也會同時或相續(xù)發(fā)生，導(dǎo)致反應(yīng)選擇性的降 低。研宄表明，選擇合適的催化劑可以有效的降低或避免部分副反應(yīng)的發(fā)生，提高了該反應(yīng) 的選擇性和收率。因而，以醋酸為原料合成丙烯酸過程的核心技術(shù)是催化劑的開發(fā)。實際 上，該類反應(yīng)的催化劑的研宄已有幾十年的歷史。早在上世紀(jì)60年代，Vitcha等人發(fā)現(xiàn)在 375?385°C，常壓下，人造沸石（decalso)負(fù)載鈉、鉀、銣、鈣、鍶、鎂或鎳等金屬離子制備的 催化劑對醋酸/甲醛合成丙烯酸都有活性，其中人造沸石（decalso)負(fù)載鈉的催化劑，丙烯 酸收率可達92%，但是該催化劑的時空收率太低，基本上沒有商業(yè)化價值。其研宄也表明溫 度越高，原料或產(chǎn)物分解反應(yīng)增加，但溫度太低，甲醛轉(zhuǎn)化率下降。MamoruAi發(fā)現(xiàn)V 2O5-P2O5 雙氧化物（P/V原子比=1. 06?1. 2)催化劑對醋酸/甲醛縮合反應(yīng)生產(chǎn)丙烯酸表現(xiàn)出極 好的活性。當(dāng)以三聚甲醛為甲醛源，醋酸/甲醛比為2. 5時，以甲醛計，丙烯酸收率達98%; 而以甲醛水溶液為甲醛源時，丙烯酸收率達75%。該反應(yīng)的主要副反應(yīng)時生產(chǎn)丙酮和二氧 化碳，且副反應(yīng)隨著溫度升高而加劇。該反應(yīng)和副反應(yīng)受水影響較大，水明顯限制了催化劑 活性。
[0004] 中國專利CN102151583A公開了一種磷釩催化劑，該催化劑是以磷釩為活性組分， 其制作步驟為：將五氧化二釩、異丁醇和苯甲醇混合，加熱回流一定時間，同時攪拌。將固體 正磷酸和異丁醇混合加熱攪拌，正磷酸溶解后，將兩份溶液混合，加熱攪拌4-10h，冷卻，真 空抽濾，同時干燥，然后煅燒活化。該催化劑制作過程漫長、復(fù)雜，且催化劑活性不高，制作 催化劑的濾液中含有大量異丁醇和苯甲醇，具有毒性，容易對環(huán)境造成污染。
[0005] 對于以上研宄的丙烯酸催化劑，目前都存在產(chǎn)品丙烯酸（酯）選擇性低，催化劑熱 穩(wěn)定性差，壽命短的問題。且甲醛-醋酸合成丙烯酸（酯）為低碳原子數(shù)目之間的羥醛縮 合反應(yīng)，對于該類反應(yīng)，催化劑的酸堿強弱的調(diào)節(jié)對反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和選擇性影響很大。且反應(yīng) 中水的存在對該合成反應(yīng)影響也很大，研宄表明，以三聚甲醛為甲醛源時，丙烯酸（酯）選 擇性可達90 %，而以甲醛水溶液為甲醛源時，丙烯酸選擇性下降到70%。且水的存在會抑 制主反應(yīng)速率，且對催化劑影響較大，在高溫水熱條件下，V、P、B、Cs等催化劑活性組分容易 流失而致使活性降低。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于避免上述現(xiàn)有技術(shù)的不足之處而提供一種以V、P、 Zr、Ti的復(fù)合氧化物為活性組分的催化劑，添加 B、A1酸性氧化物及稀土元素 Ce、La對催化 劑載體進行改性，通過改性催化劑的載體為催化劑提供合適的比表面積、增加酸中心密度、 酸種類型、增加抗積碳能力、提高機械強度等。
[0007] 本發(fā)明的另一目的是提供上述催化劑的制備方法。
[0008] 本發(fā)明的另一目的是提供上述催化劑的應(yīng)用。
[0009] 本發(fā)明目的通過下述技術(shù)方案來實現(xiàn)：
[0010] 一種合成丙烯酸及其酯的釩磷鋯鈦復(fù)合氧化物催化劑，以Ti〇2、SiO2、分子篩中的 一種或幾種混合物為載體，負(fù)載活性組分和活性助劑；所述活性組分為V、P、Zr、Ti的復(fù)合 氧化物，所述活性助劑為B、Al、Ce、La的一種或幾種氧化物，對載體進行改性。
