流動(dòng)性顆粒的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及微粒、包含所述微粒的組合物以及上述微粒和組合物的制備和使用方法。當(dāng)用于組合物中時(shí)或單獨(dú)使用時(shí)，此類微粒提供受控的定量給料和改善的性能，同時(shí)沒有與流體產(chǎn)品相關(guān)的缺點(diǎn)。
【專利說明】流動(dòng)性顆粒
[0001]本申請(qǐng)是分案申請(qǐng)，原申請(qǐng)的申請(qǐng)日為2007年4月19日、申請(qǐng)?zhí)枮?01110320026.0、發(fā)明名稱為“流動(dòng)性顆?！薄?br> 【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及流動(dòng)性顆粒和包含此類顆粒的組合物；以及制造和使用此類顆粒和產(chǎn)品的方法。
【背景技術(shù)】
[0003]對(duì)多數(shù)產(chǎn)品來說，流動(dòng)性是一種期望的特性，因?yàn)樗峁┓峙渖系谋憷?，從而允許精確的和受控的定量給料。固體產(chǎn)品不能在狹窄的整體流注中提供穩(wěn)定的產(chǎn)品灌注或排放速率，尤其是當(dāng)流注寬度與產(chǎn)品粒度相比較窄時(shí)。由于固體產(chǎn)品不能提供所需的流動(dòng)性，因此產(chǎn)品通常采用流體尤其是液體形式。遺憾的是，此類流體需要復(fù)雜的給料設(shè)備，或者它們是臟亂的，因?yàn)樗鼈冊(cè)诮o料后會(huì)滴落，因此會(huì)污染如容器開口或配套給料裝置的表面。此夕卜，此類污染會(huì)致使容器難以重新打開，因?yàn)楫a(chǎn)品會(huì)將容器的開口裝置粘合到容器罐體上。此外，從容器例如剛性容器中進(jìn)行液體給料需要加入蒸汽以填充因液體流出而被置換的體積。因此，如果定量給料通過狹窄出口進(jìn)行的話，可能需要附加的入口。
[0004]因此，盡管公開了顆粒，參見例如WO 2006/048142 A2 ；W0 2007/014601 Al 和 USP5，324，649，但需要的是以類似于流體的方式流動(dòng)然但沒有流體的缺點(diǎn)的顆粒。本文提出的微粒滿足了此類需求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明涉及包含某些微粒的流動(dòng)性顆粒和包含此類顆粒的組合物；以及制備和使用此類顆粒和產(chǎn)品的方法。
[0006]發(fā)明詳沭
[0007]
[0008]除非另外指明，本文所用術(shù)語“清潔組合物”包括顆粒型或粉末型多功能或“重垢型”洗滌劑，尤其是清潔洗滌劑；手洗餐具洗滌劑或輕垢型餐具洗滌劑，尤其是那些高泡型的洗滌劑；機(jī)洗餐具洗滌劑；漱口水、假牙清潔劑、汽車或地毯洗劑、浴室清潔劑；洗發(fā)劑和護(hù)發(fā)液；沐浴凝膠和泡沫浴露以及金屬清潔劑；以及清潔輔劑諸如漂白助劑或預(yù)處理型助劑。
[0009]如本文所用，權(quán)利要求書使用的冠詞“一種”和“一個(gè)”被理解為是指一個(gè)或多個(gè)受權(quán)利要求書保護(hù)或所描述的事物。
[0010]如本文所用，術(shù)語“層”是指層狀物質(zhì)在微粒表面上或覆蓋至少一部分所述表面的涂層上形成的部分的或全部的涂層。
[0011]如本文所用，術(shù)語“產(chǎn)品增長(zhǎng)因子”是指產(chǎn)品質(zhì)量與初始種子質(zhì)量的比率。
[0012]如本文所用，術(shù)語“層化速率”定義為:[0〇13] 層化速率=Mi*=品/ (Μ種子*t層化)
[0014]其中為產(chǎn)品總質(zhì)量為初始種子總質(zhì)量；tSifc為層化物質(zhì)應(yīng)用時(shí)間。在批量方法的情況下，tSifc為層化所需的時(shí)間，包括粘合劑和層化粉末添加劑。在連續(xù)方法的情況下，t 為在層化方法單元操作中的物質(zhì)總質(zhì)量除以總產(chǎn)率。
[0015]如本文所用，術(shù)語“產(chǎn)品收率”是指凈產(chǎn)品質(zhì)量與總產(chǎn)品質(zhì)量的比率。凈產(chǎn)品質(zhì)量在后層化處理之后測(cè)定，后層化處理諸如但不限于干燥、淘選和分類?？偖a(chǎn)品質(zhì)量為在層化后但是在后層化處理前的產(chǎn)品質(zhì)量。
[0016]如本文所用，術(shù)語“收益率”是指層化速率和產(chǎn)品收率的乘積:收益率=(產(chǎn)品收率)*(層化速率)。
[0017]如本文所用，術(shù)語“種子”是指能被層涂敷或部分涂敷的任何微粒。因此，“種子”可由初始種子微粒組成，或由具有任意數(shù)量的先前涂層的種子組成。
[0018]如本文所用，術(shù)語“臨界間隙尺寸”是指能與開放平面孔區(qū)完全內(nèi)接的最大的圓的直徑，所述平面孔區(qū)與流經(jīng)所述孔的產(chǎn)品流動(dòng)方向垂直。
[0019]如本文所用，術(shù)語“獨(dú)立流注”是指所述流注是在物理上分離的和/或在時(shí)間上分離的。在一個(gè)實(shí)例中，獨(dú)立流注是指分離的粘合劑和層化粉末的進(jìn)料流注。在混合過程中，粘合劑和層化粉末在同一時(shí)間但在空間上分離的位置加入。又如，在使用一個(gè)或多個(gè)進(jìn)口位置的混合過程中，粘合劑和層化粉末在不同時(shí)間加入。
[0020]如本文所用，術(shù)語“掃過體積”是指由連接到轉(zhuǎn)軸的混合工具在軸的全程旋轉(zhuǎn)期間所橫掃過的體積。
`[0021]如本文所用，術(shù)語“水合物質(zhì)”是指能與水或含水組合物反應(yīng)以形成固體水合物的固體物質(zhì)。
[0022]應(yīng)當(dāng)理解，當(dāng)這些發(fā)明在本文中描述并受權(quán)利要求書保護(hù)時(shí)，必須使用本申請(qǐng)的測(cè)試方法部分中所公開的測(cè)試方法來測(cè)定 申請(qǐng)人:發(fā)明的各個(gè)參數(shù)值。
[0023]除非另外指明，所有組分或組合物含量均涉及那個(gè)組分或組合物的活性物質(zhì)含量，并且不包括可能存在于市售來源中的雜質(zhì)，例如殘余溶劑或副產(chǎn)物。
[0024]除非另外指明，所有百分比和比率均按重量計(jì)算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于總組合物計(jì)算。
[0025]應(yīng)當(dāng)理解，在整個(gè)說明書中給出的每一最大數(shù)值限度包括每一較低的數(shù)值限度，就像這樣的較低數(shù)值限度在本文中被明確地寫出一樣。在整個(gè)說明書中給出的每一最小數(shù)值限度包括每一較高數(shù)值限度，就像這樣的較高數(shù)值限度在本文中被明確地寫出一樣。在整個(gè)說明書中給出的每一數(shù)值范圍包括落在該較寬數(shù)值范圍內(nèi)的每一較窄數(shù)值范圍，就像這樣的較窄數(shù)值范圍在本文中被明確地寫出一樣。
[0026]顆粒
[0027]本文所公開的顆粒能提供可控的劑量，并且沒有與流體產(chǎn)品相關(guān)的缺點(diǎn)。由于許多產(chǎn)品都期望具有流動(dòng)性有益效果，因此在一個(gè)方面，所述顆?？梢允枪I(yè)化學(xué)品；可食用的食品、速溶飲料混合物、藥品或營(yíng)養(yǎng)品；寵物食物和/或?qū)櫸镒o(hù)理顆粒；或洗滌劑、織物處理、個(gè)人清潔、毛發(fā)護(hù)理和/或肥料顆粒。 申請(qǐng)人:的顆粒形式可用于任何應(yīng)用，尤其是其中期望具有流動(dòng)性的應(yīng)用，例如清潔和/或治療產(chǎn)品、工業(yè)化學(xué)品、肥料、藥品、食物、寵物食物、速溶飲料和營(yíng)養(yǎng)品。[0028]在一個(gè)方面， 申請(qǐng)人:的顆粒具有約2至約14，約2.5至約12，約3至約10，或甚至約4至約8個(gè)微粒的相對(duì)阻塞起始點(diǎn)。在另一方面， 申請(qǐng)人:的顆粒具有約250微米至約4，000微米，約300微米至約1，200微米，約400微米至約1000微米，約500微米至約850微米，或甚至約600微米至約750微米的中值粒度。在另一方面， 申請(qǐng)人:的顆粒具有約1.0至約
1.75，約1.05至約1.6，約1.1至約1.45，或甚至約1.1至約1.3的粒度分布跨度。在另一方面， 申請(qǐng)人:的顆粒具有約350克/升至約2000克/升，約500克/升至約1200克/升，約600克/升至約1100克/升，或甚至約700克/升至約1000克/升的堆積體積密度。在另一方面， 申請(qǐng)人:的顆粒具有約1.0至約1.4，約1.05至約1.3或甚至約1.1至約1.25的中值微粒長(zhǎng)寬比。在一個(gè)方面， 申請(qǐng)人:的顆粒可包括包含種子和涂層的微粒，所述涂層至少部分地涂敷所述種子。在一個(gè)方面， 申請(qǐng)人:的顆粒可包括包含種子和涂層的微粒，所述涂層包含粘合劑和層化粉末并且所述涂層至少部分地涂敷所述種子。在另一方面， 申請(qǐng)人:的顆?？砂ò鄠€(gè)種子的微粒，通過非限制性實(shí)例列舉了 1、2、3、4、5、6、7、8、9、或甚至10個(gè)種子。在另一方面， 申請(qǐng)人:的顆?？砂ò鄠€(gè)離散涂層的微粒，通過非限制性實(shí)例列舉了 1、2、3、4、5、6、7、8、9、或甚至10個(gè)涂層。在另一方面， 申請(qǐng)人:的顆?？砂ò喾N粘合劑物質(zhì)的微粒，通過非限制性實(shí)例列舉了 1、2、3、4、5、6、7、8、9、或甚至10種粘合劑物質(zhì)。在另一方面， 申請(qǐng)人:的顆?？砂ò喾N層化粉末的微粒，通過非限制性實(shí)例列舉了 1、2、
3、4、5、6、7、8、9、或甚至10種層化粉末。在一個(gè)方面， 申請(qǐng)人:顆粒的粘合劑可包含一種油，例如香料油、營(yíng)養(yǎng)油和/或風(fēng)味油。
[0029]在一個(gè)方面， 申請(qǐng)人:的顆粒包含酸性和堿性物質(zhì)。在一個(gè)方面， 申請(qǐng)人:的顆粒與水接觸時(shí)泡騰。
[0030]用于制造上述微粒的適宜物質(zhì)取決于終端產(chǎn)品的應(yīng)用。此類物質(zhì)是技術(shù)人員已知的，然而它們可包括諸如種子物質(zhì)、粘合劑物質(zhì)和層化粉末物質(zhì)-每種上述物質(zhì)可以是活性物質(zhì)或惰性物質(zhì)。
