專利名稱：一種清洗劑組合物和反滲透膜的清洗方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種清洗劑組合物，以及使用該清洗劑組合物對反滲透膜進(jìn)行清洗的方法。
背景技術(shù)：
隨著全球性的水污染及水匱乏，水處理的設(shè)備-反滲透除鹽裝置(RO)自50年代末美國制成了第一臺高性能膜后迅速發(fā)展起來。我國于70年代末首次采用反滲透除鹽裝置，但直到1993年TFC-HR高脫鹽新膜的出現(xiàn)，才獲得較大發(fā)展。反滲透是一種借助于選擇透過性膜的功能，以壓差為動力的膜分離技術(shù)，當(dāng)系統(tǒng)所加壓力大于溶液的滲透壓時，水分子透過膜經(jīng)過產(chǎn)水流道進(jìn)入中心管，在一端流出。進(jìn)入水中的雜質(zhì)(如離子、膠體、有機(jī)物、細(xì)菌)被截留在膜的進(jìn)水側(cè)，從濃水出水端流出，從而達(dá)到分離凈化的目的。反滲透技術(shù)與傳統(tǒng)的蒸發(fā)器、電滲析等技術(shù)相比，有著獨(dú)到的特點(diǎn)和優(yōu)勢，它的總鹽去除率高，水回收率高，操作簡單，設(shè)備緊湊，維護(hù)方便，可大大降低勞動強(qiáng)度，提高整個水處理工藝的運(yùn)行水平和自動化程度，在與離子交換設(shè)備聯(lián)合使用時，可極大地延長離子交換設(shè)備的再生周期，減少酸堿的排放量，有利于節(jié)約水資源及改善環(huán)境。目前，反滲透技術(shù)已經(jīng)涵蓋了幾乎所有工業(yè)部門，特別是在海水淡化、純水制備、鍋爐給水、廢水處理以及飲水、飲料和化工產(chǎn)品的濃縮等多種領(lǐng)域中得到了廣泛的應(yīng)用。
由于反滲透與傳統(tǒng)的過濾完全不同，后者水全部通過濾層，依靠反洗將截流的污物從濾層中除掉，而反滲透則是使一部分水以與膜垂直的方向通過膜，此時鹽類和膠體物質(zhì)在膜表面濃縮，依靠與膜平行的方向流動的濃水將濃縮物質(zhì)帶走。反滲透裝置在運(yùn)行一段時間以后，在膜上濃水側(cè)會積累膠體、金屬氧化物、細(xì)菌、有機(jī)物、水垢等物質(zhì)，引起系統(tǒng)脫鹽率下降、出水量降低、壓差增大等問題，從而會形成膜污染。所述膜污染是指水中的懸浮固體、微生物及溶解的鹽類因被濃縮，其濃度超過溶度積而在膜表面上生成不需要的沉積物，這些污染可由以下原因引起:1)無機(jī)物的沉積(結(jié)垢)，常見的污染物如CaC03、CaSO4Xa3 (PO4)2等；2)有機(jī)分子的吸附；3)顆粒物的沉積(膠體污染)，常見的顆粒物如氫氧化鐵、氫氧化鋁、二氧化硅膠體等；4)金屬氧化物沉積，常見的金屬氧化物如氧化鐵；5)微生物的粘附及生長(微生物污染)，常見的微生物如細(xì)菌、水藻類。
反滲透裝置的膜污染是緩慢發(fā)展的，如果不在早期采取措施，污染將會在相對短的時間內(nèi)損傷膜元件的性能。在一般情況下，當(dāng)反滲透系統(tǒng)出現(xiàn)下列癥狀之一時，表明反滲透膜已被污染，應(yīng)及時進(jìn)行清洗:在正常壓力下，產(chǎn)品水流量與正常值相比下降了 10-15% ；為了維持正常的產(chǎn)品水流量，經(jīng)溫度校正后的給水壓力增加了 10-15% ;產(chǎn)品水鹽透過率增加了 10-15%。反滲透膜元件的水通量越大，回收率越高，則其膜表面越易受污染。在正常運(yùn)行條件下，所有上述膜污染都將使反滲透裝置的產(chǎn)水量減少，供水壓力增加，產(chǎn)品水質(zhì)降低，增加了反滲透裝置的清洗頻率，增加了產(chǎn)水費(fèi)用。因此，如何防止或減緩反滲透膜污染、延長膜的使用壽命并提高膜的清洗效果已成為當(dāng)前反滲透技術(shù)中的重要研究課題之一。
在反滲透裝置運(yùn)行過程中，不同類型的污染常常同時發(fā)生，并相互影響，但目前對不同類型污染之間的相互作用知之甚少。在各種領(lǐng)域中使用的反滲透裝置，不論其多么完善，也不論采用何種廠家生產(chǎn)的何種類型的膜元件，反滲透裝置一旦投入運(yùn)行，一旦料液與膜接觸，膜污染即開始，最終都需要清洗，只不過清洗周期長短不同。