[0011] 優(yōu)選的，所述催化劑組成以催化劑總質(zhì)量計為：5?20 % V，10 %?25 % P，1?5 % Zr，5?30Ti%，所述活性助劑為0· 5%?5%。
[0012] 進一步優(yōu)選的，所述活性組分V選自偏釩酸銨，P選自磷酸，Zr選自硝酸鋯，Ti選 自二氧化鈦或鈦酸丁酯；所述活性助劑選自Al、Ce、La的硝酸鹽，B選自硼酸；所述分子篩 選自 HZSM-5。
[0013] 一種制備上述丙烯酸及其酯的釩磷鋯鈦復(fù)合氧化物催化劑的方法，包括以下步 驟：
[0014] (1)載體改性：取B、Al、Ce、La化合物的一種或幾種，加入去離子水溶解配制一 定濃度的溶液，然后取載體粉末加入溶液中，常溫浸漬4?8h，80?120°C下干燥6h，再在 300?600°C下焙燒3?8h ;
[0015] (2)釩磷鋯鈦復(fù)合溶膠制備
[0016] a、取無水乙醇、去離子水，冰醋酸按一定比例配制鈦溶膠，然后加入一定量鋯鹽， 制得鈦鋯混合溶膠，再取一定量磷酸緩慢加入鈦鋯溶膠中，室溫下攪拌l-3h，制得磷酸鈦、 磷酸鋯復(fù)合溶膠；
[0017] b、取一定量去離子水，加入少量草酸，將該混合溶液加熱至50?80°C，加入固體 偏釩酸銨，攪拌至完全溶解，將配制好的釩溶液加入上述復(fù)合溶膠中，攪拌1?3h，制得釩 磷鋯鈦復(fù)合溶膠；
[0018] (3)取改性載體放入釩磷鋯鈦復(fù)合溶膠中，加熱到50?90°C，邊攪拌邊緩慢加入 少量磷酸，然后將形成的凝膠放入真空干燥箱中在80?120°C下干燥2?6h，干燥好后的 催化劑固體放入馬弗爐中，通入空氣進行焙燒，程序升溫在150?300°C下焙燒2?4h，再 升溫至550°C焙燒4?6h，即得催化劑。
[0019] 一種如上述的催化劑的應(yīng)用，所述催化劑應(yīng)用于甲醛和醋酸合成丙烯酸及其酯， 該反應(yīng)采用固定床反應(yīng)器，反應(yīng)為氣固催化反應(yīng)，反應(yīng)溫度為320?380°C，反應(yīng)系統(tǒng)中通 入惰性氣體氮氣作為載氣，并通入一定比例的氧氣，原料甲醛與醋酸摩爾比為1:3?1:6， 原料甲醛源可選自福爾馬林溶液或三聚甲醛，原料中加入一定量甲醇作為溶劑。甲醇作為 溶劑的同時可抑制甲醛聚合，且有利于丙烯酸甲酯生成。
[0020] 該催化劑用于甲醛-醋酸合成丙烯酸（酯）反應(yīng)，其主要反應(yīng)機理為：甲醛與醋酸 在酸催化劑作用下發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)生成主產(chǎn)物丙烯酸，醋酸與甲醇發(fā)生副反應(yīng)生成醋酸 甲酯，醋酸甲酯再與甲醛生成少量丙烯酸甲酯。主要反應(yīng)式為：
[0021] hcho+ch3cooh - ch2chcooh+h2o
[0022] ch3cooh+ch3oh 一 ch3cooch3+h2o
[0023] CH3COOCH3+HCHO 一 Ch3COOCHCH2
[0024] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：
[0025] (1)添加 B、A1酸性氧化物及稀土元素 Ce、La對催化劑載體進行改性，使催化劑具 有較高的比表面積、較多的酸中心及合適的酸種類，且催化劑具有較強的抗積碳能力。
[0026] (2)催化劑采用凝膠溶膠法制備，使得活性組分V、P、Zr、Ti形成了 ZrP207、TiP207、 ZrV2O7等復(fù)合氧化物，而這類氧化物具有很高的熱穩(wěn)定性，且保持了較高的酸活性位，具有 優(yōu)異的轉(zhuǎn)化率和丙烯酸（酯）選擇性，醋酸單程轉(zhuǎn)化率達到50%，產(chǎn)品丙烯酸及其酯選擇性 尚達90%，且抗水性好，具有$父尚的熱穩(wěn)定性，催化劑使用壽命長。

【具體實施方式】