[0031]種子物質(zhì)一般可使用顆粒等級(jí)的給料物質(zhì)。所述給料可以是獲自供應(yīng)商的原材料，或者是由任意數(shù)量的成粒過程生產(chǎn)的中間顆粒。適宜的種子可具有約150微米至約1700微米，約200微米至約1200微米，約250微米至約850微米，或甚至約300微米至約600微米的中值粒徑；約50克/升至約2000克/升，約200克/升至約1650克/升，約350至約1200克/升或甚至約400克/升至約850克/升的種子堆積體積密度；可選地約1.0至約2.0，約1.05至約1.7，或甚至約1.1至約1.5的粒度分布跨度；可選地約I至約2，約I至約1.5，或甚至約I至約1.3的中值微粒長(zhǎng)寬比。當(dāng)用作洗滌劑時(shí)，適宜的活性種子物質(zhì)包括但不限于選自由下列組成的組的物質(zhì):表面活性劑、助洗劑、緩沖劑、可溶解聚合物、熒光增白劑、以及它們的混合物。在某些應(yīng)用中，活性油基組分可在熔化載體如三硬脂酸甘油酯或蠟中混合，然后成粒以形成固體種子?？稍诨钚苑N子中摻入穩(wěn)定劑、抗氧化劑和防腐齊U。適宜的惰性種子物質(zhì)包括但不限于選自由下列組成的組的物質(zhì):鹽、雙鹽、淀粉、糖以及它們的混合物。在一個(gè)方面，多孔種子可用作其它活性物質(zhì)的載體，所述其它活性物質(zhì)包括但不限于香料、風(fēng)味劑、維生素、營(yíng)養(yǎng)油以及它們的微膠囊。在一個(gè)方面，所述活性物質(zhì)不是表面活性劑。在一個(gè)方面，中空微?？捎米鞣N子。在一個(gè)方面，膠囊可用作種子，所述膠囊包括包封物質(zhì)的壁，所述物質(zhì)諸如是香料、風(fēng)味劑、維生素、營(yíng)養(yǎng)油以及它們的混合物。
[0032]本說明書所公開的種子可具有任意組合的中值粒徑、種子堆積體積密度、粒度分布跨度、中值微粒長(zhǎng)寬比、以及上文和本專利申請(qǐng)全文(包括權(quán)利要求和實(shí)施例)詳述的組分類型和數(shù)目。
[0033]適宜的活性粘合劑物質(zhì)包括但不限于選自由下列組成的組的物質(zhì):酸性表面活性劑前體、表面活性劑、聚合物溶液或其酸性前體、有機(jī)硅、螯合劑溶液、硅酸鹽溶液、纖維質(zhì)溶液或分散體、染料溶液、顏料分散體、熔化聚合物、熔化蠟、熔化脂肪酸、營(yíng)養(yǎng)油以及它們的混合物。適宜的惰性粘合劑物質(zhì)包括但不限于選自由下列組成的組的物質(zhì):水、鹽溶液、糖溶液、以及它們的混合物。適宜的粘合劑可包括但不限于處于活性或惰性基料中的活性物質(zhì)的溶液、分散體或乳狀液?；钚晕镔|(zhì)的實(shí)例包括但不限于油可溶物如混合生育酚、BHT、沒食子酸鹽、泛醌、抗壞血酸脂肪族酯、β胡蘿卜素、和多酚。適宜的粘結(jié)劑可具有約0.5cp至約4000cp,約Icp至約2000cp,約2cp至約IOOOcp,約5cp至約600cp,或甚至約20cp至約400cp的粘度。不受理論的約束，據(jù)信適宜的粘合劑可在 申請(qǐng)人:的方法中起以下作用:首先潤(rùn)濕種子微粒的表面，使得種子微粒的粘性足以將層化粉末結(jié)合到種子結(jié)構(gòu)上，然后最優(yōu)選地經(jīng)過化學(xué)或物理轉(zhuǎn)變，從液體轉(zhuǎn)變?yōu)楣滔嗷虬牍滔?。在一個(gè)方面，液體粘合劑可與層化粉末一起經(jīng)由化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)變成固相。在一個(gè)方面，需要過量摩爾的層化粉末反應(yīng)物以實(shí)現(xiàn)粘合劑反應(yīng)物基本上完全的轉(zhuǎn)化。在一個(gè)方面，液體粘合劑可從熱熔融狀態(tài)經(jīng)由冷卻固化而轉(zhuǎn)變成固相。在一個(gè)方面，活性液體粘合劑可首先與熔化粘合劑混合，然后混合粘合劑體系通過與層化粉末的化學(xué)反應(yīng)和冷卻凝結(jié)的組合而轉(zhuǎn)化成固相，因此減少活性粘合劑單獨(dú)使用時(shí)可能需要的過量的層化粉末反應(yīng)物。在一個(gè)方面，液體粘合劑可經(jīng)由與另一種粘合劑組合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而轉(zhuǎn)變成固相。在一個(gè)方面，液體粘合劑可經(jīng)由溶劑蒸發(fā)轉(zhuǎn)變成固相。在一個(gè)方面，粘合劑可包含液體。
[0034]適宜的活性層化粉末物質(zhì)包括但不限于選自由下列組成的組的物質(zhì):表面活性劑、可溶解聚合物、助洗劑、緩沖劑、淀粉、熒光增白劑、染料、顏料以及它們的混合物。適宜的惰性層化粉末物質(zhì)包括但不限于選自由下列組成的組的物質(zhì):鹽、雙鹽、糖、淀粉、聚合物、顏料、染料以及它們的混合物?？蓪⑵渌钚晕镔|(zhì)、穩(wěn)定劑、防腐劑或抗氧化劑摻入到干燥的層化粉末中，包括抗壞血酸、異抗壞血酸、抗壞血酸脂肪酸酯、亞硫酸氫鹽、焦磷酸鹽、羥基亞乙基二膦酸四鈉鹽(HEDP)、乙二胺二琥珀酸三鈉鹽(EDDS)、螯合劑如檸檬酸、羧甲基谷氨酸四鈉鹽(Dissolvine(§)或GLDA)、甲基甘氨酸二乙酸三鈉鹽(Trilon(Ii)M*MGDA)、二亞乙基三胺五醋酸(DTPA)和乙二胺四乙酸(EDTA)、以及草本植物提取物如迷迭香提取物。在一個(gè)方面，層化粉末組合物包含至少一種水合物質(zhì)。適宜的層化粉末可具有約I微米至約100微米，約2至約50微米或甚至約3微米至約30微米的中值粒度。在 申請(qǐng)人:發(fā)明的一個(gè)方面，可使用干燥固體粉碎機(jī)將層化物質(zhì)的粒度減少至所需的粒度。適宜的粉碎機(jī)可獲自 Hosokawa Alpine Aktiengesellschaft&C0.0HG, Augsburg, Germany ；Netzsch-Feinmahltechnik GmbH, Selb/Bayern, Germany ；RSG Incorporated, Sylacauga,Alabama, USA。在一個(gè)方面,可使用小規(guī)模原型機(jī)。例如，可使用臺(tái)式微粉機(jī)以減少層化粉末的粒度；適宜的臺(tái)式微粉機(jī)可得自Retsch GmbH, Haan, Germany。
[0035] 在一個(gè)方面，微粒的種子可包含活性物質(zhì)和至少一層涂層，所述種子包含活性物質(zhì)如活性粘合劑、活性層化粉末或它們的混合物。在另一方面，微?？砂栊苑N子和至少一層涂層，所述種子可包含活性物質(zhì)如活性粘合劑、活性層化粉末或它們的混合物。在另一方面，所述微?？砂N子，所述種子可包含活性物質(zhì)和一個(gè)或多個(gè)惰性層。[0036]在一個(gè)方面，微粒的活性成分可包括吸濕物質(zhì)。
[0037]在所述的另一方面，所述吸濕物質(zhì)位于種子或內(nèi)層結(jié)構(gòu)中，外層由吸濕性相對(duì)較低或不具有吸濕性的物質(zhì)組成。在一個(gè)方面， 申請(qǐng)人:的顆粒具有約2至約18，約2至約14，約2.5至約12，約3至約10，或甚至約4至約8個(gè)微粒的快速穩(wěn)定性相對(duì)阻塞起始點(diǎn)。
[0038]根據(jù)其應(yīng)用，用于種子、粘合劑、和/或?qū)踊勰┑倪m宜物質(zhì)可獲自多個(gè)供應(yīng)商。對(duì)于所選的包括洗滌劑和清潔制劑、食物、寵物食物、藥品、營(yíng)養(yǎng)品、以及農(nóng)業(yè)化學(xué)品的應(yīng)用來說，材料可獲自 Innophos，Incorporated, Cranbury, NJ, USA ;Rhodia，Paris,France ；FMC Corporation，Philadelphia，Pennsylvania, U.S.A.；Jost Chemicals，St.Louis，Missouri，U.S.A.；General Chemical Corporation，Parsippany，New Jersey,U.S.A.；Ulrich Chemicals，Indianapolis，Indiana，U.S.A.；Jones-Hamilton Company,Walbridge, Ohio，U.S.A.； Sigma Aldrich Corporation，St.Louis, Missouri，U.S.A.，Cargill Incorporated， Minneapolis， Minnesota， U.S.A.；International IngredientCorporation，St.Louis，Missouri，U.S.A.；National Starch Corporation，Bridgewater,New Jersey, U.S.A.；PQ Corporation，Philadelphia，Pennsylvania, U.S.A.;BASF，Ludwigshafen，Germany ；Dow Chemical Company, Midland，Michigan，U.S.A.；HerculesIncorporated，Wilmington, Delaware, U.S.A.；Shell Chemical LP, Houston，Texas,U.S.A.； Pr o c t er&Gamb I e Chemicals, Cincinnati, Ohio, U.S.A.；Rohm and Hass Company,Philadelphia，Pennsylvania, U.S.A.；Akzo Nobel, Arnhem，NL ；Ciba SpecialtyChemicals Corporation,Newport,Delaware,U.S.A.；Clariant Corporation，Charlotte，North Carolina， U.S.A.; 以 及 Milliken Chemical Company, Spartanburg， SouthCarolina，U.S.A.[0039]本說明書所公開的顆?？删哂腥我饨M合的相對(duì)阻塞起始點(diǎn)、中值粒度、粒度分布跨度、堆積體積密度、中值微粒長(zhǎng)寬比、以及上文和本專利申請(qǐng)全文(包括權(quán)利要求和實(shí)施例)詳述的組分類型和數(shù)目。
[0040]微粒制誥方法
[0041]本發(fā)明的微粒和/或其它微?？扇缦轮圃?