一般反滲透裝置污染物的去除可通過物理沖洗和化學(xué)清洗兩種方法來實(shí)現(xiàn)。通常，如果膜的透水性能剛出現(xiàn)降低，可用產(chǎn)品水，根據(jù)物理方法在低壓高流速下對膜表面進(jìn)行沖洗20-40分鐘，使膜的透水性能得到一定程度的恢復(fù)；而在反滲透膜被嚴(yán)重污染，且用物理方法清洗的效果不明顯的情況下，通常采用化學(xué)方法進(jìn)行清洗。在采用化學(xué)方法進(jìn)行清洗時需要對污染物進(jìn)行化學(xué)分析，辨別污染物的種類，并根據(jù)不同的污染物選擇相應(yīng)的化學(xué)藥品和配方。
反滲透膜的表面很容易受外來物質(zhì)的污染而產(chǎn)生污垢，這些外來物質(zhì)以各種形式存在于RO進(jìn)水中。由于各地水源水質(zhì)不同，所采用的預(yù)處理方法不盡相同，所以反滲透膜上的污染物也各不相同。地下水中細(xì)菌很少，含鹽量高，鐵離子以三價鐵和亞鐵兩種形式存在，不易過濾除去。
通常以地下水(如深井水)作為水源的反滲透系統(tǒng)主要有以下幾種污染方式:(I)碳酸鈣、磷酸鈣類沉積物堵塞微孔通道；(2)硫酸鈣類沉積物堵塞微孔通道；(3)金屬氧化物在膜表面沉積堵塞微孔通道。
實(shí)驗(yàn)研究表明，各種不同污染物造成的污染現(xiàn)象是不同的，例如，鈣的沉積物，其癥狀為脫鹽率明顯下降，系統(tǒng)壓降增加，系統(tǒng)產(chǎn)水量稍降；金屬氧化物，其癥狀為脫鹽率明顯下降，系統(tǒng)壓降明顯升高，系統(tǒng)產(chǎn)水量明顯降低。
許多化學(xué)試劑對去除污垢和其他沉積物都有效。化學(xué)清洗實(shí)質(zhì)上是使所選用的化學(xué)藥劑與沉積物、污垢、腐蝕產(chǎn)物及影響通量速率和產(chǎn)水水質(zhì)的其他污染物反應(yīng)，促使其脫離膜表面。這些化學(xué)試劑可分為酸、堿、螯合劑和按配方制造的產(chǎn)品四類。膜污染的污染物不同，則選用的清洗劑不同。選擇一種適宜的清洗劑，可起到事半功倍的效果。
US4976876公開了一種通過定期反沖洗的方法清洗反滲透系統(tǒng)的清洗方案，但其中并未提及化學(xué)清洗部分。US5499197公開了一種反滲透系統(tǒng)的自動控制方案，該套反滲透系統(tǒng)用于生產(chǎn)飲用水，通過自動控制系統(tǒng)監(jiān)測產(chǎn)水的各種指標(biāo)，當(dāng)監(jiān)測到的產(chǎn)水指標(biāo)不合格時，可自動發(fā)出警報提示反滲透系統(tǒng)需要清洗，并可在未得到有效清洗的情況下自行停止反滲透系統(tǒng)的運(yùn)轉(zhuǎn)，但其中并未提及具體的清洗方案。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種適用于對反滲透膜進(jìn)行清洗的清洗劑組合物，以及采用該清洗劑組合物清洗反滲透膜的方法。
本發(fā)明提供了一種清洗劑組合物，該組合物含有檸檬酸、鹽酸、氨三乙酸三鈉和分散劑，所述分散劑為選自有機(jī)膦酸、聚天門冬氨酸、聚環(huán)氧琥珀酸以及由選自不飽和有機(jī)酸、不飽和有機(jī)酸酯和不飽和有機(jī)酸酐中的至少一種聚合得到的共聚物和/或均聚物中的至少一種，所述有機(jī)膦酸含有羥基、氨基、羧基和磺酸基中的一種或多種。
本發(fā)明還提供了一種反滲透膜的清洗方法，該方法包括:將上述清洗劑組合物配制成PH值為2.5-3.5的清洗液，用所述清洗液對反滲透膜進(jìn)行沖洗。
在本發(fā)明的所述清洗劑組合物中，鹽酸和檸檬酸組成的混合酸對垢類和金屬氧化物類沉積物具有很好的溶解去除效果，檸檬酸易與鐵離子形成絡(luò)合物，與其他的酸液相比具有較強(qiáng)的去鐵能力。氨三乙酸三鈉是性能優(yōu)異的螯合劑，有較多的鍵合位置可與鈣、鎂、鐵、鋇等離子形成可溶性的絡(luò)合物，有助于清除和穩(wěn)定反滲透膜上清洗下來的污物，且氨三乙酸三鈉的溶解性和螯合性能均強(qiáng)于常用的EDTA類螯合劑，并可完全生物降解，安全環(huán)保。
