專利名稱：鋁改性凹凸棒石吸附劑及制法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及環(huán)境保護(hù)中的污水處理領(lǐng)域，特別是涉及一種針對醫(yī)藥污水處理中的鋁改性凹凸棒石吸附劑及制法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
四環(huán)素類抗生素(tetracycline antibiotics，TCs，以下簡稱四環(huán)素類)是由鏈霉菌產(chǎn)生的一類廣譜抗生素，使用頻率高、范圍廣，主要用于治療感染性疾病，還被大量用于畜牧業(yè)和水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)，此外，在食品工業(yè)中被用作抗菌生長促進(jìn)劑加快動物的生長。據(jù)報(bào)道，此類抗生素生產(chǎn)和使用量世界排名第二，中國排名第一。四環(huán)素類包括天然四環(huán)素類和半合成四環(huán)素類，天然四環(huán)素類是從鏈絲菌屬培養(yǎng)液中提取的抗生素，如土霉素、四環(huán)素和金霉素，半合成四環(huán)素類是以天然四環(huán)素類為原料進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造而獲得，如多西環(huán)素是以土霉素為原料經(jīng)過氯代、脫水、氫化成鹽和置換等多步化學(xué)反應(yīng)后，再通過凈化、脫色、過濾、結(jié)晶和干燥而制成。1950年美國食品與藥物管理局(FAD)首次批準(zhǔn)抗生素用作飼料添加劑后，世界各國相繼將抗生素推廣應(yīng)用于畜牧生產(chǎn)，促進(jìn)了規(guī)?；B(yǎng)殖。我國自20世紀(jì)90年代初以來， 四環(huán)素類在醫(yī)藥、畜牧業(yè)和水產(chǎn)養(yǎng)殖等行業(yè)中廣泛應(yīng)用，其產(chǎn)量和用量一直呈上升趨勢。但其在上述行業(yè)中的生產(chǎn)與使用而產(chǎn)生的大量廢水未經(jīng)處理或處理不徹底使四環(huán)素類隨水進(jìn)入生態(tài)環(huán)境，因此，四環(huán)素類在水環(huán)境中的含量與日俱增，對人類和生態(tài)環(huán)境的負(fù)面作用也日益凸顯。對于生態(tài)系統(tǒng)而言，濫用四環(huán)素類可直接引起個體的耐藥性。研究表明，環(huán)境中一些細(xì)菌的四環(huán)素類耐藥性遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于預(yù)期，表明細(xì)菌的耐藥性基因可能在自然界中發(fā)生了轉(zhuǎn)移。四環(huán)素類的耐藥性可能從非致病細(xì)菌傳到致病細(xì)菌，甚至可能會進(jìn)一步傳播，發(fā)展為生態(tài)層次上的耐藥性，使得沒有直接接觸四環(huán)素類的個體也產(chǎn)生耐藥性。水環(huán)境中四環(huán)素類的殘留能夠影響水體微生物的組成和活性，從而改變微生物生態(tài)結(jié)構(gòu)，影響土壤的硝化、礦化作用以及土壤養(yǎng)分循環(huán)。此外，四環(huán)素類的殘留還會對植物、 水生動物和土壤生物等造成影響，因殘留濃度的不同產(chǎn)生生長抑制、變異和致畸等危害。由于四環(huán)素類化合物能夠穿過細(xì)胞膜的親脂性基團(tuán)，且具有較高的穩(wěn)定性，因此，易于生物累積并在環(huán)境中長期穩(wěn)定存在等，從而加劇其的毒性和危害性。為降低水環(huán)境中四環(huán)素類化合物的生態(tài)風(fēng)險，需要去除污水或高濃度地表水體中的四環(huán)素類化合物。