[0042]在一個(gè)方面，微?？赏ㄟ^在反轉(zhuǎn)雙軸槳式攪拌器中使微粒與包含液體的粘合劑接觸進(jìn)行制造，其中所述軸的取向與連接到反轉(zhuǎn)軸的槳水平，并且所述粘合劑通過位于所述雙軸槳式攪拌器底部的進(jìn)口被引入到所述攪拌器中。
[0043]在一個(gè)方面，所述反轉(zhuǎn)雙軸槳式攪拌器具有位于反轉(zhuǎn)槳式軸之間的會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域。在一個(gè)方面，所述反轉(zhuǎn)槳式軸的掃過容積在會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域重疊。在一個(gè)方面，所述反轉(zhuǎn)槳式軸的掃過容積在會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域不重疊。在一個(gè)方面，在所述反轉(zhuǎn)槳式軸的掃過容積之間的會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域存在間隙。
[0044]在一個(gè)方面，所述粘合劑被引入到所述反轉(zhuǎn)雙軸槳式攪拌器中，使得所述粘合劑向上進(jìn)入位于反轉(zhuǎn)槳式軸之間的會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域。在一個(gè)方面，所述反轉(zhuǎn)雙軸槳式攪拌器具有位于反轉(zhuǎn)槳式軸之間的會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域，并且所述反轉(zhuǎn)槳式軸的掃過體積在會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域內(nèi)不重疊，并且所述粘合劑被引入到位于所述反轉(zhuǎn)槳式軸掃過體積之間的間隙中。
[0045]在一個(gè)方面,所述粘合劑具有約Icp至約lOOOOOcp,約20cp至約lOOOOcp,約50cp至約5000cp,或甚至約IOOcp至約2000cp的粘度。[0046]在一個(gè)方面，所述進(jìn)口包括位于反轉(zhuǎn)槳式軸的會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域下方的分配管，所述分配管包括一個(gè)或多個(gè)孔。
[0047]本申請(qǐng)中所公開的微粒也可通過本文所公開的指導(dǎo)和實(shí)施例來制備。盡管可能僅需要單獨(dú)一個(gè)攪拌混合單位，仍可采用多個(gè)攪拌器，例如逐漸增加體積容量的級(jí)聯(lián)攪拌器。在本發(fā)明的任何上述方面，所述粘合劑可包含液體。
[0048]在一個(gè)方面，本文所公開的微粒可通過包括以下步驟的方法進(jìn)行生產(chǎn):
[0049]a.)層化一定質(zhì)量的種子，所述種子具有:
[0050]⑴約150微米至約1700微米，約200微米至約1200微米，約250微米至約850微米或甚至約300微米至約600微米的中值粒徑；
[0051](ii)任選地約1.0至約2.0,約1.05至約1.7，或甚至約1.1至約1.5的粒度分布
跨度；
[0052](iii)約50克/升至約2000克/升，約200克/升至約1650克/升，約350克/升至約1200克/升或甚至約400克/升至約850克/升的種子堆積體積密度；和
[0053](iv)任選地約I至約2，約I至約1.5，或甚至約I至約1.3的中值微粒長(zhǎng)寬比；
[0054]所述層化方法包括獨(dú)立地使所述質(zhì)量的種子與液體粘合劑和層化粉末接觸，以及任選地重復(fù)所述層化步驟，其中所述層化粉末具有約I微米至約100微米，約2微米至約50微米或甚至約3微米至約30微米的中值粒度；
[0055]b.)任選地，處理所述微粒以移除任何將導(dǎo)致所述微粒具有大于約14的相對(duì)阻塞起始點(diǎn)的物質(zhì)。
[0056]在一個(gè)方面，本文所公開的微?？赏ㄟ^包括以下步驟的方法進(jìn)行生產(chǎn):
[0057]a.)層化一定質(zhì)量的種子,所述種子具有:
[0058]⑴約150微米至約1700微米，約200微米至約1200微米，約250微米至約850微米或甚至約300微米至約600微米的中值粒徑；
[0059](ii)任選地約1.0至約2.0,約1.05至約1.7，或甚至約1.1至約1.5的粒度分布跨度。
[0060](iii)約50克/升至約2000克/升，約200克/升至約1650克/升，約350克/升至約1200克/升或甚至約400克/升至約850克/升的種子堆積體積密度；和
[0061](iv)任選地，約I至約2，約I至約1.5，或甚至約I至約1.3的中值微粒長(zhǎng)寬比；
[0062]b.)所述層化方法包括獨(dú)立地將所述質(zhì)量的種子與粘合劑和層化粉末接觸，以及任選地重復(fù)所述層化步驟，其中所述粘合劑具有約0.5cp至約4000cp,約Icp至約2000cp,約2cp至約IOOOcp,約5cp至約600cp,或甚至約20cp至約400cp的粘度,所述層化粉末具有約I微米至約100微米，約2至約50微米或甚至約3微米至約30微米的中值粒度；
[0063]c.)任選地，以大于O至約10，約0.001至約10，或甚至約0.01至約5的層化斯托克斯數(shù)進(jìn)行所述方法；
[0064]d.)任選地，以至少0.5，約I至約1000，或甚至約2至約1000的聚結(jié)斯托克斯數(shù)進(jìn)行所述方法；
[0065]e.)任選地，處理所述微粒以移除任何將導(dǎo)致所述微粒具有大于約14的相對(duì)阻塞起始點(diǎn)的物質(zhì)。
[0066]在另一方面，本文所公開的微粒可通過包括以下步驟的方法進(jìn)行生產(chǎn):[0067]a.)層化一定質(zhì)量的種子與粘合劑和層化粉末，所述方法包括獨(dú)立地將所述質(zhì)量的種子與所述粘合劑和所述層化粉末接觸，所述方法以大于O至約10，約0.001至約10，或甚至約0.01至約5的層化斯托克斯數(shù)進(jìn)行；以及以至少0.5，約I至約1000，或甚至約2至約1000的聚結(jié)斯托克斯數(shù)進(jìn)行；和
[0068]b.)任選地根據(jù)以上a.)的方法參數(shù)將所述質(zhì)量的種子層化一次或多次；和
[0069]c.)任選地，處理所述微粒以移除任何將導(dǎo)致所述微粒具有大于約14的相對(duì)阻塞起始點(diǎn)的物質(zhì)。
[0070]在一個(gè)方面，處理所述微粒以移除過量的粘合劑液體。在一個(gè)方面，所述粘合劑為水溶液或分散體，并且過量的粘合劑液體為水。在一個(gè)方面，所述處理包括對(duì)流風(fēng)干。在一個(gè)方面，所述對(duì)流風(fēng)干在層化過程后進(jìn)行。在一個(gè)方面，所述層化過程分為幾個(gè)時(shí)間間隔，所述對(duì)流風(fēng)干在每個(gè)間隔結(jié)束時(shí)進(jìn)行。在一個(gè)方面，所述對(duì)流風(fēng)干在層化過程期間進(jìn)行。適宜的對(duì)流風(fēng)干設(shè)備包括流化床或流化床烘干機(jī)，得自Niro Inc., Columbia, Maryland,USA ；Kason Corporation, MiIlburn, New Jersey, USA ;A1 lgaier Werke GmbH, Uhingen,Germany ；Glatt Ingenieurtechnik GmbH,Weimar,Germany ;和Bepex International LLC,Minneapolis, Minnesota, U.S.A.0 可通過在得自 Forberg International AS, Larvik,Norway和Dynamic Air Inc., St.Paul,Minnesota,USA的設(shè)備中增加一個(gè)或多個(gè)層化粉末入口，修改得到適宜的攪拌器，所述適宜的攪拌器具有一體的對(duì)流風(fēng)干設(shè)備，用于在層化過程的時(shí)間間隔中進(jìn)行干燥或甚至在層化過程中進(jìn)行干燥。
[0071]在一個(gè)方面，所述獨(dú)立地將所述質(zhì)量的種子與包含液體的粘合劑和層化粉末接觸包括使所述粘合劑進(jìn)入反轉(zhuǎn)雙軸槳式攪拌器，使得所述粘合劑向上進(jìn)入位于反轉(zhuǎn)槳式軸之間的會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域，所述反轉(zhuǎn)雙軸槳式攪拌器在反轉(zhuǎn)槳式軸之間具有會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域。
[0072]在一個(gè)方面，所述獨(dú)立地使所述量的種子與包含液體的粘合劑和層化粉末接觸包括使所述層化粉末進(jìn)入反轉(zhuǎn)雙軸槳式攪拌器和混合槳，使得所述層化粉末進(jìn)入多個(gè)位于混合槳的下行軌線中的所述位置，所述攪拌器具有多個(gè)層化粉末進(jìn)口位置，并且所述混合槳具有下行軌線。
[0073]在一個(gè)方面，所述方法的層化速率為大于約5%質(zhì)量/分鐘，大于約10%質(zhì)量/分鐘，大于約20%質(zhì)量/分鐘，大于約30%質(zhì)量/分鐘，或甚至大于約40%質(zhì)量/分鐘。
[0074]在一個(gè)方面，所述方法的層化速率為約5%質(zhì)量/分鐘至約200%質(zhì)量/每分鐘。
[0075]使過小和/或過大的產(chǎn)品最小化是有利的，然而此類過小和/或過大產(chǎn)品仍會(huì)出現(xiàn)，可對(duì)所述微粒進(jìn)行處理以移除過小和過大產(chǎn)品。在一個(gè)方面，可將此類過小和過大產(chǎn)品移除，然后回收到該過程中進(jìn)行進(jìn)一步加工。在一個(gè)方面，所述過大產(chǎn)品在回收回該過程前可通過籠式研磨機(jī)進(jìn)行加工。用于過大產(chǎn)品的適宜研磨機(jī)可得自Stedman MachineCompany, Aurora, Indiana, USA 和 Otsuka Iron Works, Ltd., Tokyo, Japan。在一個(gè)方面，可通過在設(shè)備諸如振動(dòng)篩網(wǎng)、流化床、氣升設(shè)備、和/或具有補(bǔ)充空氣流化的攪拌器中篩選和/或淘選過小產(chǎn)品諸如磨損產(chǎn)物和過量的非吸附層化粉末來移除過小產(chǎn)品。在一個(gè)方面，在空氣淘選步驟中可結(jié)合氣加熱對(duì)流風(fēng)干。
[0076]在一個(gè)方面，所述過小產(chǎn)品在作為層化粉末回收入該過程前可通過高速研磨機(jī)進(jìn)行加工。適宜的高速研磨機(jī)可得自Hosokawa Alpine Aktiengesellschaft&C0.0HG, Augsburg, Germany ；Netzsch-Feinmahltechnik GmbH, Selb/Bayern, Germany ；RSGIncorporated，Sylacauga, Alabama，USA。