而且，分散劑為阻垢分散劑，具有優(yōu)良的螯合分散性能和較高的鈣容忍度，清洗過程中可以同時起清洗、穩(wěn)定和分散的作用，能夠提高清洗效果，并可有效避免二次污染。
因此，由本發(fā)明的所述清洗劑組合物配制成的清洗液可以有效地對反滲透膜進(jìn)行清洗，特別是能夠解決反滲透膜上緩慢發(fā)生的金屬氧化物及水垢類污染，使反滲透系統(tǒng)的產(chǎn)水量基本恢復(fù)，能夠顯著降低反滲透膜的前后壓力差，并降低產(chǎn)水的電導(dǎo)率。
本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式
部分予以詳細(xì)說明。


圖1為二級二段反滲透系統(tǒng)的水處理流程圖。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明提供了一種清洗劑組合物，該組合物含有檸檬酸、鹽酸、氨三乙酸三鈉和分散劑，所述分散劑為選自有機(jī)膦酸、聚天門冬氨酸、聚環(huán)氧琥珀酸以及由選自不飽和有機(jī)酸、不飽和有機(jī)酸酯和不飽和有機(jī)酸酐中的至少一種聚合得到的共聚物和/或均聚物中的至少一種，所述有機(jī)膦酸含有羥基、氨基、羧基和磺酸基中的一種或多種。
根據(jù)本發(fā)明的所述組合物，檸檬酸和鹽酸的總量與氨三乙酸三鈉的重量比可以為1-150: 6,優(yōu)選為6-30: 6 ;朽1檬酸和鹽酸的總量與所述分散劑的重量比可以為75-5000: 3，優(yōu)選為100-4500: 3 ;檸檬酸與鹽酸的重量比可以為0.5_2: 1，優(yōu)選為0.8-1.2: I。
根據(jù)本發(fā)明的所述組合物，所述有機(jī)膦酸可以為本領(lǐng)域常規(guī)用作阻垢分散劑的各種有機(jī)膦酸。優(yōu)選情況下，為了盡量減少二次污染，并保證較好的清洗效果，所述有機(jī)膦酸優(yōu)選為羥基乙叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸、2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷、羥基膦酸基乙酸、乙二胺四甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸、對二膦磺酸、甘氨酸二甲叉膦酸、谷氨酸二甲叉膦酸、氨基磺酸二甲叉膦酸和氨基乙磺酸二甲叉膦酸中的至少一種。
根據(jù)本發(fā)明的所述組合物，聚天門冬氨酸可以市售的各種常規(guī)的聚天門冬氨酸產(chǎn)品，其數(shù)均分子量可以為1000-5000。聚天門冬氨酸例如可以購自山東省泰和水處理有限公司。
根據(jù)本發(fā)明的所述組合物，聚環(huán)氧琥珀酸可以為市售的各種常規(guī)的聚環(huán)氧琥珀酸產(chǎn)品，其數(shù)均分子量可以為400-1500。聚環(huán)氧琥珀酸產(chǎn)品例如可以購自山東省泰和水處理有限公司。
根據(jù)本發(fā)明的所述組合物，所述不飽和有機(jī)酸優(yōu)選為(甲基)丙烯酸、馬來酸、C2-C10的不飽和磺酸和C3-C10的不飽和膦酸中的至少一種。所述C2-C10的不飽和磺酸可以為各種常規(guī)的不飽和磺酸，而且除了烷基、烯基和磺酸基之外，還可以含有苯基、酰胺基等，所述C2-C10的不飽和磺酸例如可以為苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸、2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸等。所述C3-C10的不飽和膦酸可以為各種常規(guī)的不飽和膦酸，而且除了烷基、烯基和膦酸基以外，還可以含有酰胺基，所述C3-C10的不飽和膦酸例如可以為2-丙烯酰胺基-2-甲基丙膦酸。
在本發(fā)明中，所述不飽和有機(jī)酸酯為上述不飽和有機(jī)酸的酯。所述不飽和有機(jī)酸酐為上述不飽和有機(jī)酸的酸酐。
