專利名稱：：載體化離子液相(silp)催化劑體系在含烯烴混合物加氫甲?；玫骄哂懈吆吭?位未...的制作方法載體化離子液相(SILP)催化劑體系在含烯烴混合物加氫甲酰化得到具有高含量在2位未支化的醛的醛混合物中的應(yīng)用含有低含量在2位支化的異構(gòu)體的具有5-11個(gè)碳原子的醛是制備大量產(chǎn)物所希望的前體。因此例如C5醛是制備戊醇、戊酸和戊基胺的起始材料。通過羥醛縮合和羥醛縮合產(chǎn)物的完全氫化，從它們可以獲得癸醇，癸醇是制備增塑齊U、洗滌劑和潤滑劑的中間體。通過它們的羥醛縮合反應(yīng)、羥醛縮合產(chǎn)物中烯屬雙鍵的氫化反應(yīng)和隨后的醛基氧化反應(yīng)，可以獲得癸酸，所述癸酸例如可以用于制備潤滑劑或洗滌劑。在該應(yīng)用領(lǐng)域中，重要的是(:5醛很大部分由線性化合物正戊醛組成或者是支化C5醛例如特別是2-甲基丁醛的含量盡可能低。同樣地，C6醛可以羥醛縮合成為十二碳烯醛，在完全氫化后得到C12醇。它們例如可以用于制備洗滌劑。由C8-C11醛，可以通過氫化獲得相應(yīng)的醇，它們特別用于制備增塑劑。從具有內(nèi)部雙鍵的烯烴制備具有低含量在2位支化的異構(gòu)體的醛要求使用的烯烴異構(gòu)化為1-烯烴，所述1-烯烴在末端被加氫甲?；退鰞?nèi)部雙鍵幾乎不進(jìn)行任何加氫甲?；?。在DE10108474,DE10108475,DE10108476和DE10225282中描述了從2-丁烯或其混合物通過異構(gòu)化加氫甲?；苽湔烊?。所有這些文本的技術(shù)教導(dǎo)內(nèi)容具有的共同之處在于，在至少一個(gè)加氫甲?；襟E中，使用具有含口占噸骨架的二膦配體的含銠催化劑體系。使用這種催化劑體系可以在異構(gòu)化條件下將2-丁烯加氫甲酰化。正戊醛與2-甲基丁醛之比最好為85:15。公開出版物DE10108474和DE10108475描述了其中分兩步進(jìn)行加氫甲?；姆椒?。在所述第一加氫甲?；襟E中，利用由銠和單膦作為配體組成的催化劑體系，1-丁烯以90%的選擇性轉(zhuǎn)化為正丁醛。未反應(yīng)的丁烯，主要是2-丁烯，在第二加氫甲?；襟E中利用上述的銠/雙膦催化劑體系進(jìn)行反應(yīng)。公開出版物DE10108476和DE10225282描述了單步的加氫甲?；椒?。利用由銠和立體要求高的芳族雙亞磷酸酯，在2-丁烯的加氫甲酰化反應(yīng)中可以獲得對(duì)正戊醛的較高選擇性，例如如在EPO213639中所描述的。然而，這種選擇性會(huì)隨時(shí)間顯著降低。當(dāng)通過位阻胺補(bǔ)充在EPO213639中描述的所述催化劑體系時(shí)，取得了催化劑體系較高的長期選擇性和較低分解率。在DE102008002187.3中公開了利用這種催化劑體系用于將2-丁烯加氫甲?；蔀榫哂懈哒烊┗旌衔锏奈烊┗旌衔锏姆椒?。烯烴利用含銠催化劑體系的加氫甲?；磻?yīng)實(shí)質(zhì)上是根據(jù)兩個(gè)基本變型進(jìn)行的。一個(gè)是Ruhrchemie/Rhone-Poulenc方法,其中將由錯(cuò)和水溶性配體最經(jīng)常是磺化的膦的堿金屬鹽組成的催化劑體系溶解于水相中。反應(yīng)物(Edukt)-產(chǎn)物混合物形成第二個(gè)液相。將兩相攪拌混合，和使合成氣體和烯烴(如果是氣態(tài)的話)通過它們。通過相分離將反應(yīng)物-產(chǎn)物混合物與催化劑體系分離。分離的有機(jī)相通過蒸餾處理。除了高資金支出和高運(yùn)行成本外，這種方法的缺點(diǎn)在于以下事實(shí)，即只有對(duì)水穩(wěn)定的配體才能使用和由于滲漏而無法避免銠損失。在另一變型中，將含銠催化劑體系均勻溶解在有機(jī)相中。向該相中通入合成氣體和起始烯烴。從反應(yīng)器中抽出的反應(yīng)混合物通過蒸餾或膜分離而分離成產(chǎn)物-反應(yīng)物相和高沸點(diǎn)相，高沸點(diǎn)相含有溶解的含銠催化劑體系。