[0077]在一個(gè)方面，可使用諸如振動(dòng)篩網(wǎng)這樣的設(shè)備對(duì)過大微粒進(jìn)行篩除來處理所述微粒。適于篩除過大和過小微粒的振動(dòng)篩網(wǎng)可得自Sweco, Florence, Kentucky, USA ；KasonCorporation, Mi I lburn, New Jersey, USA ；Mogensen GmbH, ffedel/Hamburg, Germany。
[0078]在一個(gè)方面，包括獨(dú)立地將所述質(zhì)量的種子與粘合劑和層化粉末接觸的所述層化方法選自以下方法:同時(shí)使一定質(zhì)量的種子與所述粘合劑和所述層化粉末的獨(dú)立流注接觸；使所述質(zhì)量的種子在第一位置與所述粘合劑的流注接觸，然后使所述種子-粘合劑混合物與所述層化粉末的流注在第二位置接觸；使一定質(zhì)量的種子與所述層化粉末的流注在第一位置接觸，然后使所述種子-粉末混合物與所述粘合劑的流注在第二位置接觸，或者它們的組合。當(dāng)需要多個(gè)涂層時(shí)，可重復(fù)所述接觸過程一次或多次。在一個(gè)方面，所述層化方法可任選地包括但不限于空氣淘選步驟以移除任何過量的過小微粒，使其不摻入涂層。
[0079]在一個(gè)方面，使用帶切刀的犁刀攪拌器，所述切刀位于犁刀之間，其中粘合劑進(jìn)口定位于切刀位置的下方，而層化粉末進(jìn)口位于切刀位置的上方。適宜的犁刀攪拌器可獲自:Lodige GmbH(Paderborn, Germany) ；Littleford Day,Inc.(Florence,Kentucky,U.S.A.)。在這個(gè)方面，由主犁刀葉輪引起的圓周對(duì)流使得種子交替接觸粘合劑和層化粉末。在一個(gè)方面，使用其中粘合劑和層化粉末的進(jìn)口位置在軸向上彼此分離的犁刀攪拌器。在一個(gè)方面，使用粘合劑和層化粉末在軸向和/或圓周方向彼此分離的連續(xù)犁刀攪拌器。
[0080]在一個(gè)方面，使用反轉(zhuǎn)雙軸槳式攪拌器，其中所述反轉(zhuǎn)軸為水平取向，而連接到轉(zhuǎn)軸的槳在平行反轉(zhuǎn)軸間的空間內(nèi)沿上行軌線運(yùn)動(dòng)，在軸外沿下行軌線返回。適宜的反轉(zhuǎn)雙軸獎(jiǎng)式攬拌器可獲自 Forberg International AS, Larvik, Norway ;以及 Dynamic AirInc., St.Paul, Minnesota, USA。槳在軸之間的運(yùn)動(dòng)形成會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域,引起在攪拌器中心的微粒的基本流化。在攪拌器工作期間，每個(gè)軸上的槳的傾斜可在軸向上引起相對(duì)的對(duì)流場(chǎng)，從而在會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域內(nèi)產(chǎn)生附加的剪切場(chǎng)。在軸外的槳的下行軌線形成下行的對(duì)流。
[0081]在一個(gè)方面，在槳尖端和攪拌器壁之間的間隙在槳軸的水平面下方具有一個(gè)狹窄的間隙，例如小于約2cm的對(duì)接間隙。在一個(gè)方面，在所述水平面下方，彎曲的攪拌器壁形成了僅略大于槳的掃過體積的體積。在一個(gè)方面，狹窄的對(duì)接間隙可伸展到水平軸平面的上方，例如通過延伸攪拌器壁的彎曲部或通過增加襯套諸如覆蓋物。不受理論的約束， 申請(qǐng)人:相信，狹窄對(duì)接間隙的所述延伸在攪拌器中提供更一致的剪切場(chǎng)，尤其當(dāng)弗勞德數(shù)大于一時(shí)，即，當(dāng)槳的慣性加速度超過地心引力時(shí)。不受理論的約束， 申請(qǐng)人:相信，在水平軸平面上方的狹窄對(duì)接間隙的所述延伸減輕了物質(zhì)積聚于壁上的可能性，從而增加了產(chǎn)品收率。
[0082]在一個(gè)方面，使用反轉(zhuǎn)雙軸槳式攪拌器，其中粘合劑進(jìn)口經(jīng)由在中心流化區(qū)域內(nèi)的頂部噴霧器，而層化粉末進(jìn)口位于攪拌器的側(cè)面或拐角，它們進(jìn)入下行的對(duì)流。在一個(gè)方面，使用反轉(zhuǎn)雙軸槳式攪拌器，其中提供粘合劑進(jìn)口以便向上加入粘合劑到反轉(zhuǎn)槳式軸之間的會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域，而層化粉末進(jìn)口位于側(cè)面或拐角位置，以便將層化粉末加入到攪拌器的下行對(duì)流中。在一個(gè)方面，可通過攪拌器壁內(nèi)的開口或攪拌器襯套(諸如覆蓋物)內(nèi)的開口提供粘合劑或?qū)踊勰┑倪M(jìn)口。在一個(gè)方面，所述向上加入粘合劑到會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域可通過走向與攪拌器的軸向平行的粘合劑分配管來完成，所述分配管具有一個(gè)或多個(gè)孔，其中所述攪拌器進(jìn)行了修改以允許形成間隙使得所述分配管剛好在會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域的下方。在一個(gè)方面，粘合劑可通過一個(gè)或多個(gè)粘合劑添加管或噴嘴向上加入會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域中，其中所述攪拌器進(jìn)行了修改以允許形成間隙使得管或噴嘴在會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域的下方位置通過攪拌器壁。在一個(gè)方面，所述層化粉末進(jìn)口的布置方式使得所述粉末進(jìn)入雙軸槳式攪拌器的下行槳軌線。在這些情況下，槳式葉輪引起的對(duì)流使得種子可在攪拌器的分離位置交替接觸粘合劑和層化粉末。在一個(gè)方面，提供了多個(gè)層化粉末的進(jìn)口位置。不受理論的約束， 申請(qǐng)人:相信，此類多個(gè)位置形成多個(gè)對(duì)流環(huán)路，在這些環(huán)路中種子交替接觸粘合劑和層化粉末。此外，不受理論的約束， 申請(qǐng)人:相信，增加對(duì)流環(huán)路的數(shù)量有利于層化方法的擴(kuò)大。不受理論的約束， 申請(qǐng)人:相信，攪拌器的選擇可取決于相對(duì)于攪拌器中的剪切強(qiáng)度的種子強(qiáng)度。
[0083]在一個(gè)方面，可重復(fù)所述層化步驟足夠數(shù)量的次數(shù)以增加顆粒質(zhì)量，質(zhì)量增加因子與最初種子質(zhì)量相比約大于二倍，約大于四倍，或甚至約大于六倍。
[0084]在一個(gè)方面，可重復(fù)所述層化步驟足夠數(shù)量的次數(shù)以增加顆粒質(zhì)量，質(zhì)量增加因子與最初種子質(zhì)量相比為約2至約100。
[0085]在一個(gè)方面，所述層化步驟可在單獨(dú)一個(gè)攪拌器批量方法中進(jìn)行。
[0086]在一個(gè)方面，所述層化步驟可在兩個(gè)或更多個(gè)批量方法序列中進(jìn)行。
[0087]在一個(gè)方面，所述層化步驟可在兩個(gè)或更多個(gè)具有增加的體積容量以適應(yīng)增加的產(chǎn)物體積的批量方法攪拌器序列中進(jìn)行。
[0088]在一個(gè)方面，所述層化方法可使用一系列的一個(gè)或多個(gè)攪拌器進(jìn)行。在一個(gè)方面，將第一攪拌器的產(chǎn)物顆粒用作其后攪拌器的種子顆粒。在一個(gè)方面，可通過篩選移除過大物質(zhì),此類過大物質(zhì)可通過研磨減小尺寸，并且此類研磨物質(zhì)可通過例如循環(huán)回路傳送到一個(gè)或多個(gè)過程攪拌器，并在其中用作種子物質(zhì)。在一個(gè)方面，將所述攪拌器系列布置成連續(xù)方法，所述方法具有連續(xù)的種子流入和產(chǎn)品顆粒流出。
[0089]在一個(gè)方面，所述層化方法制成可接受的產(chǎn)品顆粒，所述顆粒無過大的或過小的尾料。在一個(gè)方面，所述尾料包含低于20%質(zhì)量的已加工物質(zhì),低于10%質(zhì)量或甚至低于5%的已加工物質(zhì)。在一個(gè)方面，產(chǎn)品收率大于80%質(zhì)量,大于90%質(zhì)量或甚至大于95%質(zhì)量。在一個(gè)方面，所述收益率大于約4%質(zhì)量/分鐘，大于約8%質(zhì)量/分鐘，大于約16%質(zhì)量/分鐘，大于約24%質(zhì)量/分鐘，大于約32%質(zhì)量/分鐘，或甚至大于約40%質(zhì)量/分鐘。
[0090]在一個(gè)方面，所述質(zhì)量的種子和層化粉末在不同的時(shí)間但是在基本上相同的物理位置進(jìn)入所述方法。
[0091]在一個(gè)方面,所述方法可具有約大于O分鐘至約60分鐘,約I分鐘至約60分鐘，約I分鐘至30分鐘，或甚至約2分鐘至15分鐘的平均微粒停留時(shí)間。
[0092]在另一方面， 申請(qǐng)人:的微粒可通過無需一定質(zhì)量種子的方法進(jìn)行制備。在一個(gè)方面，可使用擠出/滾圓法制備復(fù)合微粒。擠出/滾圓設(shè)備可得自LCI Corporation,Charlotte, North Carolina, U.S.A。在另一方面,物質(zhì)可從熔化狀態(tài)進(jìn)行加工、噴霧,然后用成粒-凝結(jié)方法凝結(jié)成固體微粒。在另一方面，可使用成粒-干燥方法圍繞小滴模板形成微粒，然后用微小層化粉末涂敷這些微粒。成粒-凝結(jié)和成粒-干燥設(shè)備可得自GEA/Niro，Columbia, Maryland, U.S.A。
[0093]技術(shù)人員將會(huì)了解，上述方法的各個(gè)方面和在本說明書全文中所見的那些方面，包括實(shí)施例，可通過所需的任何方式加以組合以得到所需類型和質(zhì)量的微粒。
[0094] 申請(qǐng)人:意識(shí)到，可使用斯托克司數(shù)來定義層化和附聚工藝中的參數(shù)。同樣地， 申請(qǐng)人:方法可依照以下工藝參數(shù)來實(shí)施:層化斯托克司數(shù)小于10，約0.001至約10或甚至約0.001至約5，并且聚結(jié)斯托克司數(shù)大于0.5，約I至約1000或甚至約2至約1000。上述斯
托克司數(shù)可如下計(jì)算:
[0095]
St 挽#器=(0.0001 ) * N.R.P * 6 / η
[0096]上述公式中的變量可用如下量度單位明確說明:
[0097]N是攪拌器中主攪拌葉輪軸的轉(zhuǎn)動(dòng)速度(每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)，縮寫為RPM)；
[0098]R是主攪拌葉輪的半徑掃描距離，即從葉輪軸的中心至葉輪工具例如槳或犁刀葉輪工具的尖端(米，縮寫為m)；
[0099]P是種子微粒的堆積體積密度(克/升，縮寫為g/L)；
[0100]n是粘合劑粘度(厘泊，縮寫為CP);和
[0101]δ是用于描述層化或附聚的有效粒度(微米，縮寫為um)，其中:
[0102]δ層化定義為2.(d種子.d層化)/ (d種子+d層化)，并且
[0103]δ聚結(jié)定義為d種子；其中
[0104]dg為種子物質(zhì)的中值粒徑，并且
[0105]dSifc為層化粉末物質(zhì)的中值粒徑。
[0106]基于上文所述，可定義斯托克司公式的兩個(gè)子形式，一個(gè)用于描述層化粉末在種子微粒上的結(jié)合(Stjgifc),而另一個(gè)用于描述種子微粒與其它種子的聚結(jié)(Stiss)。