[0027] 下面結(jié)合【具體實施方式】對本發(fā)明的上述
【發(fā)明內(nèi)容】
作進一步的詳細(xì)描述。但不應(yīng)將 此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于下述實施例。在不脫離本發(fā)明上述技術(shù)思想情況 下，根據(jù)本領(lǐng)域普通技術(shù)知識和慣用手段，做出各種替換和變更，均應(yīng)包括在本發(fā)明的范圍 內(nèi)。實施例1 :
[0028] (1)載體改性：以二氧化鈦為載體，B、Ce氧化物為改性助劑。
[0029] 稱取硼酸2. 3g(以氧化硼計，占載體重量的3% )，六水合硝酸鈰4. 3g(以氧化鈰 計，占載體重量的4% )加去離子水35g配制溶液，再稱取40gTi02粉末，加入到配制好的溶 液中，常溫下浸漬4h，然后在100°C下干燥5h，再放入馬弗爐中在500°C下焙燒4h，制得改性 載體。
[0030] (2)制備釩磷鋯鈦復(fù)合溶膠
[0031] 取鈦酸丁酯42. 5g，溶于80ml無水乙醇中，并加入少量去離子水及冰醋酸，再稱取 硝酸鋯7. Ig加入，攪拌均勻制得鈦鋯溶膠，然后取100ml 8mol/L的磷酸溶液緩慢加入上述 混合溶膠中，室溫下攪拌l_3h，制得磷酸鈦、磷酸鋯復(fù)合溶膠；取一定量去離子水，加入少 量草酸，并加熱至50°C，加入34. 7g偏釩酸銨，攪拌至完全溶解，將配制好的釩溶液加入上 述復(fù)合溶膠中，攪拌1?3h，制得釩磷鈦鋯復(fù)合溶膠。
[0032] (3)取焙燒好的改性載體放入釩磷鈦鋯復(fù)合溶膠中，加熱到60°C，邊攪拌邊緩慢 加入16. 4g磷酸，然后將形成的凝膠放入真空干燥箱中在100°C下干燥6h，干燥好后的催化 劑固體放入馬弗爐中，通入空氣進行焙燒，以2°C /min的升溫速率程序升溫到200°C焙燒 2h，再升溫至300°C焙燒2h，再升溫至550°C焙燒4h，制得150g以B、Ce改性的V-P-Zr-Ti 復(fù)合氧化物催化劑，其中各元素占催化劑總量比例為：10% V，20% P，l% Zr，30Ti%，改變 二氧化鈦、鈦酸丁酯、硝酸鋯、偏釩酸銨及磷酸加入量即可制得不同負(fù)載量的催化劑。
[0033] 實施例2 :
[0034] (1)載體改性：以HZSM-5為載體，B、Ce、La氧化物為改性助劑。
[0035] 稱取硼酸I. 9g(以氧化硼計，占載體重量的3% )，六水合硝酸鈰3. 5g(以氧化鈰 計，占載體重量的4%)，硝酸鑭1.9g(以氧化鑭計，占載體總重的2%)加去離子水30g配制 溶液，再稱取32gHZSM-5分子篩粉末，加入到配制好的溶液中，常溫下浸漬4h，然后在100°C 下干燥5h，再放入馬弗爐中在500°C下焙燒4h，制得改性載體。
[0036] (2)制備釩磷鋯鈦復(fù)合溶膠
[0037] 取鈦酸丁酯70. 8g，溶于120ml無水乙醇中，并加入少量去離子水及冰醋酸，再稱 取硝酸鋯28. 3g加入，攪拌均勻制得鈦鋯溶膠，然后取100ml 8mol/L的磷酸溶液緩慢加入 上述混合溶膠中，室溫下攪拌l_3h，制得磷酸鈦、磷酸鋯復(fù)合溶膠；取一定量去離子水，加 入少量草酸，并加熱至80°C，加入91. 7g偏釩酸銨，攪拌至完全溶解，將配制好的釩溶液加 入上述復(fù)合溶膠中，攪拌1?3h，制得釩磷鋯鈦復(fù)合溶膠。
[0038] (3)取焙燒好的改性載體放入上述復(fù)合溶膠中，加熱到60°C，邊攪拌邊緩慢加入 16. 4g磷酸，然后將形成的凝膠放入真空干燥箱中在100°C下干燥6h，干燥好后的催化劑固 體放入馬弗爐中，通入空氣進行焙燒，以2°C /min的升溫速率程序升溫到200°C焙燒2h，再 升溫至300°C焙燒2h，再升溫至550°C焙燒4h，制得200g以B、Ce、La改性的V-P-Zr-Ti復(fù) 合氧化物催化劑，其中各元素占催化劑總量比例為：20% V，15% P，3 % Zr，5Ti %，改變鈦酸 丁酯、硝酸鋯、偏釩酸銨及磷酸加入量即可制得不同負(fù)載量的催化劑。