目前常規(guī)的水處理方法有物理、化學(xué)和生物法以及上述方法的組合處理方法，但是由于四環(huán)素類化合物結(jié)構(gòu)復(fù)雜，污水廠的常規(guī)水處理工藝很難對其去除，另外殘留的四環(huán)素類使得污水進(jìn)一步的生物處理變得困難且效率低。與上述處理方法相比，吸附處理具有工藝簡單、處理效果穩(wěn)定、價格低廉等優(yōu)點(diǎn)。常用吸附材料包括活性炭、活性污泥、粘土類等，活性炭是一種高性能吸附材料， 專利公開號CN101333011介紹了一種利用中孔炭吸附去除水中四環(huán)素的方法，專利公開號 CN101337706利用粉末活性炭處理含四環(huán)素類抗生素水體的方法，兩種方法均對四環(huán)素化合物有較高的吸附去除率，充分說明了活性炭的高吸附性能，但去除對象是單一的的四環(huán)素化合物，且活性炭作為吸附材料制備成本較高，難以推廣應(yīng)用；活性污泥法處理水中四環(huán)素類時，隨著水中四環(huán)素類濃度的增加，吸附去除率降低且處理過程將產(chǎn)生大量具有抗藥性的微生物，排入環(huán)境后將形成潛在危險；土壤類吸附材料因價格低廉、種類多，成為目前研究的熱點(diǎn)。國內(nèi)外有關(guān)四環(huán)素類的吸附研究采用的天然土壤類吸附材料包括黏土、烏柵土、 紅壤等，也有采用改性復(fù)合吸附材料如蒙脫石、膨潤土 /活性炭、零價鋁、改性玉米秸等，但天然土壤類吸附材料存在吸附容量低，吸附濃度范圍有限，不適宜去除高濃度水體中四環(huán)素類化合物。專利公開號CN101249417介紹了凹凸棒石粘土 -氫氧化鋁/鋁納米復(fù)合吸附齊U、其制備方法及應(yīng)用，利用鋁/鐵改性凹凸棒石粘土，改性后的復(fù)合吸附劑對水中磷、As、 F具有高吸附容量，可以用于生活污水處理廠排水的深度處理除磷、富營養(yǎng)化水體除磷、高砷或高氟地下水的處理，但此種改性要求鋁、鐵同時配加，操作復(fù)雜，且改性后的復(fù)合吸附劑在吸附四環(huán)素類未進(jìn)行研究。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是為避免上述現(xiàn)有技術(shù)所存在的不足之處，提供一種高吸附效率的鋁改性凹凸棒石吸附劑，用于處理廢水中四環(huán)素類化合物。本發(fā)明同時提供吸附劑的制備方法。本發(fā)明之一的鋁改性凹凸棒石吸附劑是這樣實(shí)現(xiàn)的所述鋁改性凹凸棒石吸附劑中鋁元素含量按重量百分比計(jì)為4. 0-8.5%，優(yōu)選 4. 5-7. 5% ；所述的鋁改性凹凸棒石吸附劑中添加的鋁改性劑為鋁的易溶化合物。在具體實(shí)施中所述的鋁的易溶化合物可以選自硫酸鹽、硝酸鹽、氯化物鹽、聚合鋁中的一種或幾種。更優(yōu)選鋁的易溶化合物為AlCl3 · 6H20。本發(fā)明之二的鋁改性凹凸棒石吸附劑的制備方法是這樣實(shí)現(xiàn)的所述的制法包括如下步驟(1)凹凸棒石提純a.將原凹凸棒石粉碎、研磨得到粒徑彡100目的粉末；b.向凹凸棒石粉末中加水，配成濃度為5-10wt%的懸浮液，攪拌，使凹凸棒石粉末分散均勻；c.向分散處理后的懸浮液中加入六偏磷酸鈉，其與凹凸棒石的質(zhì)量比為 (1-5) 100，攪拌0.5h，超聲lh，靜置2h，脫水至泥餅狀，105°C干燥3h，得到提純后的凹凸
棒石；(2)提純后凹凸棒石改性a.將5g提純后的凹凸棒石中加入150_200mL水，攪拌，使提純后的凹凸棒石粉末分散均勻，b.加入 0. 3-5. Og 的 AlCl3 · 6H20,c.加入適量lmol/L的HCl或lmol/L的NaOH將pH值調(diào)節(jié)為中性，