[0107]層化斯托克司數(shù)，St層化=(0.0001 ).N.R.P..δ展化/ η
[0108]聚結(jié)斯托克司數(shù)，Stiss=(0.0001) -N-R- P.δ 聚結(jié) / η
[0109]為了計(jì)算所述斯托克司數(shù)，種子、層化粉末和粘合劑的相關(guān)特性是基于其加入層化過程前的實(shí)測(cè)值。在兩個(gè)或多個(gè)攪拌器級(jí)序列中進(jìn)行化合物層化過程的方面，每個(gè)級(jí)的斯托克司數(shù)是基于在開始或在進(jìn)口或在每個(gè)級(jí)處所用種子物質(zhì)的特征堆積體積密度和尺寸。在使用同時(shí)加入不止一種粘合劑的層化過程的方面，使用粘合劑的體積-加權(quán)平均數(shù)來計(jì)算斯托克司數(shù)。在使用同時(shí)加入不止一種層化粉末的層化過程的方面，使用層化粉末中值粒度的質(zhì)量-加權(quán)平均數(shù)來計(jì)算斯托克司數(shù)。
[0110]用于執(zhí)行本文所公開的方法的適宜設(shè)備包括槳式攪拌器、水平軸槳式攪拌器、雙軸槳式攪拌器、反轉(zhuǎn)雙軸槳式攪拌器、犁刀式混合器、帶式混合器、垂直軸制粒機(jī)和轉(zhuǎn)筒攪拌器，既可為成批方法構(gòu)造也可為連續(xù)方法構(gòu)造(當(dāng)可用時(shí))。此類設(shè)備可獲自LodigeGmbH (Paderborn, Germany) , Littleford Day, Inc.(Florence, Kentucky, U.S.A.),Dymanic Air (St.Paul, Minnesota, USA), S.Howes, Inc.(Silver Creek, NY, USA),ForbergAS(Larvik, Norway), Glatt Ingenieurtechnik GmbH(Weimar, Germany)。
[0111]在一個(gè)方面，使用所述方法生產(chǎn)小規(guī)模原型機(jī)?？墒褂门_(tái)式垂直軸攪拌器制造此類原型。本文所公開的用于執(zhí)行所述方法的適宜設(shè)備包括廚房攪拌器、葉片廚房攪拌器、食物處理器、葉片食物處理器和變速食物處理器。此類設(shè)備包括Braun、Kenwood、Bosch、Delonghi> Robot Coupe和其它商業(yè)品牌,可得自零售店、百貨公司、電器商店和餐館設(shè)備店。
[0112]包含顆粒的成品
[0113]本發(fā)明的成品包括在本專利申請(qǐng)中公開的顆粒的實(shí)施方案。盡管所采用顆粒的精確水平取決于成品類型和最終用途，但在 申請(qǐng)人:發(fā)明的一個(gè)方面，成品可包含以總產(chǎn)品重量計(jì)最低50、60、70、80或甚至90質(zhì)量百分比的本發(fā)明顆粒_所述顆?？砂ㄒ环N或多種不同的微粒。
[0114]在一個(gè)方面，所述成品可具有約2至約14，約2.5至約12，約3至約10，或甚至約4至約8個(gè)微粒的相對(duì)阻塞起始點(diǎn)。
[0115]在一個(gè)方面，所述成品可具有約2至約14，約2.5至約12，約3至約10，或甚至約4至約8個(gè)微粒的相對(duì)阻塞起始點(diǎn)和約2至約18，約2至約14，約2.5至約12，約3至約10，或甚至約4至約8個(gè)微粒的快速穩(wěn)定性相對(duì)阻塞起始點(diǎn)。在一個(gè)方面，所述成品為:工業(yè)化學(xué)品；可食用的食物、速溶飲料混合物、藥品或營(yíng)養(yǎng)品；寵物食物和/或?qū)櫸镒o(hù)理產(chǎn)品；或洗滌劑、織物處理、個(gè)人清潔、毛發(fā)護(hù)理和/或肥料產(chǎn)品。在一個(gè)方面，此類成品可以是自動(dòng)盤碟洗滌產(chǎn)品。
[0116]當(dāng)所述成品為清潔組合物時(shí)，本文公開的所述清潔組合物在用于含水的清潔操作期間通常被配制成使洗滌水具有介于約6.5和約12之間、或介于約7.5和10.5之間的pH值。可配制可用于盤碟手洗的顆粒盤碟洗滌產(chǎn)品制劑，以提供具有介于約6.8和約9.0之間的PH值的洗滌液體。清潔制品通常被配制為具有約7至約12的pH值。用于將pH調(diào)節(jié)至推薦使用水平的技術(shù)包括但不限于使用緩沖劑、堿、酸等，并且是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的。
[0117]包裝產(chǎn)品
[0118]在一個(gè)方面， 申請(qǐng)人:的發(fā)明可包括包裝產(chǎn)品，所述包裝產(chǎn)品包含可包括本文所公開的顆粒的實(shí)施方案的成品。所述包裝產(chǎn)品可包含所述顆粒的至少一部分和具有臨界間隙尺寸的孔，所述臨界間隙尺寸為約大于所述成品的絕對(duì)阻塞起始點(diǎn)但小于四倍，小于3倍或小于2倍的所述絕對(duì)阻塞起始點(diǎn)。在一個(gè)方面,本發(fā)明可包括包裝產(chǎn)品,所述包裝產(chǎn)品包含具有大于14的相對(duì)阻塞起始點(diǎn)的成品。在一個(gè)方面，本發(fā)明可包括包裝產(chǎn)品，所述包裝產(chǎn)品包含具有約2至約20，約2至約18，約2至約16，或甚至約2至約15個(gè)微粒的相對(duì)阻塞起始點(diǎn)的產(chǎn)品，以及具有約2mm至約I Imm,約3mm至約9mm,約4mm至約8mm或甚至約5mm至約7_的臨界間隙尺寸的產(chǎn)品給料孔。在一個(gè)方面，所述包裝產(chǎn)品可包括一個(gè)容器，諸如一個(gè)瓶子、袋子或紙盒。在一個(gè)方面，所述容器的至少一部分是透明的。在一個(gè)方面，至少5%、10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%，或甚至 100% 的容器表面積可以是透明的?？捎脕碇圃焖鐾该鞑糠值牟牧习ǖ幌抻?聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)和/或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PETE)、聚氯乙烯(PVC);和聚苯乙烯(PS)。所述容器的透明部分在410nm至800nm的光譜范圍內(nèi)可具有大于25%、30%、40%、50%,60%或甚至大于70%的透射比。對(duì)本發(fā)明來說，只要在可見光范圍內(nèi)的一個(gè)波長(zhǎng)具有大于25%的透射比，即認(rèn)為它是透明的。因此，容器的透明部分可以帶有顏色。本方面的容器可以是適用于儲(chǔ)存和包裝家用清潔組合物的任何形式或尺寸。例如，容器可以具有任何尺寸，但通常容器將具有0.05至15L，0.1至5L，0.2至3L或甚至I至2L的最大容量。優(yōu)選的是，所述容器易于操作。例如所述容器可具有柄部或適宜尺寸的部件，使得容器易于單手舉起或搬運(yùn)。所述容器可具有適用于灌注容器中所容納物質(zhì)的裝置和用于重閉合所述容器的裝置。閉合裝置可以是任何形式或尺寸，但通常將被螺紋連接到或卡按到容器上以閉合容器。閉合裝置可以是能從容器上分離的頂蓋。作為另外一種選擇，無論容器是開啟的或閉合的，頂蓋都能連接到容器上。閉合裝置也可以整合到容器內(nèi)。在一個(gè)方面，所述包裝產(chǎn)品可根據(jù)公布的美國(guó)專利申請(qǐng)N0.2006/0032872A1的教導(dǎo)內(nèi)容進(jìn)行包裝。
[0119]洗滌助劑物質(zhì)
[0120]雖然對(duì)于本發(fā)明而言不是必需的，但下文所舉例說明的助劑材料的非限制性列表適用于本發(fā)明組合物，并且可有利地將其摻入本發(fā)明的某些實(shí)施方案中，以例如有助于或提高處理待清潔基底的清潔性能，或在含香料、著色劑、染料等的情況下改變清潔組合物的美觀性。這些附加組分的確切性質(zhì)及其摻入量將取決于組合物的物理形式以及其所將用于的清潔操作的性質(zhì)。適宜的助劑材料包括但不限于表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化物質(zhì)、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氫源、預(yù)成形的過酸、聚合物的分散劑、結(jié)構(gòu)劑、粘土污垢移除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、織物著色劑、香料、結(jié)構(gòu)彈性劑、織物軟化劑、載體、水溶助長(zhǎng)劑、加工助劑、溶劑和/或顏料。除了以下公開內(nèi)容外，這些其它助劑的適宜實(shí)施例和用量還存在于美國(guó)專利5，576，282、
6,306,812 BI和6，326，348 BI中，所述文獻(xiàn)引入以供參考。
[0121]如所聲明，輔助成分不是 申請(qǐng)人:的組合物所必需的。因此， 申請(qǐng)人:組合物的某些實(shí)施方案不包含一種或多種下列助劑材料:表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化物質(zhì)、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氫源、預(yù)成形過酸、聚合分散齊U、粘土污垢移除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、香料、結(jié)構(gòu)彈性劑、織物軟化劑、載體、水溶助長(zhǎng)劑、加工助劑、溶劑和/或顏料。然而，當(dāng)存在一種或多種助劑時(shí)，這些一種或多種助劑可如下詳述存在:
[0122]漂白劑-本發(fā)明的清潔組合物可包含一種或多種漂白劑。不同于漂白催化劑的適宜漂白劑包括但不限于光漂白劑、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氫源、預(yù)成形過酸以及它們的混合物。通常，當(dāng)使用漂白劑時(shí)，本發(fā)明的組合物可包括按本主題清潔組合物的重量計(jì)約0.1%至約50%或者甚至約0.1%至約25%的漂白劑。適宜漂白劑的實(shí)例包括但不限于:
[0123](I)預(yù)成形的過酸:適宜的預(yù)成形過酸包括但不限于選自由下列組成的組的化合物:過羧酸及其鹽、過碳酸及其鹽、過亞胺酸及其鹽、過一硫酸及其鹽(例如Oxone ?)、以及它們的混合物。適宜的過羧酸包括但不限于具有分子式R-(c = O)0-0-M的疏水性和親水性過酸，其中R為烷基，任選支鏈烷基，當(dāng)過酸為疏水性時(shí)，其具有6至14個(gè)碳原子或者8至12個(gè)碳原子；當(dāng)過酸為親水性時(shí)，其具有小于6個(gè)碳原子或者甚至小于4個(gè)碳原子；并且M為抗衡離子,例如鈉、鉀或氫；
[0124](2)過氧化氫源，例如無機(jī)過氫化合物鹽，包括以下堿金屬鹽如鈉鹽:過硼酸鹽(通常為一水合物或四水合物)、過碳酸鹽、過硫酸鹽、過磷酸鹽、過硅酸鹽以及它們的混合物。在本發(fā)明的一個(gè)方面，無機(jī)過氫化合物鹽選自由下列物質(zhì)組成的組:過硼酸鈉鹽、過碳酸鈉鹽以及它們的混合物。如果被采用，無機(jī)過氫化合物鹽通常以總組合物的0.05%至40%重量或者1%至30%重量的含量存在，并通常作為可被涂敷的結(jié)晶固體摻入到這種組合物中。適宜的涂層包括但不限于:無機(jī)鹽如堿金屬硅酸鹽、碳酸鹽或硼酸鹽或它們的混合物，或有機(jī)物如水溶性或可分散聚合物、蠟、油或脂肪皂；和