將包括含銠催化劑體系的相返回到反應(yīng)器中和另一相通過蒸餾處理。任選地，形成的醛可以利用過量的合成氣體從反應(yīng)器中夾帶走，其中催化劑體系剩余在反應(yīng)器中。然而，這種變型只在具有最多5個(gè)碳原子的烯烴加氫甲酰化反應(yīng)中是經(jīng)濟(jì)的。在加氫甲?；磻?yīng)過程中形成高沸點(diǎn)物；它們大部分是來自形成的醛的羥醛加成產(chǎn)物或羥醛縮合產(chǎn)物。為了將在反應(yīng)器中高沸點(diǎn)物的濃度保持有限，必須放掉一個(gè)支流，盡可能是高沸點(diǎn)物在其中被濃縮的支流。在這種支流中含有銠化合物。為了保持銠損失較小，必須從這種放掉的液流中回收銠。從這種液流中分離銠不完全且費(fèi)錢。由于形成銠團(tuán)簇(cluster)還會(huì)發(fā)生進(jìn)一步的銠損失。這些銠團(tuán)簇沉積在設(shè)備壁上和在某些情況下與設(shè)備材料形成合金。這些量的銠不再具有催化活性并且甚至在操作設(shè)備關(guān)閉后僅能以較大費(fèi)用部分地回收。由于近年來銠的價(jià)格特別高，加氫甲?；墓I(yè)方法的經(jīng)濟(jì)性很大程度上取決于單位(spezifisch)的錯(cuò)消耗，已經(jīng)嘗試開發(fā)具有較低的單位錯(cuò)損失特色的替代方法。在新型的加氫甲?；椒ǖ拈_發(fā)中，出發(fā)點(diǎn)是將以前均勻存在于反應(yīng)混合物中的含銠催化劑體系固定。在此方面，可將其描述為本身均勻進(jìn)行的反應(yīng)(在這種情況下為加氫甲?；?的非均化。目前為止最有希望的開發(fā)是借助于所謂的載體化的離子液相(縮寫為SILP)催化劑體系將烯烴加氫甲?；癁槿Ｋ鼈兪窃诙嘞囿w系中的催化活性組合物，該組合物由用離子液體覆蓋的固體、惰性、多孔的載體材料組成，即所謂的SILP相，其中含有包含過渡金屬特別是銠的催化劑。利用SILP催化劑體系，可以將均相和多相催化的合成反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)結(jié)合起來。這首先涉及到產(chǎn)物分離和催化劑回收，特別是其中含有的過渡金屬的回收，而催化劑回收在均勻進(jìn)行的合成反應(yīng)中非常困難和費(fèi)錢。相反，在多相催化的合成反應(yīng)中，會(huì)發(fā)生物質(zhì)和熱傳遞限制，其結(jié)果是固體催化劑體系的活性降低；還有在多相催化的合成反應(yīng)中觀察到化學(xué)-和立體-選擇性較低。利用SILP催化劑體系的加氫甲?；磻?yīng)以前在文獻(xiàn)中僅僅被描述用于α-烯烴，即丙稀、1-丁烯、1-己稀和1-羊烯:(A.RiisagerjR.FehrmannjP.WasserscheidjRvanHal,Supported1nicLiquidPhaseCatalysis-HeterogenizationofHomogeneousRhodiumPhosphineCatalysts,ACSSymposiumSeries902(2005)，頁碼334-349A.RiisagerjR.FehrmannjM.HaumannjP.WasserscheidjSILPCatalysisinGasPhaseHydroformyIationandCarbonylationjDGMKConferenceReport(2006)，頁碼57-63A.Riisager，R.FehrmannjS.Flicker,RvanHal,M.HaumannjP.WasserscheidjVeryStableandHighlyRegioselectiveSupported1nic-LiquidPhase(SILP)Catalysis:ContinuousFlowFixed-BedHydroformylationofPropenejAngewandteChemiejInternationalEdition,2005，44，815—819A.Riisager,R.FehrmannjM.HaumannjP.WasserscheidjSupported1nicLiquidPhase(SILP)Catalysis:AnInnovativeConceptforHomogeneousCatalysisinContinuousFix-BedReactors,Eur.J.1norg.Chem.2006，695-706Y.Yang,C.Deng,Y.Yuan,CharacterizationandhydroformyIationperformanceofmesoporousMCM-41-supportedwater-solubleRhcomplexdissolvedinionicliquids,JournalofCatalysis232(2005)，108-116A.Riisager,R.FehrmannjM.HaumannjB.S.K.GorlejP.WasserscheidjStabilityandKineticStudiesofSupported1nicLiquidPhaseCatalystsforHydroformylationofPropenejInd.Eng.Chem.Res.2005，44，9853-9859Riisager,S.Flicker,M.HaumannjP.WasserscheidjR.FehrmannjSupported1nicLiquidPhase(SILP)CatalystsinContinuousFlowProcesses,Proceedings-ElectrochemicalSociety,2006，630-638Riisager,K.M.EriksenjP.WasserscheidjR.FehrmannjPropeneand1-OctenehydroformyIationwithsilica-supported,ionicliquidphase(SILP)Rh-phosphinecatalystsincontinuousfixed-bedmode,CatalysisLetters,Vol.90，Nos.3-4,October2003，149-153)。然而，尤其是迄今為止催化劑壽命不足已經(jīng)成為工業(yè)生產(chǎn)規(guī)模反應(yīng)面前的SILP催化中所示的溶液方法實(shí)施的障礙。同樣，工業(yè)生產(chǎn)規(guī)模需要由和以前使用的純?chǔ)?或1-烯烴，例如所謂的萃余液如萃余液1、萃余液I1、萃余液III和粗丁燒不同的原料開始。這些是基于不飽和的烴混合物的來自石油加工和萃余液處理的副產(chǎn)物。這些烴混合物僅含有加氫甲?；匦璧牟糠枝?或1-烯烴與帶有內(nèi)部雙鍵的烯烴和多重不飽和化合物例如1，3-丁二烯、飽和的烴和水。對(duì)于連續(xù)的加氫甲?；椒ǖ慕?jīng)濟(jì)操作，不僅僅是使用非?；顫姾瓦x擇性的催化劑體系是重要的。特別地，與產(chǎn)物分離結(jié)合的催化劑回收和配體穩(wěn)定性方面具有決定性作用一不僅從銠和配體的高價(jià)格來說，而且從僅僅初步已知的來自配體降解過程的雜質(zhì)對(duì)活性和產(chǎn)物譜的影響來說。通常已知在加氫甲?；杏袡C(jī)磷配體經(jīng)受內(nèi)在的降解(Abbau)和失活化過程。[P.W.N.Μ.vanLeeuwenjinRhodiumCatalyzedHydroformylationjP.W.N.M.vanLeeuwenjC.Claver(Ed.),KluwerjDordrecht,2000.]由于在加氫甲?；^程中總是痕量形成一些催化劑毒物如水、醇、甲酸、氧或過氧化物或技術(shù)上不可避免，例如由于醛的進(jìn)一步反應(yīng)例如羥醛縮合，和合成氣體的進(jìn)一步反應(yīng)，據(jù)說存在催化劑體系和其各個(gè)組分的內(nèi)在的與體系相關(guān)的不穩(wěn)定性。