d.磁力攪拌2-池，離心洗滌2-3次，40°C烘干36-4 ,研磨得到粒徑彡100目的鋁改性凹凸棒石吸附劑。本發(fā)明之三是鋁改性凹凸棒石吸附劑在處理廢水中的四環(huán)素類化合物中的應(yīng)用。本發(fā)明通過提純?nèi)コ纪拱羰V中的雜質(zhì)，通過鋁鹽水解和pH值調(diào)節(jié)制得鋁改性凹凸棒石吸附劑，使氫氧化鋁附在提純后的凹凸棒石纖維束表面。與已有技術(shù)相比，本技術(shù)有益效果體現(xiàn)在1、凹凸棒石是一種天然的粘土礦物，具有獨(dú)特的層鏈狀晶體結(jié)構(gòu)和十分細(xì)小(約 0. OlymX Iym)的棒狀、纖維狀晶體形態(tài)和較大的比表面積。通過提純，去除原礦中的雜質(zhì)，使凹凸棒石分散均勻；通過鋁改性，使得凹凸棒石發(fā)生離子交換，Si4+被Al3+替代，Mg2+ 被Al3+替代，各種離子替代的綜合結(jié)果是凹凸棒石常常帶負(fù)電荷，此種電荷屬于結(jié)構(gòu)電荷， 一般由位于孔道中的低價大陽離子即四環(huán)素類陽離子來平衡；鋁鹽水解生成鋁的氫氧化物呈顆粒狀包裹在凹凸棒石纖維束表面，鋁的氫氧化物可與四環(huán)素類發(fā)生不可逆的化學(xué)吸附，帶有電荷的凹凸棒石顆粒與鋁的氫氧化物同時對四環(huán)素類進(jìn)行吸附，提高吸附速率，增大吸附性能。2、四環(huán)素類由于分子中含有許多羥基、烯醇羥基和羰基，在近中性溶液中故能與多種多價金屬離子發(fā)生螯合作用生成不溶性沉淀(與鋁離子生成黃色不溶性沉淀)。四環(huán)素類溶液呈酸性，改性后的凹凸棒石通過PH值調(diào)節(jié)使得其呈中性，兩者反應(yīng)的混合液接近四環(huán)素類被吸附的最佳PH值范圍，因此，鋁改性凹凸棒石加入四環(huán)素類溶液達(dá)到了四環(huán)素類被吸附的最佳環(huán)境，無需對四環(huán)素類溶液進(jìn)行酸、堿調(diào)節(jié)，可直接投入使用，操作簡便。3、本發(fā)明方法制備的吸附劑能有效去除水中中低濃度的四環(huán)素類，成本低廉，是活性炭費(fèi)用的5-10%。本發(fā)明通過實(shí)驗(yàn)證明，四環(huán)素類水溶液的濃度為5-150mg/L時，鋁改性凹凸棒石對四環(huán)素類的吸附去除率可達(dá)93%以上，濃度為5-20mg/L時吸附去除率部分可達(dá)100%。因此，本發(fā)明可應(yīng)用于生活污水、醫(yī)藥廢水、地表水等的處理。


圖1為本發(fā)明鋁改性凹凸棒石吸附劑透射電鏡2-圖7是不同吸附條件對吸附去除率的影響。其中圖2為時間對吸附去除率的影響示意3為四環(huán)素類抗生素初始濃度對吸附去除率的影響示意4為溫度對吸附去除率的影響示意5為溶液pH值對吸附去除率的影響示意6為振蕩速率對吸附去除率的影響示意7為不同鋁量改性凹凸棒石吸附劑對吸附去除率影響示意圖
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)例對發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。本發(fā)明的范圍并不以具體實(shí)施方式
為限，而是由權(quán)利要求的范圍加以限定。實(shí)施例1在150mL蒸餾水中加入IOg粒徑<=100目凹凸棒石，攪拌，分散均勻后加入0. 3g六偏磷酸鈉，攪拌0. 5h，超聲lh，靜置2h，脫水至泥餅狀，105°C干燥3h，得到提純后的凹凸
棒石黏土。稱取5g提純后的凹凸棒石置于500mL燒杯中，加入250mL蒸餾水，磁力攪拌0. 5h 后，加入0. 894g的AlCl3 · 6H20(相當(dāng)于0. IOgAl)，磁力攪拌30min，保證AlCl3 · 6H20完全溶解，調(diào)節(jié)PH值=7，繼續(xù)攪拌lh，離心洗滌3次后于40°C干燥36-4 ，研磨至粒徑< 100 目，制得鋁改性凹凸棒石吸附劑。圖1中顯示了復(fù)合材料的TEM圖，所制得的氫氧化鋁以顆粒狀包裹在凹凸棒石纖維狀表面。