[0125](3)具有R_(C = O)-L的漂白活化劑，其中R為烷基，任選支鏈烷基，當(dāng)漂白活化劑為疏水性時(shí)，其具有6至14個(gè)碳原子或者8至12個(gè)碳原子，當(dāng)漂白活化劑為親水性時(shí)，其具有小于6個(gè)碳原子或者甚至小于4個(gè)碳原子；并且L為離去基團(tuán)。適宜的離去基團(tuán)的實(shí)例為苯甲酸及其衍生物-尤其是苯磺酸鹽。適宜的漂白活化劑包括但不限于十二烷酰氧基苯磺酸鹽、癸酰氧基苯磺酸鹽、癸酰氧基苯甲酸及其鹽、3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鹽、四乙?；叶?TAED)和壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)。適宜的漂白活化劑還公開于WO98/17767中。盡管可采用任何適宜的漂白活化劑，在本發(fā)明的一個(gè)方面中，本主題的清潔組合物可包含NOBS、TAED或它們的混合物。
[0126]如果存在的話，過酸和/或漂白活化劑通常以基于所述組合物約0.1%至約60%重量，約0.5%至約40%重量或者甚至約0.6%至約10%重量的含量存在于所述組合物中。一種或多種疏水性過酸或其前體可與一種或多種親水性過酸或其前體聯(lián)合使用。
[0127]可選擇過氧化氫源與過酸或漂白活化劑的量，使得可用氧(來自過氧化物源)與過酸的摩爾比為1:1至35: 1，或者甚至2:1至10:1。
[0128]表面活性劑-如本發(fā)明所述的清潔組合物可包含表面活性劑或表面活性劑體系，其中所述表面活性劑可選自非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、半極性非離子表面活性劑、以及它們的混合物。如果存在的話，表面活性劑通常以按本主題組合物的重量計(jì)約0.1%至約60%，約1%至約50%或者甚至約5%至約40%的含量存在。
[0129]助洗劑-本發(fā)明的清潔組合物可包含一種或多種洗滌劑助劑或助洗劑體系。當(dāng)使用助洗劑時(shí)，本主題組合物將通常包含按本主題組合物的重量計(jì)至少約1%，約5%至約60%或者甚至約10%至約40%的助洗劑。
[0130]助洗劑包括但不限于:堿金屬、銨和鏈烷醇銨的聚磷酸鹽、堿金屬硅酸鹽、堿土金屬和堿金屬碳酸鹽、硅鋁酸鹽助洗劑和聚羧酸鹽化合物、醚羥基聚羧酸鹽、馬來酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸、和羧甲基蘋果酸、多元乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及多元羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、檸檬酸、氧聯(lián)二琥珀酸、多元馬來酸、1，3，5_三苯甲酸、羧甲基蘋果酸)的各種堿金屬鹽、銨鹽和取代銨鹽、以及它們的可溶性鹽。
[0131]螯合劑-本發(fā)明的清潔組合物可包含螯合劑。適宜的螯合劑包括但不限于銅、鐵和/或錳螯合劑以及它們的混合物。當(dāng)使用螯合劑時(shí)，本主題組合物可包含按本主題組合物的重量計(jì)約0.005%至約15%或者甚至約3.0%至約10%的螯合劑。
[0132]染料轉(zhuǎn)移抑制劑-本發(fā)明的清潔組合物還可包括但不限于一種或多種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。適宜的聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括但不限于:聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基◎惡唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它們的混合物。當(dāng)存在于本主題組合物中時(shí)，染料轉(zhuǎn)移抑制劑可以按所述組合物的重量計(jì)約0.0001 %至約10 %，約0.0I %至約5 %或者甚至約0.1 %至約3 %的含量存在。
[0133]增白劑-本發(fā)明的清潔組合物還可包含可為所清潔制品上色的附加組分，如熒光增白劑。適宜的熒光增白劑含量包括從約0.01%重量，約0.05%重量，約0.1 %重量，或甚至約0.2%重量的較低含量至0.5%重量或甚至0.75%重量的較高含量。
[0134]分散劑-本發(fā)明的組合物還可包含分散劑。適宜的水溶性有機(jī)物包括但不限于均聚或共聚酸或其鹽，其中多元羧酸包含至少兩個(gè)相隔不超過兩個(gè)碳原子的羧基。
[0135]酶-所述清潔組合物可包含一種或多種酶，所述酶提供清潔性能和/或織物護(hù)理有益效果。適宜的酶的實(shí)施例包括但不限于:半纖維素酶，過氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、β -葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它們的混合物。典型的組合是可包含例如與淀粉酶結(jié)合的蛋白酶和脂肪酶的酶組合。當(dāng)存在于清潔組合物中時(shí)，上述酶可以按所述組合物的重量計(jì)約0.00001%至約2%，約0.0001%至約I %或者甚至約0.001%至約0.5%酶蛋白的含量存在。
[0136]酶穩(wěn)定劑-可通過多種技術(shù)來穩(wěn)定用于洗滌劑的酶。本發(fā)明使用的酶可由最終組合物中鈣和/或鎂離子的水溶性源來穩(wěn)定，所述水溶性源將這種離子提供給酶。在包含蛋白酶的含水組合物情況下，可加入可逆蛋白酶抑制劑例如硼化合物以進(jìn)一步改善穩(wěn)定性。
[0137]催化金屬配合物- 申請(qǐng)人:的清潔組合物可包含催化金屬配合物。一類含金屬的漂白催化劑是這樣的催化劑體系，該體系包含具有確定漂白催化活性的過渡金屬陽離子，如銅陽離子、鐵陽離子、鈦陽離子、釕陽離子、鎢陽離子、鑰陽離子或錳陽離子；包含具有很低的或者沒有漂白催化活性的輔助金屬陽離子，如鋅陽離子或鋁陽離子；以及包含對(duì)于催化性的和輔助的金屬陽離子有確定穩(wěn)定性常數(shù)的螯合劑，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)以及它們的水溶性鹽。上述催化劑公開于美國(guó)專利4，430，243中。
[0138]如果需要，本發(fā)明的組合物可借助錳化合物進(jìn)行催化。上述化合物和用量是本領(lǐng)域熟知的并且包括但不限于例如公開于美國(guó)專利5，576，282的基于錳的催化劑。
[0139]可用于本發(fā)明的鈷漂白催化劑是已知的并且描述于例如美國(guó)專利5，597，936、美國(guó)專利5，595，967中。上述鈷催化劑易于通過已知的方法制備，例如美國(guó)專利5，597，936和美國(guó)專利5，595，967中所提出的方法。
[0140]本文的組合物還可適宜地包含配體的過渡金屬配合物，所述配體例如為bispidones (WO 05/042532A1)和/或大多環(huán)剛性配體(簡(jiǎn)寫為“MRL”)。作為實(shí)施項(xiàng)，而不受限制，可調(diào)節(jié)本文的組合物和方法，使得在含水洗滌介質(zhì)中提供大約至少一億分之一的活性MRL物質(zhì)，并且在洗漆液體中將通常提供為約0.005ppm至約25ppm,約0.05ppm至約IOppm,或甚至約0.1ppm至約5ppm的MRL。
[0141]在本發(fā)明的過渡金屬漂白催化劑中，適宜的過渡金屬包括但不限于例如錳、鐵和鉻。適宜的MRL包括但不限于5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷。
[0142]通過已知步驟易于制備適宜的過渡金屬M(fèi)RL，例如通過在WO 00/32601和美國(guó)專利6，225，464中所提出的步驟。
[0143]制備組合物的方法
[0144]本發(fā)明的組合物可被配制成任何適宜的形式并采用配制人員選擇的任何方法制備，在 申請(qǐng)人:的實(shí)例中和在 U.S.4，990，280，U.S.20030087791A1 ；U.S.20030087790A1 ；U.S.20050003983A1 ；U.S.20040048764A1 ；U.S.4，762, 636 ；U.S.6，291，412 ；U.S.20050227891A1 ；EP1070115A2 ；U.S.5，879，584 ；U.S.5，691，297 ；U.S.5，574，005 ；U.S.5，569，645 ；U.S.5，565，422 ；U.S.5，516，448 ；U.S.5，489，392 ；U.S.5，486，303 中敘述了其非限制性實(shí)例，這些專利均以引用方式并入本文。
[0145]使用清潔組合物的方法
[0146]本發(fā)明包括一種清潔和/或處理某一位置，特別是表面或織物的方法。上述方法包括以下步驟:將 申請(qǐng)人:的清潔組合物實(shí)施方案(以純態(tài)形式或稀釋在洗滌液體中)與至少部分表面或織物接觸，然后任選地漂洗上述表面或織物?？稍谏鲜銎床襟E之前對(duì)所述表面或織物進(jìn)行洗滌步驟。對(duì)本發(fā)明而言，洗滌包括但不限于擦洗和機(jī)械攪拌。正如本領(lǐng)域的技術(shù)人員所認(rèn)可的那樣，本發(fā)明的清潔組合物理想地適用于洗衣用途。因此，本發(fā)明包括一種用于洗滌織物的方法，所述方法可包括以下步驟:將待洗滌的織物與所述清潔洗滌溶液接觸，所述清潔洗滌溶液包含 申請(qǐng)人:的清潔組合物、清潔助劑或它們的混合物的至少一個(gè)實(shí)施方案?？椢锟砂軌蛟谡ＯM(fèi)者使用條件下洗滌的大部分任何織物。所述溶液優(yōu)選具有約8至約10.5的pH值。所述組合物可以溶液中約500ppm至約15，OOOppm的濃度使用。水溫通常為約5°C至約90°C。水與織物的比率通常為約1:1至約30: I。
[0147]測(cè)試方法
[0148]應(yīng)當(dāng)理解，當(dāng)這些發(fā)明在本文中描述并受權(quán)利要求書保護(hù)時(shí)，必須使用本申請(qǐng)的測(cè)試方法部分中所公開的測(cè)試方法來測(cè)定 申請(qǐng)人:發(fā)明的各個(gè)參數(shù)值。
[0149]1.)層化粉末中倌.粒度測(cè)試
[0150]必須使用此測(cè)試方法來測(cè)定層化粉末的中值粒徑。根據(jù)ISO 8130-13 “Coatingpowders-Part 13:Particle size analysis by laser diffraction，，來 決定層化粉末的粒度測(cè)試。配有干粉進(jìn)料器的適宜激光衍射粒度分析儀可得自HoribaInstruments Incorporated of Irvine, California, U.S.A.；Malvern InstrumentsLtd of Worcestershire, UK ；Sympatec GmbH of Clausthal-Ze11erfeld, Germany ；和Beckman-Coulter Incorporated of Fullerton，California，IL S.A。