所述共聚物和所述均聚物可以為本領(lǐng)域常規(guī)用作阻垢分散劑的有機(jī)聚合物，其數(shù)均分子量可以為300-10000，優(yōu)選為300-6000。優(yōu)選情況下，所述共聚物為(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸羥丙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸羥丙酯/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、馬來酸/苯乙烯磺酸共聚物、馬來酸酐/苯乙烯磺酸共聚物、(甲基)丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物、馬來酸/烯丙基磺酸共聚物、馬來酸酐/烯丙基磺酸共聚物、(甲基)丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、(甲基)丙烯酸/乙烯磺酸共聚物、(甲基)丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸羥丙酯/2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共聚物、(甲基)丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和(甲基)丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙膦酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物中的至少一種；所述均聚物為聚(甲基)丙烯酸和/或聚馬來酸酐。
在一種優(yōu)選實(shí)施方式中，為了進(jìn)一步改善清洗效果，以進(jìn)一步降低反滲透膜的前后壓力差和產(chǎn)水的電導(dǎo)率，所述分散劑優(yōu)選為所述有機(jī)膦酸和所述共聚物的混合物，且所述有機(jī)磷酸和所述共聚物的重量比為1-2: I。
進(jìn)一步優(yōu)選地，當(dāng)所述所述分散劑為所述有機(jī)膦酸和所述共聚物的混合物時，所述有機(jī)膦酸最優(yōu)選為2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷，所述共聚物最優(yōu)選為(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸羥丙酯/2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共聚物。
在本發(fā)明中，所述清洗劑組合物還可以含有去離子水，以將它們分別稀釋至任意的適合儲存或使用的濃度。
本發(fā)明還提供了一種反滲透膜的清洗方法，該方法包括:將清洗劑組合物配制成pH值為2.5-3.5的 清洗液，用所述清洗液對反滲透膜進(jìn)行沖洗。
根據(jù)本發(fā)明的所述方法，所述清洗劑組合物與上文描述的相同。
根據(jù)本發(fā)明的所述反滲透膜的清洗方法，其主要改進(jìn)之處在于使用了由本發(fā)明的清洗劑組合物配制成的清洗液，而具體的清洗過程的操作方法和操作條件可以與常規(guī)的反滲透膜清洗方法相同或相似。
根據(jù)本發(fā)明的所述方法，由于反滲透膜的耐酸腐蝕性要求pH彡2，并且pH值為3左右的酸性清洗液對金屬氧化物沉積物和水垢等有好的溶解性，因此，本發(fā)明中將所述清洗液的PH值控制為2.5-3.5。
根據(jù)本發(fā)明的所述方法，為了保證本發(fā)明的所述方法具有較好的清洗效果，通常將所述清洗劑組合物稀釋至氨三乙酸三鈉的濃度為0.2-3重量％，優(yōu)選為0.5-1.5重量％。在這種情況下，檸檬酸和鹽酸的混合酸的濃度可以為0.5-5重量％，優(yōu)選為1.5-2.5重量％ ;所述分散劑的濃度可以為30-200mg/L，優(yōu)選為50_150mg/L。