精確稱量經(jīng)鋁改性凹凸棒石吸附劑0. IOOOg(士0.0005g)，置于250mL具塞錐形瓶中，加入20mL濃度為100mg/L的四環(huán)素類溶液中，置于恒溫振蕩器內(nèi)，在25°C溫度下 150r/min的速率振蕩，分別在lh、3hjh、l i、24h取上清液過0. 45 μ m的微孔濾膜，用液相色譜測試殘留四環(huán)素類濃度，每次實(shí)驗(yàn)設(shè)定三組平行，結(jié)果以算術(shù)平均值表示，并計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，保證測試精度。經(jīng)計(jì)算，土霉素、四環(huán)素、金霉素、多西環(huán)素吸附24h后去除率分別為 93. 2%,94. 1%,97. 1%,97. 7%。附圖2，時間對四環(huán)素類抗生素吸附去除率的影響?？梢?，鋁改性凹凸棒石吸附劑對四環(huán)素類的四種化合物都有較高的吸附去除率， 吸附去除率在池已經(jīng)達(dá)到80%以上，隨時間的增長，去除率逐漸增大，吸附平衡后吸附去除率均在93%以上。吸附優(yōu)選時間為3-Mh。實(shí)施例2同實(shí)施例1制得鋁改性凹凸棒石吸附劑。精確稱量經(jīng)鋁改性凹凸棒石吸附劑0. IOOOg(士0.0005g)，置于250mL具塞錐形瓶中，加入20mL濃度分別為10、20、50、100mg/L的四環(huán)素類溶液中，置于恒溫振蕩器內(nèi)，在 25°C溫度下150r/min的速率振蕩24h至吸附平衡，取上清液過0. 45 μ m的微孔濾膜，用液相色譜測試殘留四種四環(huán)素類濃度，每次實(shí)驗(yàn)設(shè)定三組平行，結(jié)果以算術(shù)平均值表示，并計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，保證測試精度。經(jīng)計(jì)算，土霉素、四環(huán)素、金霉素、多西環(huán)素吸附去除率均達(dá)到 93%以上，低濃度可達(dá)100%的吸附去除率。附圖3，四環(huán)素類抗生素初始濃度對吸附去除率的影響?？梢姡X改性凹凸棒石吸附劑對5_150mg/L濃度的四環(huán)素類水體都有很高的去除率。實(shí)施例3同實(shí)施例1制得鋁改性凹凸棒石吸附劑。精確稱量經(jīng)過鋁改性凹凸棒石吸附劑0. IOOOg (士0. 0005g)，置于250mL具塞錐形瓶中，加入20mL濃度為100mg/L的四環(huán)素類溶液中，置于恒溫振蕩器內(nèi)，分別在5、15、25、 40°C溫度下150r/min的速率振蕩24h至吸附平衡，取上清液過0. 45 μ m的微孔濾膜，用液相色譜測試殘留四環(huán)素類濃度，每次實(shí)驗(yàn)設(shè)定三組平行，結(jié)果以算術(shù)平均值表示，并計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，保證測試精度。經(jīng)計(jì)算，土霉素、四環(huán)素、金霉素、多西環(huán)素吸附去除率均在90%以上。附圖4，溫度對吸附去除率的影響?？梢?，鋁改性凹凸棒石吸附劑吸附四環(huán)素類化合物受溫度影響小，適用于0-50°C溫度條件下的水體四環(huán)素類污染的去除。實(shí)施例4同實(shí)施例1制得鋁改性凹凸棒石吸附劑。精確稱量經(jīng)鋁改性凹凸棒石吸附劑0. IOOOg (士0. 0005g)，置于250mL具塞錐形瓶中，加入20mL濃度為100mg/L的四環(huán)素類溶液中，調(diào)節(jié)溶液pH值分別為1、3、5、7、9置于恒溫振蕩器內(nèi)，在25°C溫度下150r/min的速率振蕩24h至吸附平衡，取上清液過0. 