[0151]依照ISO 9276-1:1998 “Representation of results of particle sizeanalysis-Part 1-Graphical Representation，，圖 A.4，“Cumulative distribution Q3plotted on graph paper with a logarithmic abscissa，，來表不結(jié)果。中值粒度被定義為累積分布(Q3)等于百分之50處的點(diǎn)的橫坐標(biāo)值。
[0152]2.)粘合劑組分粘度測(cè)試
[0153]必須使用此測(cè)試方法來測(cè)定粘合劑組分的粘度。
[0154]使用通過Brookfield測(cè)試方法測(cè)得的表觀粘度進(jìn)行粘合劑組分粘度的測(cè)定。適宜的粘度計(jì)，例如帶UL承接器的Brookfield型LV (LVT或LVDV系列)，可獲自Brookfield Engineering Laboratories，Inc.，Middleboro，Massachusetts，USA。根據(jù)Brookfield Operating Manual，依照 IS02555 第二版，公布于 1989 年 2 月 I 日，修訂再版于 1990 年 2 月 I 日，“Plastics -resins in the liquid state or as emulsions ordispersions-Determination of apparent viscosity by the Brookfield Test method，，，的導(dǎo)則進(jìn)行粘合劑組分的粘度測(cè)試，附帶以下條件:
[0155]a.)使用帶UL承接器的Brookfield LV系列粘度計(jì)。
[0156]b.)使用60轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)動(dòng)頻率。根據(jù)IS02555的條款4指定的允許工作范圍選擇轉(zhuǎn)子。如果根據(jù)允許的工作范圍不能使用60轉(zhuǎn)/分鐘的旋轉(zhuǎn)頻率，則應(yīng)使用低于60轉(zhuǎn)/分鐘且符合條款4的允許范圍的最高轉(zhuǎn)速。
[0157]c.)進(jìn)行粘度測(cè)量時(shí)的粘合劑組分溫度與粘合劑組分被加入層化過程時(shí)的溫度相同。
[0158]3.)種子物質(zhì)中倌粒徑和分布跨度測(cè)試[0159]必須使用此測(cè)試方法來測(cè)定種子物質(zhì)的中值粒徑。
[0160]使用1989年5月26日批準(zhǔn)的還帶有分析中所用篩目說明書的ASTMD502-89“Standard Test Method for particle Size of Soaps and Other Detergents”來實(shí)施種子物質(zhì)粒徑測(cè)試，以測(cè)定種子物質(zhì)的中值粒徑。依照第?部分“Procedure usingmachine-sieving method”,需要包含美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)(ASTM Ell)篩子#8 (2360um)、#12 (1700um)、#16(1180um)、 #20(850um)、 #30(600um)、 #40(425um)、 #50(300um)、 #70(212um)、#100(150um)的一套干凈干燥的篩子。將上述機(jī)器-篩子用于指定的篩分方法。種子物質(zhì)用作樣本。適宜的篩子搖動(dòng)機(jī)可得自W.S.Tyler Company, Mentor, Ohio, U.S.A。
[0161]以每個(gè)篩子的微米開口尺寸作對(duì)數(shù)橫坐標(biāo)，累積質(zhì)量百分比(Q3)作線性縱坐標(biāo)，將數(shù)據(jù)繪制成半對(duì)數(shù)坐標(biāo)圖。在 ISO 9276-1:1998, “Representation of results ofparticle size analysis-Partl !Graphical Representation，，，圖 A.4 中給定了上述數(shù)據(jù)表示的實(shí)例。對(duì)于本發(fā)明而言，將種子物質(zhì)中值粒度(D5tl)定義為累積質(zhì)量百分比等于百分之50處的點(diǎn)的橫坐標(biāo)值，并且通過直線內(nèi)插法對(duì)50%值正上方(a50)和正下方(b50)之間的數(shù)據(jù)點(diǎn)進(jìn)行計(jì)算，使用以下公式:
[0162]D50 = 10" [Log (Da50) - (Log (Da50) -Log (Db50)) * (Qa50_50 % ) / (Qa50-Qb50)]
[0163]其中Qa5tl和Qb5tl分別是百分之50正上方和正下方數(shù)據(jù)的累積質(zhì)量百分率值；并且Da50和Db5tl是對(duì)應(yīng)于這些數(shù)據(jù)的篩目微米值。
[0164]如果百分之50值低于最小篩目(150um)或高于最大篩目(2360um)，必須遵循不大于1.5的等比級(jí)數(shù)在該套篩子中加入附加的篩子，直到中值處于兩個(gè)所測(cè)篩目之間。[0165]種子物質(zhì)的分布跨度是中值附近種子粒度分布的寬度量度?？梢勒障率竭M(jìn)行計(jì)算:
[0166]跨度=(D84/D50+D50/D16)/2
[0167]其中D5tl為中值粒度，而D84和D16在累積質(zhì)量百分比保留圖線上分別為百分之十六和百分之八十四處的粒度。
[0168]如果D16值低于最細(xì)篩目(150um)，則依照下式計(jì)算跨度:
[0169]跨度=(D84ZD50)。
[0170]如果D84值高于最粗篩目(2360um)，則依照下式計(jì)算跨度:
[0171]跨度=(D50/D16)ο
[0172]如果D16值低于最小篩目(150um)而D84值高于最大篩目(2360um)，則取分布跨度為5.7的最大值。
[0173]4.)堆積體積密度測(cè)試
[0174]依照包含在2002 年 10 月 10 日批準(zhǔn)的 ASTM Standard E727-02 “StandardTest Methods for Determining Bulk Density of Granular Carriers and GranularPesticides”中的測(cè)試方法 B “Loose-fill Density of Granular Materials”來測(cè)定種子物質(zhì)的堆積體積密度。
[0175]5.)流動(dòng)性微粒質(zhì)暈基累積粒度分布測(cè)試
[0176]必須使用此測(cè)試方法測(cè)定中值粒度(D5tl)和流動(dòng)顆粒的百分之30粒度(D3tl)。此測(cè)試依照的方法與上述“種子物質(zhì)中值粒徑測(cè)試”中指明的方法相同，不同的是該方法用于測(cè)試:[0177]a)流動(dòng)顆粒的經(jīng)選擇的粒度百分率，和
[0178]b)包含流動(dòng)顆粒的全混合組合物的經(jīng)選擇的粒度百分率。
[0179]在部分(a)中，使用流動(dòng)性微粒作為代替種子物質(zhì)的樣本進(jìn)行“種子物質(zhì)中值粒徑測(cè)試”。使用同樣的方式計(jì)算中值粒度(D5tl)。此外，將百分之30粒度(D3tl)定義為累積質(zhì)量百分比等于百分之30處的點(diǎn)的橫坐標(biāo)值，并且通過直線內(nèi)插法對(duì)30%值正上方(a30)和正下方(b30)之間的數(shù)據(jù)點(diǎn)進(jìn)行計(jì)算，使用以下公式:
[0180]D30 = 10" [Log (Da30) - (Log (Da30) -Log (Db30)) * (Qa30_30 % ) / (Qa30-Qb30)]
[0181]其中Qa3tl和Qb3tl分別是百分之30正上方和正下方數(shù)據(jù)的累積質(zhì)量百分率值；并且Da30和Db3tl是對(duì)應(yīng)于這些數(shù)據(jù)的篩目微米值。
[0182]如果百分之30值低于最小篩目(150um)，必須遵循不大于1.5的等比級(jí)數(shù)在該套篩子中加入附加的篩子，直到百分之30值處于兩個(gè)所測(cè)篩目之間。
[0183](b)部分中，上述(a)部分的程序使用全混合組合物代替流動(dòng)性顆粒。
[0184]6.)阻寒起始點(diǎn)測(cè)試
[0185]使用Flodex?儀器測(cè)量阻塞起始點(diǎn)，所述儀器由Hanson Research Corporation,Chatsworth, California, USA供應(yīng)。測(cè)試方法中使用的術(shù)語“料斗”是指Flodex?儀器的滾筒組合件；術(shù)語“孔”是指用于流動(dòng)測(cè)試的流動(dòng)盤中央的孔；符號(hào)“B”是指測(cè)試中使用的流動(dòng)盤中的孔直徑；而符號(hào)“b”是指無量綱的孔尺寸，它定義為孔直徑與百分之30粒度(D3tl)白勺比率，在 申請(qǐng)人:的測(cè)試方法 #5,“Flowable Particle Mass Based Cumulative ParticleSize Distribution Test” 中進(jìn)行了規(guī)定，b = B/D3。。
[0186]根據(jù)Flodex?操作手冊(cè)中包含的用法說明，操作Flodex?儀器，操作手冊(cè)版本號(hào)為21-101-000C 2004-03,以下步驟例外:
[0187]a.)用于收集測(cè)試物質(zhì)的適宜容器在開始測(cè)試前以0.01克的精度進(jìn)行配衡，隨后用該容器測(cè)量下述步驟c中從料斗排放的顆粒的質(zhì)量。
[0188]b.)樣本制備。對(duì)微粒的批量樣本進(jìn)行適當(dāng)?shù)某耙蕴峁?50ml松填體積的子樣本。可通過測(cè)量在測(cè)試方法#4 “堆積體積密度測(cè)試”中指定的松填密度，然后乘以目標(biāo)體積(150ml)來測(cè)定適當(dāng)?shù)臉颖举|(zhì)量。在每次測(cè)試測(cè)量開始前記錄樣本的質(zhì)量(樣本質(zhì)量)。因?yàn)闇y(cè)試是非破壞性的，相同樣本可重復(fù)使用。必須通過例如翻轉(zhuǎn)料斗來排放全部樣本，然后在每次測(cè)量前再次加入樣本。
[0189]c.)從最小孔尺寸(通常4mm，除非需要更小的孔)開始測(cè)量，每個(gè)孔尺寸進(jìn)行三次重復(fù)測(cè)量。每次測(cè)量時(shí)樣本被加入料斗中，根據(jù)Flodex?操作手冊(cè)中所述的程序，在孔打開之前允許停留約30秒的停留時(shí)間間隔。允許將樣本在至少60秒的時(shí)間內(nèi)排放到配衡容器中。在60秒后，一旦流動(dòng)停止并且保持停止?fàn)顟B(tài)達(dá)30秒(S卩，經(jīng)過30秒的停止間隔排放的物質(zhì)不超過0.1 %質(zhì)量)，便測(cè)量所排放物質(zhì)的質(zhì)量，關(guān)閉孔并且通過翻轉(zhuǎn)料斗組合件或移除流動(dòng)盤來充分倒空料斗。注意:如果流動(dòng)停止并且隨后在30秒的停止間隔內(nèi)再開始，則停止間隔時(shí)鐘必須在下一次流動(dòng)停止時(shí)重啟為零。每次測(cè)量時(shí)排放的質(zhì)量百分比根據(jù)下式計(jì)算:(排放質(zhì)量百分比％) = 100*(排放質(zhì)量)/(樣本質(zhì)量)。將三次排放測(cè)量的質(zhì)量百分比的平均值以無量綱孔尺寸(b = B/D3CI)的函數(shù)形式繪制坐標(biāo)圖，以排放的質(zhì)量百分比為縱坐標(biāo)，以無量綱孔尺寸為橫坐標(biāo)。使用遞增的孔尺寸重復(fù)此程序，直到按照Flodex?操作手冊(cè)中“陽性結(jié)果”的說明所述料斗排放連續(xù)三次無阻塞為止。[0190]d.)所繪數(shù)據(jù)然后進(jìn)行線性插值以發(fā)現(xiàn)相對(duì)阻塞起始點(diǎn)(Jrel)，它定義為25%質(zhì)量平均排放處的無量綱孔尺寸值。這通過內(nèi)推等于25%質(zhì)量排放處的橫坐標(biāo)值(b)來確定。如果開始孔的平均質(zhì)量百分比排放超過25%，必須獲取具有較小孔的流動(dòng)盤并且以較小孔開始重復(fù)測(cè)試。具有較小孔的流動(dòng)盤，諸如3.5、3.0、2.5或甚至2.0mm孔的流動(dòng)盤，能夠以定制配件的形式從Hanson Research Corporation獲得。