副反應(yīng)和降解反應(yīng)可以例如是水解、醇解、酯交換、Arbusov重排、P-O健裂解和P-C健裂解[P.W.N.M.vanLeeuwen,在RhodiumCatalyzedHydroformylation中，P.W.N.M.vanLeeuwen,C.Claver(Ed.),Kluwer,Dordrecht,2000.;F.Ramirez,S.B.BhatiajC.P.Smith,Tetrahedron1967，23，2067-2080.;E.BilligjA.G.AbatjogloujD.R.Bryant,R.E.Murray,J.M.Maher,(UnionCarbideCorporation),US專利。4，789，7531988;M.Takai,1.Nakajima,T.Tsukahara,Y.Tanaka,H.Urata,A.Nakanishi,EPI008581BI2004.]。配體失活和降解不僅會(huì)在實(shí)際的反應(yīng)工藝過程中發(fā)生，也會(huì)在產(chǎn)物分離和催化劑再循環(huán)的后續(xù)步驟中例如由于熱應(yīng)力而發(fā)生。由于前述的原因，在以均相操作的所有大規(guī)模工業(yè)連續(xù)加氫甲?；椒ㄖ校ㄆ诘匮a(bǔ)給配體和任選地相關(guān)的過渡金屬，以便能夠長時(shí)間維持需要的活性和選擇性。經(jīng)濟(jì)上所希望的是能夠省去對(duì)該催化劑的補(bǔ)給?？v使使用基于SILP催化劑體系的催化活性組合物，它們也經(jīng)受類似的降解機(jī)理。前述不足的催化劑壽命特別是以工業(yè)規(guī)模進(jìn)行反應(yīng)的障礙，因?yàn)椋c常規(guī)加氫甲?；椒ú煌?，直接補(bǔ)給配體和有關(guān)的過渡金屬是不可能的。僅僅通過SILP相中存在有機(jī)胺，縮寫為0A，以如下方式令人驚奇地實(shí)現(xiàn)了穩(wěn)定化，即不需要定期地補(bǔ)給催化活性組合物的組分用于維持所需要的催化活性和選擇性，并且壽命顯著增加。在此情況下，通過使用汽提氣體將醛的濃度由于濃縮在SILP相中而顯著降低的事實(shí)對(duì)于壽命具有額外有利的影響。因此，導(dǎo)致催化活性組合物失活和降解的干擾副反應(yīng)，例如羥醛縮合，被最小化。基于此，存在的問題包括:i)提供用于含烯烴的烴混合物在異構(gòu)化條件下加氫甲?；倪m合的催化活性組合物，ii)提供使用此催化活性組合物用于通過具有內(nèi)部雙鍵的烯烴的加氫甲?；苽渚哂械秃康脑?位支化的異構(gòu)體的醛的加氫甲?；椒?，其特征在于低的單位銠消耗和由于目標(biāo)產(chǎn)物進(jìn)一步反應(yīng)造成的低的產(chǎn)物損失，和確保了能夠轉(zhuǎn)移到工業(yè)規(guī)模的催化劑壽命，和iii)提供在固定床催反應(yīng)器以及淤漿或流化床方法變型中使用的成型體。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，如果加氫甲?；冒櫋⒂袡C(jī)亞磷酸酯配體和至少一種有機(jī)胺的SILP催化劑體系在氣相中進(jìn)行的話，具有內(nèi)部雙鍵的帶有4-10個(gè)碳原子的烯烴可以對(duì)在2位上未支化的醛具有高的選擇性地加氫甲?；?。特別令人驚奇的是根據(jù)本發(fā)明的這些催化活性組合物在加氫甲?；酗@示了比現(xiàn)有技術(shù)中所述的含有膦衍生物作為配體的SILP催化劑體系更高的壽命。這一發(fā)現(xiàn)是特別令人驚奇的，因?yàn)橥ǔｌ⒈葋喠姿狨?duì)于水、醇和醛呈數(shù)量級(jí)地更穩(wěn)定。因此，本發(fā)明的目的是一種組合物，其包含a)惰性的多孔載體材料，b)離子液體，c)選自兀素周期表第9族的金屬，d)含磷有機(jī)配體，和e)至少一種有機(jī)胺。在根據(jù)本發(fā)明的組合物的一個(gè)特別的具體實(shí)施方案中，所述惰性的多孔載體材料選自氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、二氧化鋯、碳化硅、炭和這些組分的混合物。