45 μ m的微孔濾膜，用液相色譜測試殘留四環(huán)素類濃度，每次實(shí)驗(yàn)設(shè)定三組平行，結(jié)果以算術(shù)平均值表示，并計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，保證測試精度。經(jīng)計(jì)算，土霉素、四環(huán)素、金霉素、多西環(huán)素多在PH 值為3-7時去除率較高，金霉素和多西環(huán)素在pH值為9時去除率仍達(dá)90%以上。附圖5，溶液pH值對吸附去除率的影響?？梢姡芤簆H值對吸附影響比較大，優(yōu)選溶液pH值范圍為3-7。實(shí)施例5同實(shí)施例1制得鋁改性凹凸棒石吸附劑。精確稱量經(jīng)過鋁改性凹凸棒石吸附劑0. IOOOg (士0. 0005g)，置于250mL具塞錐形瓶中，加入20mL濃度為100mg/L的四環(huán)素類溶液中，置于恒溫振蕩器內(nèi)，在25°C溫度下，分別以0、50、100、150、200r/min的速率振蕩24h至吸附平衡，取上清液過0. 45 μ m的微孔濾
膜，用液相色譜測試殘留四環(huán)素類濃度，每次實(shí)驗(yàn)設(shè)定三組平行，結(jié)果以算術(shù)平均值表示， 并計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，保證測試精度。經(jīng)計(jì)算，土霉素、四環(huán)素、金霉素、多西環(huán)素吸附去除率均高于90%。附圖6為振蕩速率對吸附去除率的影響?？梢姡X改性凹凸棒石吸附劑吸附四環(huán)素類使用要求低，可直接投加使用。實(shí)施例6稱取5g提純后的凹凸棒石粘土置于500mL燒杯中，加入250mL蒸餾水，磁力攪拌 0. 5h 后，分別加入 0. 447g、0. 894g、l. 341g、2. 236g、4. 471g 的 AlCl3 · 6H20(分別相當(dāng)于 0. 05g、0. 10g、0. 15g、0. 25g、0. 50gAl)，磁力攪拌 30min,保證 AlCl3 ·6Η20 完全溶解，調(diào)節(jié) pH 值=7，繼續(xù)攪拌lh，離心洗滌3次后于40°C干燥36-4他，研磨至粒徑彡100目，制得不同鋁量的鋁改性凹凸棒石吸附劑。分別精確稱量經(jīng)過鋁改性凹凸棒石吸附劑0. IOOOg (士0. 0005g)，置于250mL具塞錐形瓶中，加入20mL濃度為100mg/L的四環(huán)素類溶液中，置于恒溫振蕩器內(nèi)，在25°C溫度下，以150r/min的速率振蕩24h至吸附平衡，取上清液過0. 45 μ m的微孔濾膜，用液相色譜測試四環(huán)素類殘留濃度，每次實(shí)驗(yàn)設(shè)定三組平行，結(jié)果以算術(shù)平均值表示，并計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，保證測試精度。經(jīng)計(jì)算，得到土霉素、四環(huán)素、金霉素和多西環(huán)素的吸附去除率。結(jié)果表明，當(dāng)鋁量為0. 05-0. 25g時，吸附去除率均在80%以上；當(dāng)鋁量為0. 05-0. 15g時，吸附去除率均在93%以上。附圖7，不同鋁量改性凹凸棒石吸附劑對吸附去除率的影響。對比例1 6本次研究特以專利公開號CN101249417所述制備方法制備凹凸棒石粘土-氫氧化鋁/鐵納米復(fù)合吸附劑，并對四環(huán)素類抗生素進(jìn)行吸附測試.稱取0. IOOOg(士0. 0005g)吸附劑加入到20mL四環(huán)素類溶液中，四環(huán)素類初始濃度為100mg/L，吸附時間為Mh，振蕩速率150r/min，溫度25°C。每次實(shí)驗(yàn)設(shè)定三組平行，結(jié)果以算術(shù)平均值表示，并計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，保證測試精度。