[0191]e.)絕對(duì)阻塞起始點(diǎn)(Jabs)定義為相對(duì)阻塞起始點(diǎn)和D3tl粒度的乘積，Jabs =
Jrel*D30。
[0192]7.)快速穩(wěn)定性相對(duì)阻寒起始點(diǎn)測(cè)試
[0193]快速穩(wěn)定性相對(duì)阻塞起始點(diǎn)測(cè)試是測(cè)量當(dāng)暴露于溫暖潮濕環(huán)境下時(shí)顆粒流動(dòng)特性的物理穩(wěn)定性。此測(cè)試根據(jù)方法#6 “阻塞起始點(diǎn)測(cè)試”進(jìn)行，附帶以下條件:
[0194]a)增加環(huán)境老化步驟，將測(cè)試方法#6的150ml樣本置于250ml燒杯中，然后將未被覆蓋的樣本置于27攝氏度、60%相對(duì)濕度的環(huán)境測(cè)試箱中48小時(shí)。250ml燒杯是直口的，具有開放的頂部，其內(nèi)徑為約6.5cm。適宜的恒溫恒濕箱可獲自Lunaire EnvironmentalProducts, New Columbia, Pennsylvania, USA ；ffeiss-GalIenkamp, Loughborough, UK,ESPEC, Hudsonville, Michigan, USA。
[0195]b)使用老化樣本進(jìn)行接下來的阻塞起始點(diǎn)測(cè)試。老化樣本從環(huán)境箱中移出后，在不超過20分鐘的時(shí)間內(nèi)可用于阻塞起始點(diǎn)測(cè)試。如果需要附加的時(shí)間來完成所述測(cè)試，必須制備多份老化樣本。需要注意的是，在老化末期可能需要敲擊燒杯或甚至使用刮刀打碎老化顆粒樣本，以從燒杯中取出樣本。
[0196]c)根據(jù)相對(duì)阻塞起始點(diǎn)的計(jì)算方法，使用在48小時(shí)環(huán)境老化測(cè)試之前測(cè)量的顆粒D3tl值，獲取快速穩(wěn)定性阻塞起始點(diǎn)。
`[0197]8.)微粒長(zhǎng)寬比測(cè)試
[0198]微粒長(zhǎng)寬比定義為微粒的長(zhǎng)軸直徑(d.)相對(duì)于微粒的短軸直徑(dWE6)的比率，其中所述長(zhǎng)軸直徑和短軸直徑是矩形的長(zhǎng)邊和短邊，所述矩形在使矩形短邊最小化的旋轉(zhuǎn)點(diǎn)處外接微粒的2維圖象。使用適宜的顯微鏡法技術(shù)獲取2維圖象。對(duì)于此方法而言，將微粒面積限定為2維微粒圖象的面積。
[0199]為了測(cè)定長(zhǎng)寬比分布和中值微粒長(zhǎng)寬比，必須獲取并分析適宜數(shù)量的代表性的2維微粒圖象。對(duì)于此測(cè)試而言，需要最少5000個(gè)微粒圖象。為了有利于此數(shù)量微粒的收集和圖象分析，推薦使用自動(dòng)成像和分析系統(tǒng)。此類系統(tǒng)可獲自Malvern InstrumentsLtd., Malvern, Worcestershire, United Kingdom ；Beckman Coulter, Inc., Fullerton,California, USA ；JM Canty, Inc., Buffalo, New York, USA ；Retsch Technology GmbH,Haan, Germany ;和 Sympatec GmbH, Clausthal-Ze 11 erf eld, Germany。
[0200]通過除砂方法獲取適宜的微粒樣本。然后通過圖象分析系統(tǒng)處理并分析樣本，以提供一系列包含長(zhǎng)軸和短軸屬性的微粒。根據(jù)微粒長(zhǎng)軸和短軸的比率，計(jì)算每個(gè)微粒的長(zhǎng)寬比(AR)，
[0201]六1?=(1長(zhǎng)軸/(1麵。
[0202]然后將微粒長(zhǎng)寬比的數(shù)據(jù)序列按升序進(jìn)行分類，根據(jù)分類后序列中的微粒面積的現(xiàn)行和計(jì)算累積微粒面積。將微粒長(zhǎng)寬比繪制為橫坐標(biāo)，累積微粒面積繪制為縱坐標(biāo)。中值微粒長(zhǎng)寬比為累積微粒面積等于總微粒面積50%處的橫坐標(biāo)值?！揪唧w實(shí)施方式】
[0203]實(shí)施例1:種子物質(zhì)
[0204]種子物質(zhì)一般可使用顆粒等級(jí)的給料物質(zhì)，具有本發(fā)明說明書內(nèi)所述的粒度、粒度分布、長(zhǎng)寬比和密度。適宜的單組分種子包括顆粒等級(jí)的三聚磷酸鈉、硫酸鈉、碳酸鈉、硅酸鈉、磷酸二氫鈣、磷酸二鈣、硫酸氫鈉、檸檬酸鈉、檸檬酸、乳糖、糖、乳清、和淀粉顆粒。此類種子具有廣泛的應(yīng)用。
[0205]用作洗滌劑種子的復(fù)合組合物的實(shí)施例在表IA和1B，中間洗滌劑組合物，列a至X中給定。此類復(fù)合種子通過獨(dú)立洗滌劑成粒方法制備，諸如機(jī)械附聚、噴霧干燥或擠出、然后分類以達(dá)到種子粒度規(guī)格。用于制備中間顆粒組合物的此類方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。
[0206]在一個(gè)方面，中間洗滌劑組合物(例如，按照表I)可被分為兩部分:一部分適于用作種子，第二部分是不需要的或不適于用作種子。然后可將第二部分研磨成適用于層化的細(xì)小粉末。通過這種方法，可在層化過程中消耗全部的中間組合物，將其用作種子或?qū)踊勰?。此外，將中間物質(zhì)分份成種子和層化部分提供了對(duì)層化過程的控制-相對(duì)于粘合劑和層化粉末的比率，以及對(duì)產(chǎn)品屬性的控制，例如層化粒度相對(duì)于最初種子尺寸。
[0207]
【權(quán)利要求】
1.一種用于生產(chǎn)顆粒的方法，所述方法包括在反轉(zhuǎn)雙軸槳式攪拌器中使微粒與包含液體的粘合劑接觸，所述反轉(zhuǎn)雙軸槳式攪拌器包括雙軸，該雙軸為水平取向且與連接到所述軸的槳反轉(zhuǎn)，其中連接到所述反轉(zhuǎn)軸的所述槳在反轉(zhuǎn)軸間的空間內(nèi)沿上行軌線運(yùn)動(dòng)，在軸外沿下行軌線返回，其中會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域位于所述反轉(zhuǎn)槳式軸之間，其中所述粘合劑通過位于所述雙軸槳式攪拌器底部的進(jìn)口被引入到所述攪拌器中。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中引入所述粘合劑，使得所述粘合劑定向向上進(jìn)入到在所述反轉(zhuǎn)槳式軸之間的會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述反轉(zhuǎn)雙軸槳式攪拌器具有的掃過體積在所述會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域內(nèi)不重疊，并且所述粘合劑定向進(jìn)入到在所述反轉(zhuǎn)槳式軸的掃過體積之間的間隙中。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述粘合劑具有Icp至lOOOOOcp的粘度。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述進(jìn)口包括位于所述反轉(zhuǎn)槳式軸的會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域下方的分配管，所述分配管包括一個(gè)或多個(gè)洞且走向與攪拌器的軸向平行，并且其中所述粘合劑通過所述分配管向上加入到所述會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述粘合劑通過一個(gè)或多個(gè)粘合劑添加管或噴嘴向上加入會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域，并且其中所述攪拌器進(jìn)行了修改以允許形成間隙使得所述的管或噴嘴在會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域的下方位置通過攪拌器壁。
7.一種反轉(zhuǎn)雙軸槳式攪拌器，所述反轉(zhuǎn)雙軸槳式攪拌器包括雙軸，該雙軸為水平取向且與連接到所述軸的槳反轉(zhuǎn)，其中連接到所述反轉(zhuǎn)軸的所述槳在反轉(zhuǎn)軸間的空間內(nèi)沿上行軌線運(yùn)動(dòng)，在軸外沿下行軌線返回，其中會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域位于所述反轉(zhuǎn)槳式軸之間，并且其中分配管位于所述反轉(zhuǎn)槳式軸的所述會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域下，所述分配管包括一個(gè)或多個(gè)洞且走向與攪拌器的軸向平行，用于將粘合劑在位于所述雙軸槳式攪拌器底部向上加入到所述會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域中。
8.一種反轉(zhuǎn)雙軸槳式攪拌器，所述反轉(zhuǎn)雙軸槳式攪拌器包括雙軸，該雙軸為水平取向且與連接到所述軸的槳反轉(zhuǎn)，其中連接到所述反轉(zhuǎn)軸的所述槳在反轉(zhuǎn)軸間的空間內(nèi)沿上行軌線運(yùn)動(dòng)，在軸外沿下行軌線返回，其中會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域位于所述反轉(zhuǎn)槳式軸之間，并且其中提供了一個(gè)或多個(gè)粘合劑添加管或噴嘴，用于將粘合劑在位于所述雙軸槳式攪拌器底部向上加入到所述會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域中，并且其中所述攪拌器進(jìn)行了修改以允許形成間隙使得所述的管或噴嘴在會(huì)聚流動(dòng)區(qū)域的下方位置通過攪拌器壁。
【文檔編號(hào)】B01J13/02GK103446963SQ201310368680
【公開日】2013年12月18日 申請(qǐng)日期:2007年4月19日 優(yōu)先權(quán)日:2006年4月20日
【發(fā)明者】P.R.莫特三世, N.P.索默維爾羅伯茨, M.E.萬茲特拉特, G.G.斯彭塔克, J.艾利斯, J.D.哈特喬普洛斯 申請(qǐng)人:寶潔公司