在該特別的具體實(shí)施方案中，所述惰性的多孔載體材料顯示出如下參數(shù):a)BET表面積為180-800m2/gb)孔體積為0.32-0.97ml/g和c)平均孔直徑為2-50nm。在根據(jù)本發(fā)明的組合物的進(jìn)一步實(shí)施方案中，所述惰性的多孔載體材料選自:中孔材料、微孔材料、大孔材料、海綿狀材料、多孔磷酸鹽、多孔聚合物、聚合物泡沫體、金屬泡沫體、有機(jī)金屬骨架、多孔氮化物、多孔氧氮化物和硅酸鹽基氣溶膠。對(duì)于多孔磷酸鹽作為用于根據(jù)本發(fā)明的組合物的惰性多孔載體材料，可以使用磷酸鋁和結(jié)構(gòu)改性的硅鋁磷酸鹽，例如SAP0-34。對(duì)于多孔氮化物或多孔氧氮化物作為用于根據(jù)本發(fā)明的組合物的惰性多孔載體材料，可以使用氮化硅、氮化硼、氮化碳或有機(jī)金屬骨架。對(duì)于中孔材料作為用于根據(jù)本發(fā)明的組合物的惰性多孔載體材料，例如可以使用MCM-41-、MCM-48-、SBA-15-層狀硅酸鹽或高溫水解制備的硅酸鹽。對(duì)于微孔材料作為用于根據(jù)本發(fā)明的組合物的惰性多孔載體材料，例如可以使用沸石或硅鋁酸鹽?？梢源朔绞将@得的用于根據(jù)本發(fā)明的組合物的所述惰性的多孔載體材料，在用如下物質(zhì)順序涂覆之后:i)離子液體，ii)兀素周期表第9族的金屬，iii)含磷有機(jī)配體，和iv)至少一種有機(jī)胺，適合于以根據(jù)本發(fā)明方法的淤漿變型，例如在2相氣液反應(yīng)混合物存在下，或作為根據(jù)本發(fā)明方法的流化床變型，例如使用單相反應(yīng)混合物，進(jìn)行加氫甲酰化反應(yīng)。對(duì)于在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)的工業(yè)上感興趣的變型，首先需要將前面描述的惰性多孔載體材料通過加入粘合劑進(jìn)行成型過程，例如現(xiàn)有技術(shù)中久為人知的。作為合適的粘合劑，除了氧化鋁、陶瓷粘土和膠體外，也可以使用例如鋁硅酸鹽、熱解鋁硅酸鹽或無定形沸石。有利地，以此方式改性的所述惰性多孔載體材料以其中它們呈現(xiàn)低流動(dòng)阻力的形式使用，例如以散粒、丸?；虺尚腕w形式，例如片體、圓柱體、球體、線料擠出體或環(huán)狀體。因此，通常將基于所述惰性多孔載體材料重量計(jì)I一20重量％的上述干粘合劑與臨時(shí)的助劑例如水、水溶液、水替代物諸如二醇、聚二醇以及固定劑例如纖維素醚一起劇烈混合。該過程例如可以在捏合機(jī)中進(jìn)行。接著，通過成型工藝，例如造粒、擠出或干壓，制備用于固體床反應(yīng)器的成型體。在安裝之前，將成型體在200-700°C的溫度煅燒，由此除去臨時(shí)助劑。在此方面，根據(jù)本發(fā)明的組合物的另一實(shí)施方案的特征在于，從所述的惰性多孔載體材料例如二氧化硅，利用選自如下的額外的粘合劑a)氧化招，b)陶瓷粘土，和c)膠體，成型為尺寸范圍為1-1Omm的不同空間形狀的成型體，其中所述成型體選自如下:i)球形體，ii)圓柱形體，iii)橢圓形體和iv)多邊形體。根據(jù)本發(fā)明的組合物的另一特別的具體實(shí)施方案的特征在于，使用其中陰離子選自如下的化合物作為離子液體化合物:四氟硼酸根([BF4D、六氟磷酸根([PF6]—)、二氰胺基([N(CN)2D、雙(三氟甲基磺?；?二酰亞胺基([NTf2]-)、三氰基甲基([C(CN)3D、四氰基硼酸根([B(CN)4D、鹵素離子(Cl'Br'F-、Γ)、六氟銻酸根([SbF6D、六氟砷酸根([AsF6D、硫酸根([SO4D、甲苯磺酸根([C7H7SO3D、三氟甲磺酸根([CF3SO3D、九氟丁磺酸根([C4F9SO3D、三-(五氟乙基)-三氟磷酸根([PF3(C2F5)3D、硫氰根([SCND、碳酸根([CO3D、[r-coo]'[r，-so3]'[R’PO4R"]-或[(R’-S02)2N]-，其中R’和R”相同或不同，并且分別是含有I—12個(gè)碳原子的線性或支化的脂肪族或脂環(huán)族烷基或C5-C18取代芳基、C5-C18取代芳基-C1-C6烷基或C1-C6烷基-C5-C18取代芳基，它們可以用鹵素原子取代；其中所述陽離子選自:通式[NR1R2R3R4]+的季銨陽離子；通式[PR1R2R3R4]+的鱗陽離子；下面通式的咪唑鎗陽離子:權(quán)利要求1.