試驗(yàn)結(jié)果表明以IOgAlCl3改性IOg凹凸棒石粉末后的吸附劑對土霉素、四環(huán)素、金霉素、多西環(huán)素的去除率依次為 54. 3% /,51. 0°/oA9. 0%,72. 0%。以所述5g AlCl3和5g FeCl3改性IOg凹凸棒石粉末的吸附劑對土霉素、四環(huán)素、 金霉素、多西環(huán)素的去除率依次為59. 3%,58. 6%,58. 0%,51. 6%。由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，上述兩種改性后的凹凸棒石對四環(huán)素類的吸附去除率均不高， 實(shí)際應(yīng)用受到限制，達(dá)不到對四環(huán)素類污水的高效處理。
權(quán)利要求
1.一種鋁改性凹凸棒石吸附劑，其特征在于所述鋁改性凹凸棒石吸附劑中鋁元素含量按重量百分比計(jì)為4. 0-8. 5% ；所述的鋁改性凹凸棒石吸附劑中添加的鋁改性劑為鋁的易溶化合物。
2.如權(quán)利要求1的鋁改性凹凸棒石吸附劑，其特征在于所述的鋁改性凹凸棒石吸附劑中鋁元素含量按重量百分比計(jì)為4. 5-7. 5%。
3.如權(quán)利要求2的鋁改性凹凸棒石吸附劑，其特征在于所述的鋁的易溶化合物選自硫酸鹽、硝酸鹽、氯化物鹽、聚合鋁中的一種或幾種。
4.如權(quán)利要求2的鋁改性凹凸棒石吸附劑，其特征在于所述的鋁的易溶化合物為AlCl3 · 6H20o
5.一種如權(quán)利要求1 4之一的鋁改性凹凸棒石吸附劑的制法，其特征在于所述的制法包括如下步驟(1)凹凸棒石提純a.將原凹凸棒石粉碎、研磨得到粒徑彡100目的粉末；b.向凹凸棒石粉末中加水，配成濃度為5-10wt%的懸浮液，攪拌，使凹凸棒石粉末分散均勻；c.向分散處理后的懸浮液中加入六偏磷酸鈉，其與凹凸棒石的質(zhì)量比為(1-5) 100， 攪拌0.釙，超聲lh，靜置2h，脫水至泥餅狀，105°C干燥汕，得到提純后的凹凸棒石；(2)提純后凹凸棒石改性a.將5g提純后的凹凸棒石中加入150-200mL水，攪拌，使提純后的凹凸棒石粉末分散均勻；b.加入0. 3-5. Og 的 AlCl3 · 6H20 ；c.加入適量lmol/L的HCl或lmol/L的NaOH將pH值調(diào)節(jié)為中性；d.磁力攪拌2-池，離心洗滌2-3次，40°C烘干36-4他，研磨得到粒徑<100目的鋁改性凹凸棒石吸附劑。
6.一種如權(quán)利要求1 4之一的鋁改性凹凸棒石吸附劑在處理醫(yī)藥廢水中的四環(huán)素類化合物中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明為鋁改性凹凸棒石吸附劑及制法和應(yīng)用。所述鋁改性凹凸棒石吸附劑中鋁元素含量按重量百分比計(jì)為4.0-8.5％；其中添加的鋁的易溶化合物選自硫酸鹽、硝酸鹽、氯化物鹽、聚合鋁中的一種或幾種。其制法包括(1)凹凸棒石提純和(2)提純后凹凸棒石改性兩大步驟。所述的鋁改性凹凸棒石吸附劑可以用于處理醫(yī)藥污水中的四環(huán)素類化合物。本發(fā)明有益效果體現(xiàn)在(1)無需對四環(huán)素類溶液進(jìn)行酸、堿調(diào)節(jié)，可直接投入使用，操作簡便；(2)提高了吸附速率，增大了吸附性能；(3)對四環(huán)素類的吸附去除率可達(dá)93％以上，濃度為5-20mg/L時四環(huán)素類溶液去除率可達(dá)100％。本發(fā)明可應(yīng)用于生活污水、醫(yī)藥廢水、地表水等的四環(huán)素類污染處理。
文檔編號B01J20/30GK102527325SQ20101058251
公開日2012年7月4日 申請日期2010年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月10日
發(fā)明者李劍, 王金生, 鮑文菊 申請人:北京師范大學(xué)