[0039] 實施例3 :
[0040] (1)載體改性：以Ti02、SiO2S載體，Al、Ce、La氧化物為改性助劑。
[0041] 稱取硝酸鋁15. 4g(以氧化鋁計，占載體重量的6% )，六水合硝酸鋪4. 4g(以氧化 鈰計，占載體重量的5% )，硝酸鑭I. 9g(以氧化鑭計，占載體總重的2% )加去離子水40g 配制溶液，再稱取20gTi0jP IOgSiO 2粉末，加入到配制好的溶液中，常溫下浸漬4h，然后在 100°C下干燥5h，再放入馬弗爐中在500°C下焙燒4h，制得改性載體。
[0042] (2)制備釩磷鋯鈦復(fù)合溶膠
[0043] 取鈦酸丁酯81. 6g，溶于120ml無水乙醇中，并加入少量去離子水及冰醋酸，再稱 取硝酸鋯47. Ig加入，攪拌均勻制得鈦鋯溶膠，然后取180ml 8mol/L的磷酸溶液緩慢加入 上述混合溶膠中，室溫下攪拌l_3h，制得磷酸鈦、磷酸鋯復(fù)合溶膠；取一定量去離子水，加 入少量草酸，并加熱至50°C，加入22. 9g偏釩酸銨，攪拌至完全溶解，將配制好的釩溶液加 入上述復(fù)合溶膠中，攪拌1?3h，制得釩磷鋯鈦復(fù)合溶膠。
[0044] (3)取焙燒好的改性載體放入上述復(fù)合溶膠中，加熱到60°C，邊攪拌邊緩慢加入 16. 9g磷酸，然后將形成的凝膠放入真空干燥箱中在100°C下干燥6h，干燥好后的催化劑固 體放入馬弗爐中，通入空氣進行焙燒，以2°C /min的升溫速率程序升溫到200°C焙燒2h，再 升溫至300°C焙燒2h，再升溫至550°C焙燒4h，制得200g以Al、Ce、La改性的V-P-Zr-Ti復(fù) 合氧化物催化劑，其中各元素占催化劑總量比例為：5% V，25% P，5 % Zr，15Ti %，改變二氧 化鈦、鈦酸丁酯、硝酸鋯、偏釩酸銨及磷酸加入量即可制得不同負(fù)載量的催化劑。
[0045] 實施例4 :
[0046] (1)載體改性：以Ti02、HZSM-5為載體，B、Ce、La氧化物為改性助劑。
[0047] 稱取硼酸2. 8g(以氧化硼計，占載體重量的3% )，六水合硝酸鈰5. 2g(以氧化鈰 計，占載體重量的3% )，硝酸鑭2. Ig(以氧化鑭計，占載體總重的2% )加去離子水30g配 制溶液，再稱取17gTi02, 25gHZSM-5分子篩粉末，加入到配制好的溶液中，常溫下浸漬4h， 然后在100°C下干燥5h，再放入馬弗爐中在500°C下焙燒4h，制得改性載體。
[0048] (2)制備釩磷鋯鈦復(fù)合溶膠
[0049] 取鈦酸丁酯70. 8g，溶于120ml無水乙醇中，并加入少量去離子水及冰醋酸，再稱 取硝酸鋯28. 3g加入，攪拌均勻制得鈦鋯溶膠，然后取100ml 8mol/L的磷酸溶液緩慢加入 上述混合溶膠中，室溫下攪拌l_3h，制得磷酸鈦、磷酸鋯復(fù)合溶膠；取一定量去離子水，加 入少量草酸，并加熱至80°C，加入73. 4g偏釩酸銨，攪拌至完全溶解，將配制好的釩溶液加 入上述復(fù)合溶膠中，攪拌1?3h，制得釩磷鋯鈦復(fù)合溶膠。
[0050] (3)取焙燒好的改性載體放入上述復(fù)合溶膠中，加熱到60°C，邊攪拌邊緩慢加入 16. 4g磷酸，然后將形成的凝膠放入真空干燥箱中在100°C下干燥6h，干燥好后的催化劑固 體放入馬弗爐中，通入空氣進行焙燒，以2°C /min的升溫速率程序升溫到200°C焙燒2h，再 升溫至300°C焙燒2h，再升溫至550°C焙燒4h，制得200g以B、Ce、La改性的V-P-Zr-Ti復(fù) 合氧化物催化劑，其中各元素占催化劑總量比例為：16% V，15% P，3% Zr，10Ti%，改變二 氧化鈦、鈦酸丁酯、硝酸鋯、偏釩酸銨及磷酸加入量即可制得不同負(fù)載量的催化劑。
[0051] 實施例5:
[0052] 取實施例1制備的催化劑，研磨篩選20-40目的催化劑20ml，裝填于固定床反應(yīng)器 上，催化劑上下段均裝填一定量石英砂進行固定，反應(yīng)原料為36%的甲醛水溶液和醋酸，按 甲醛/醋酸摩爾比=1:3進行配制，常壓下反應(yīng)，溫度分別為340 °C、360 °C、380 °C下，醋酸轉(zhuǎn) 化率、丙烯酸（酯）選擇性及時空收率結(jié)果如下表所示：
[0053]

【權(quán)利要求】
1. 一種合成丙烯酸及其酯的釩磷鋯鈦復(fù)合氧化物催化劑，其特征在于：以Ti02、Si0 2、 分子篩中的一種或幾種混合物為載體，負(fù)載活性組分和活性助劑；所述活性組分為V、P、 Zr、Ti的復(fù)合氧化物，所述活性助劑為B、Al、Ce、La的一種或幾種氧化物，對載體進行改性。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述合成丙烯酸及其酯的釩磷鋯鈦復(fù)合氧化物催化劑，其特征在 于：所述催化劑組成以催化劑總質(zhì)量計為：5%~20%V，10%~25%P，l°/〇~5%Zr，5%~30Ti%，所述 活性助劑為0. 5%~5%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成丙烯酸及其酯的釩磷鋯鈦復(fù)合氧化物催化劑，其特征在 于：所述活性組分V選自偏釩酸銨，P選自磷酸，Zr選自硝酸鋯，Ti選自二氧化鈦或鈦酸丁 酯；所述活性助劑選自Al、Ce、La的硝酸鹽，B選自硼酸；所述分子篩選自HZSM-5。
4. 一種制備如權(quán)利要求1至3任一項所述丙烯酸及其酯的釩磷鋯鈦復(fù)合氧化物催化劑 的方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 載體改性：取B、Al、Ce、La化合物的一種或幾種，加入去離子水溶解配制一定濃 度的溶液，然后取載體粉末加入溶液中，常溫浸漬4 h ~8h，80°C~120°C下干燥6h，再在 300°C?600°C下焙燒3 h?8h ; (2) 釩磷鋯鈦復(fù)合溶膠制備 a、 取無水乙醇、去離子水，冰醋酸按一定比例配制鈦溶膠，然后加入一定量鋯鹽，制得 鈦鋯混合溶膠，再取一定量磷酸緩慢加入鈦鋯溶膠中，室溫下攪拌l_3h，制得磷酸鈦、磷酸 鋯復(fù)合溶膠； b、 取一定量去離子水，加入少量草酸，將該混合溶液加熱至50~80°C，加入固體偏釩酸 銨，攪拌至完全溶解，將配制好的釩溶液加入上述復(fù)合溶膠中，攪拌l~3h，制得釩磷鋯鈦復(fù) 合溶膠； (3) 取改性載體放入釩磷鋯鈦復(fù)合溶膠中，加熱到50°C ~90°C，邊攪拌邊緩慢加入少量 磷酸，然后將形成的凝膠放入真空干燥箱中在80°C ~120°C下干燥2~6h，干燥好后的催化劑 固體放入馬弗爐中，通入空氣進行焙燒，程序升溫在150°C~30(TC下焙燒2 h ~4h，再升溫 至550°C焙燒4 h ~6h，即得催化劑。
5. -種如權(quán)利要求1至3中任一項所述的催化劑的應(yīng)用，其特征在于：所述催化劑應(yīng) 用于甲醛和醋酸合成丙烯酸及其酯，該反應(yīng)采用固定床反應(yīng)器，反應(yīng)為氣固催化反應(yīng)，反應(yīng) 溫度為320°C ~380°C，反應(yīng)系統(tǒng)中通入惰性氣體氮氣作為載氣，并通入一定比例的氧氣，原 料甲醛與醋酸摩爾比為1:3~1:6,原料甲醛源可選自福爾馬林溶液或三聚甲醛，原料中加入 一定量甲醇作為溶劑。
【文檔編號】B01J29/48GK104475138SQ201410795266
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2014年12月18日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月18日
【發(fā)明者】李潔, 譚平華, 賴崇偉, 肖洪梅, 熊國焱 申請人:西南化工研究設(shè)計院有限公司