一種組合物，包括:a)惰性的多孔載體材料；b)離子液體，c)選自兀素周期表第9族的金屬，d)含磷有機(jī)配體，和e)至少一種有機(jī)胺。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于:所述惰性的多孔載體材料選自氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、二氧化鋯、碳化硅、炭和這些組分的混合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其特征在于:所述惰性的多孔載體材料具有以下參數(shù):a)BET表面積為50-800m2/g，b)孔體積為0.1-2.0ml/g和c)平均孔直徑為2-80nm。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的組合物，其特征在于:使用選自如下的額外的粘合劑:a)氧化招，b)陶瓷粘土和c)膠體，從所述惰性多孔載體材料成型為尺寸范圍為1-1Omm的不同空間形狀的成型體，其中所述成型體選自如下:i)球形體，ii)圓柱形體，iii)橢圓形體和iv)多邊體。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的組合物，其特征在于:使用這樣的化合物作為離子液體，其中陰離子選自:四氟硼酸根([BF4D、六氟磷酸根([PF6]—)、二氰胺基([N(CN)2D'雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺基([NTf2D、三氰基甲基([C(CN)3]_)、四氰基硼酸根([B(CN)4D、鹵素離子(Cl'Br'F—、Γ)、六氟銻酸根([SbF6D、六氟砷酸根([AsF6D、硫酸根([SO4D、甲苯磺酸根([C7H7SO3D、三氟甲磺酸根([CF3SO3D、九氟丁磺酸根([C4F9SO3]_)、三_(五氟乙基)_三氟磷酸根([PF3(C2F5)3]_)、硫氰根([SCN]_)、碳酸根([C03]2—)、[r-C00]-、[R，-SO3]\[R，PO4R‘‘Γ或[(R，-S02)2N]_，其中R’和R‘‘相同或不同，并且分別是含有I一12個(gè)碳原子的線性或支化的脂肪族或脂環(huán)族烷基或C5-C18取代芳基、C5-C18取代芳基-C1-C6烷基或C1-C6烷基-C5-C18取代芳基，它們可以用齒素原子取代；其中陽離子選自:通式[NR1R2R3R4]+的季銨陽離子；通式[PR1R2R3R4]+的鱗陽離子；和下面通式的咪唑鎗陽離子:6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的組合物，其特征在于:所述離子液體選自:a)1-乙基-3-甲基咪唑鎗雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺，b)1-丁基-3-甲基咪唑鎗六氟磷酸鹽，和c)1-丁基-3-甲基咪唑鎗四氟硼酸鹽。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的組合物，其特征在于:所述金屬是銠。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7的組合物，其特征在于:所述含磷有機(jī)配體含有至少一個(gè)共價(jià)鍵，該共價(jià)鍵選自:a)磷-氧??；和b)磷-氮健。