根據(jù)本發(fā)明的所述方法，用于調(diào)節(jié)所述清洗液的pH值的物質(zhì)可以為各種常規(guī)的堿性物質(zhì)，例如可以為NaOH、K0H、氨水等。優(yōu)選情況下，用于調(diào)節(jié)所述清洗液的pH值的物質(zhì)為氨水。在該優(yōu)選情況下，可以防止形成難溶性物質(zhì)如檸檬酸亞鐵，從而減少二次污染。
在本發(fā)明中，所述清洗過程優(yōu)選在較低的運(yùn)行壓力(如0.4-0.6MPa)和較大的濃水通量下進(jìn)行。較低的運(yùn)行壓力可以抵消掉從給水至濃水的壓降，基本上無滲透水產(chǎn)生，這樣可以減少贓物在膜上的再沉淀；較大的濃水通量可以保證有較多的清洗液沖刷反滲透膜表面，對于去除反滲透膜表面上的污染物很有幫助。
通常，對于反滲透水處理系統(tǒng)，水溫每提高I °C，反滲透膜的透水率可以增加約3%。在對反滲透膜進(jìn)行清洗的過程中，將清洗液加熱到一定的溫度后，可以在提高反滲透膜透水性能的同時，大幅提高清洗液對反滲透膜的清洗效果；然而，由于反滲透膜材質(zhì)和使用范圍的考慮，清洗液的溫度不宜超過50 V。
如圖1所示，以二級二段反滲透系統(tǒng)的水處理過程為例，反滲透水處理過程通常可以包括:將原水進(jìn)行預(yù)處理，將經(jīng)過預(yù)處理的水通過高壓泵注入一級反滲透膜處理裝置進(jìn)行處理，將經(jīng)過一級反滲透膜處理后得到的凈化水注入沖洗水箱，接著通過高壓泵注入二級反滲透膜處理裝置進(jìn)行二次處理，收集處理后得到的純水。優(yōu)選地，將原水進(jìn)行預(yù)處理的方法可以采用常規(guī)的方法實(shí)施，例如，預(yù)處理方法可以包括在原水中加入絮凝劑(如聚合氯化鋁)，將經(jīng)過絮凝后得到的清水的pH值調(diào)節(jié)至6-7，然后加入次氯酸鈉進(jìn)行殺菌，接著將得到的水送入錳砂過濾器進(jìn)行過濾，再經(jīng)多介質(zhì)過濾器和活性炭過濾器過濾，之后加入亞硫酸氫鈉調(diào)節(jié)水體氧化還原電位至中性。更優(yōu)選地，在將經(jīng)過預(yù)處理的水通過高壓泵注入一級反滲透膜處理裝置之前，在經(jīng)過預(yù)處理的水中加入阻垢劑(如購自美國大湖化學(xué)公司的Floconl35阻垢劑)。
在本發(fā)明中，所述反滲透膜的清洗方法適用于對各種常規(guī)的反滲透膜，特別是適用于對聚酰胺膜進(jìn)行清洗。當(dāng)所述反滲透膜為聚酰胺膜時，根據(jù)本發(fā)明的所述清洗方法可以獲得優(yōu)異的清洗效果。
在本發(fā)明中，所述反滲透膜的清洗過程優(yōu)選包括水洗、清洗液洗和水洗三個步驟。具體的操作過程如:
(I)用水沖洗反滲透膜，優(yōu)選沖洗10-15分鐘；
(2)將上述清洗液加入反滲透膜處理裝置中，循環(huán)清洗，優(yōu)選清洗1-2小時；
(3)使清洗液停留在反滲透膜處理裝置中，對反滲透膜進(jìn)行浸泡，優(yōu)選浸泡3-6小時；或者每浸泡20-30分鐘，循環(huán)清洗10-30分鐘，且使浸泡和循環(huán)清洗的時間總和為1-6小時；
(4)排出清洗液，然后用水沖洗反滲透膜，優(yōu)選沖洗10-40分鐘。
以下通過實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
實(shí)施例1
本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的所述清洗劑組合物和反滲透膜的清洗方法。
稱取檸檬酸/鹽酸混合液2kg，其中檸檬酸和鹽酸的重量比為1: 1，稱取氨三乙酸三鈉1kg，稱取2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷(購自山東省泰和水處理有限公司，密度為1.272g/cm3 (20°C )) 6g，丙烯酸/丙烯酸羥丙酯/2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共聚物(購自山東省泰和水處理有限公司，牌號TH-613)4g，加70kg去離子水，攪拌使其充分溶解，補(bǔ)加去離子水至溶液重量為100kg，并用氨水調(diào)節(jié)pH值為3.0，得到清洗液LI。
按照圖1所示的過程，采用二級二段反滲透系統(tǒng)對水質(zhì)參數(shù)如表I所示的原水進(jìn)行處理，水處理量為200L/h，直至一級反滲透膜的前后壓力差增大20%或者純水產(chǎn)量減少20%時停止。然后，根據(jù)以下按照以下過程對二級二段反滲透系統(tǒng)中的反滲透膜(聚酰胺膜，購自海德能水處理設(shè)備有限公司，牌號RE4021-TL)進(jìn)行清洗:
(I)將一級反滲透膜的壓力調(diào)節(jié)為0.4MPa，調(diào)節(jié)一級反滲透膜處理裝置的濃水產(chǎn)量為160L/h，一級反滲透水產(chǎn)量為40L/h，關(guān)閉二級反滲透膜處理裝置。用反滲透產(chǎn)品水沖洗一級反滲透膜，沖洗12分鐘；
(2)將所述清洗液LI加入一級反滲透膜處理裝置，直至置換掉原有的液體為止，使所述一級反滲透膜處理裝置循環(huán)運(yùn)行2小時，然后浸泡4小時；
(3)排出清洗液；
(4)用反滲透產(chǎn)品水沖洗一級反滲透膜15分鐘；
(5)關(guān)閉一級反滲透膜處理裝置。將二級反滲透膜的壓力調(diào)節(jié)為0.4MPa，調(diào)節(jié)二級反滲透膜處理裝置的濃水產(chǎn)量為160L/h, 二級反滲透水產(chǎn)量為40L/h,用反滲透產(chǎn)品水沖洗二級反滲透膜12分鐘；
(6)將所述清洗液LI加入二級反滲透膜處理裝置，直至置換掉原有的液體為止，使所述二級反滲透膜處理裝置循環(huán)運(yùn)行1.5小時，然后浸泡2小時；
(7)排出清洗液；
(8)用反滲透產(chǎn)品水沖洗二級反滲透膜15分鐘；
(9)將一級反滲透膜處理裝置和二級反滲透膜處理裝置同時開啟，保持一級反滲透膜的壓力0.4MPa，二級反滲透膜的壓力為0.6MPa，用反滲透產(chǎn)品水循環(huán)清洗反滲透系統(tǒng)20分鐘后排出。
表I
權(quán)利要求
1.一種清洗劑組合物，其特征在于，該組合物含有檸檬酸、鹽酸、氨三乙酸三鈉和分散齊U，所述分散劑為選自有機(jī)膦酸、聚天門冬氨酸、聚環(huán)氧琥珀酸以及由選自不飽和有機(jī)酸、不飽和有機(jī)酸酯和不飽和有機(jī)酸酐中的至少一種聚合得到的共聚物和/或均聚物中的至少一種，所述有機(jī)膦酸含有羥基、氨基、羧基和磺酸基中的一種或多種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，檸檬酸和鹽酸的總量與氨三乙酸三鈉的重量比為1-150: 6，檸檬酸和鹽酸的總量與所述分散劑的重量比為75-5000: 3，檸檬酸與鹽酸的重量比為0.5-2: I。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中，檸檬酸和鹽酸的總量與氨三乙酸三鈉的重量比為6-30: 6 ;檸檬酸和鹽酸的總量與所述分散劑的重量比為100-4500: 3 ;檸檬酸與鹽酸的重量比為0.8-1.2: I。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述有機(jī)膦酸為選自羥基乙叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸、2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷、羥基膦酸基乙酸、乙二胺四甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸、對二膦磺酸、甘氨酸二甲叉膦酸、谷氨酸二甲叉膦酸、氨基磺酸二甲叉膦酸和氨基乙磺酸二甲叉膦酸中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述不飽和有機(jī)酸為(甲基)丙烯酸、馬來酸、C2-C10的不飽和磺酸和C3-C10的不飽和膦酸中的至少一種；所述不飽和有機(jī)酸酯為所述不飽和有機(jī)酸的酯；所述不飽和有機(jī)酸酐為所述不飽和有機(jī)酸的酸酐。