9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其特征在于:所述含磷有機(jī)配體選自:a)根據(jù)通式VII的[6，6’-((3，3’_二-叔丁基-5，5’-二甲氧基-[1，1’-聯(lián)苯基]-2，2’-二基)雙(氧基))雙(二苯并[d，f][I,3，2]二氧磷雜環(huán)庚二烯)]10.根據(jù)權(quán)利要求1-9的組合物，其特征在于:所述有機(jī)胺選自如下:a)至少一種根據(jù)通式X的胺11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其特征在于所述有機(jī)胺含有至少一種帶有根據(jù)通式XI的2，2，6，6-四甲基哌啶單元的化合物:12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其特征在于所述有機(jī)胺含有至少一種根據(jù)通式XIa-XIh的化合物:13.根據(jù)權(quán)利要求10-12的組合物，其特征在于其含有根據(jù)通式X11A-X111J的另外的有機(jī)胺14.多相反應(yīng)混合物，其包含:a)含烯烴的烴混合物，b)含有一氧化碳和氫氣的氣體混合物，和c)醛，其特征在于根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物作為催化活性組合物。15.含烯烴的烴混合物通過加入根據(jù)前述權(quán)利要求的組合物作為催化活性組合物加氫甲酰化為醛的方法，其中:a)將含烯烴的烴混合物的水含量調(diào)節(jié)到至多20ppm，b)將含烯烴的烴混合物中多重不飽和化合物的含量調(diào)節(jié)到至多3000ppm，c)將根據(jù)權(quán)利要求10-13的有機(jī)胺與根據(jù)權(quán)利要求8-9的含磷有機(jī)配體的摩爾比設(shè)定為至少4:1，和d)將根據(jù)權(quán)利要求8-9的含磷有機(jī)配體與銠的摩爾比設(shè)定為至少10:1。16.根據(jù)權(quán)利要求15的含烯烴的烴混合物加氫甲?；姆椒?，其特征在于將所述反應(yīng)混合物定期地用汽提氣體加載處理以除去醛。17.根據(jù)權(quán)利要求15-16的方法，其特征在于所述汽提氣體選自:a)一氧化碳和氫氣的混合物；b)C2-C6烷烴的混合物；c)C2-C6烷烴和C2-C6烯烴的混合物；和d)惰性氣體。18.根據(jù)權(quán)利要求15-17的方法，其特征在于反應(yīng)結(jié)束后將部分氣態(tài)反應(yīng)混合物再輸送回反應(yīng)區(qū)中。19.根據(jù)權(quán)利要求15-18的方法，其特征在于所述含烯烴的烴混合物選自:a)乙烯，b)丙烯，c)C4烯烴和多重不飽和化合物，和d)C5烯烴和多重不飽和化合物。全文摘要本發(fā)明涉及一種組合物，包括a)惰性的多孔載體材料；b)離子液體，c)選自元素周期表第9族的金屬，d)含磷有機(jī)配體，和e)至少一種有機(jī)胺。本發(fā)明還涉及含烯烴的烴混合物通過加入本發(fā)明的組合物作為催化活性組合物加氫甲?；癁槿┑姆椒?，其中a)將含烯烴的烴混合物的水含量調(diào)節(jié)到至多20ppm，b)將含烯烴的烴混合物中多重不飽和化合物的含量調(diào)節(jié)到至多3000ppm，c)將根據(jù)權(quán)利要求10-13的有機(jī)胺與根據(jù)權(quán)利要求8-9的含磷有機(jī)配體的摩爾比設(shè)定為至少41，和d)將根據(jù)權(quán)利要求8-9的含磷有機(jī)配體與銠的摩爾比設(shè)定為至少101。文檔編號(hào)B01J31/02GK103140285SQ201180047447公開日2013年6月5日申請(qǐng)日期2011年9月27日優(yōu)先權(quán)日2010年9月30日發(fā)明者R.弗蘭克,N.布勞施,D.弗里達(dá)格,A.克里斯琴森,M.貝克,P.瓦塞爾沙伊德,M.豪曼,M.雅庫蒂斯,S.韋納,A.舍恩魏茨申請(qǐng)人:贏創(chuàng)奧克森諾有限責(zé)任公司