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的組合物，其中，所述共聚物為選自(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸羥丙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸羥丙酯/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、馬來酸/苯乙烯磺酸共聚物、馬來酸酐/苯乙烯磺酸共聚物、(甲基)丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物、馬來酸/烯丙基磺酸共聚物、馬來酸酐/烯丙基磺酸共聚物、(甲基)丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、(甲基)丙烯酸/乙烯磺酸共聚物、(甲基)丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸羥丙酯/2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共聚物、(甲基)丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和(甲基)丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙膦酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物中的至少一種；所述均聚物為選自聚(甲基)丙烯酸和/或聚馬來酸酐。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的組合物，其中，所述分散劑為所述有機(jī)膦酸和所述共聚物的混合物，且所述有機(jī)磷酸和所述共聚物的重量比為1-2: I。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中，所述有機(jī)膦酸為2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷，所述共聚物為(甲基)丙烯酸/ (甲基)丙烯酸羥丙酯/2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸共聚物。
9.一種反滲透膜的清洗方法，該方法包括:將權(quán)利要求1-8中任意一項(xiàng)所述的清洗劑組合物配制成PH值為2.5-3.5的清洗液，用所述清洗液對反滲透膜進(jìn)行沖洗。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，在所述清洗液中，氨三乙酸三鈉的濃度為0.2-3重量％。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種清洗劑組合物，該組合物含有檸檬酸、鹽酸、氨三乙酸三鈉和分散劑，所述分散劑為選自有機(jī)膦酸、聚天門冬氨酸、聚環(huán)氧琥珀酸以及由選自不飽和有機(jī)酸、不飽和有機(jī)酸酯和不飽和有機(jī)酸酐中的至少一種聚合得到的共聚物和/或均聚物中的至少一種，所述有機(jī)膦酸含有羥基、氨基、羧基和磺酸基中的一種或多種。本發(fā)明還涉及一種反滲透膜的清洗方法，該方法包括將上述清洗劑組合物配制成pH值為2.5-3.5的清洗液，用所述清洗液對反滲透膜進(jìn)行沖洗。由本發(fā)明的清洗劑組合物配制成的清洗液可以有效地對反滲透膜進(jìn)行清洗，使反滲透系統(tǒng)的產(chǎn)水量基本恢復(fù)，能夠顯著降低反滲透膜的前后壓力差，并降低產(chǎn)水的電導(dǎo)率。
文檔編號B01D65/06GK103143263SQ201110402869
公開日2013年6月12日 申請日期2011年12月7日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月7日
發(fā)明者王亭, 尚榮欣, 齊海英, 酈和生 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院