專利名稱：一種包括分子篩組合物涂層的蜂窩載體催化劑制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種用于汽油轉化的包括分子篩組合物涂層的蜂窩載體催化劑制備方法。
背景技術：
分子篩是重要的非均相催化反應催化材料，廣泛應用于石油煉制與加工、石油化工以及精細化工生產(chǎn)過程中。在使用過程中通常是將分子篩或分子篩組合物制成一定的顆粒形狀，例如應用于顆粒填充床的條形顆粒催化劑，應用于流化床的微球催化劑。近年來負載分子篩組分的蜂窩載體催化劑開始在工業(yè)催化方面得到應用，這種催化劑通常包括蜂窩載體和分子篩組分(分子篩或含分子篩的組合物)負載層，其中蜂窩載體是已經(jīng)成型制備好的一個整體塊，其內(nèi)部具有長的、直通孔道，分子篩組分負載在孔道的內(nèi)和/或外壁上。 一種在蜂窩載體上負載分子篩的方法是在分子篩合成晶化的同時放入蜂窩載體，合成反應結束，載體中的孔道內(nèi)壁上“生長”出分子篩層，但該方法制備的催化劑質(zhì)量不穩(wěn)定，復制困難，不易工業(yè)放大。常用的方法是將分子篩組分通過涂覆的方法負載于蜂窩載體上。例如 CN100448947C公開了一種降低汽油中烯烴含量的方法，其中所用的催化劑包括蜂窩狀載體和分布在蜂窩狀載體表面上的分子篩組合物涂層。該催化劑的制備方法是先制備分子篩組合物顆粒，再將組合物顆粒球磨成漿液并加入表面活性劑改性，或先用表面活性劑溶液改性載體，然后涂覆分子篩組合物到蜂窩載體孔道上。但該專利催化劑活性組分涂層牢固性較差，使用過程中涂層易于脫落。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術問題是針對現(xiàn)有汽油轉化蜂窩載體催化劑牢固性較差的問題，提供一種用于汽油轉化包含分子篩組合物涂層的蜂窩載體催化劑制備方法，本發(fā)明要解決的另外技術問題是提供一種用于該方法的涂層漿液及其制備方法。本發(fā)明提供一種包含分子篩組合物涂層的蜂窩載體催化劑制備方法，包括用涂層漿液涂覆蜂窩載體的步驟；其中，所述涂層漿液的制備包括以下步驟(1)將分子篩與水混合，研磨，得到分子篩顆粒直徑d90為1 10微米的漿液；(2)將步驟(1)得到的漿液、粒子直徑小于IOOnm的氧化鋁組分混合，加入或不加入分散劑；以涂層漿液的重量為基準，所述涂層漿液中分子篩的含量為3 60重量％，氧化鋁組分與分子篩的重量比為0.1 30 100，當所述涂層漿液中含分散劑時，分散劑與分子篩的重量比為0 20 100，其中氧化鋁組分的重量以Al2O3的重量計，分子篩以干基計； 所述分散劑選自分子中有多羥基、聚氧乙烯基或聚羧酸基的化合物中的一種或幾種。本發(fā)明還提供一種用于上述包含分子篩組合物涂層的蜂窩載體催化劑制備方法的涂層漿液，所述涂層漿液包括分子篩、氧化鋁組分和水、含或不含分散劑；其中，以分子篩組合物涂層漿液的總重量為基準，所述漿液中分子篩的含量為3 60重量％，氧化鋁組分
3(以Al2O3計)與分子篩(以干基計)的重量比為0.1 30 100，分散劑與分子篩的重量比為0 20 100，所述分散劑選自分子中有多羥基或聚氧乙烯基的化合物中的一種或幾種，所述分子篩顆粒直徑d90為1 10微米，氧化鋁組分的顆粒直徑不超過lOOnm。氧化鋁組分粒徑分布的測定方法采用光關聯(lián)能譜法(PCQ，見ASTME2490，分子篩顆粒直徑的測量方法采用激光粒度儀法，參見ASTMD4464-00 (2005)。本發(fā)明還提供所述涂層漿液的制備方法，包括以下步驟(1)將分子篩與水混合，研磨，得到分子篩顆粒直徑(d90)為1 10微米的分子篩漿液；(2)將步驟(1)得到的分子篩漿液和粒子直徑小于IOOnm氧化鋁組分混合，加或不加入分散劑溶液，得到涂層漿液。本發(fā)明提供的包含分子篩組合物涂層的蜂窩載體催化劑制備方法，先將分子篩制備成一種含有分子篩顆粒、氧化鋁組分和水、含或不含分散劑的涂層漿液，然后通過涂覆工藝負載在蜂窩載體的孔道內(nèi)壁上，形成分子篩組合物涂層，所述分子篩組合物涂層牢固，使用過程中不易脫落，能夠獲得牢固性好的蜂窩載體催化劑，所制備的裂化汽油轉化蜂窩載體催化劑，催化劑活性好，選擇性好，烯烴轉化率高，丙烯產(chǎn)率高。本發(fā)明提供的分涂層漿液制備方法，可制備適用于上述蜂窩載體催化劑制備的涂層漿液，該漿液負載在孔道內(nèi)壁上形成的催化劑涂層，與孔道壁間具有很好的牢固性，催化劑使用過程中不易龜裂和脫落。
具體實施例方式本發(fā)明提供的含分子篩組合物涂層的蜂窩載體催化劑制備方法中，優(yōu)選所述的涂層漿液包括分散劑，所述包括分子篩、氧化鋁組分、分散劑溶液以及水的涂層漿液中，以涂層漿液的總重量為基準，以干基計分子篩含量為3 60重量％，優(yōu)選為5 55重量％ ；氧化鋁組分(以Al2O3計)與分子篩(以干基計)的重量比為0. 1 30 100，優(yōu)選為0.3 25 100，更優(yōu)選為5 25 100 ；分散劑與分子篩的重量比優(yōu)選為0.01 20 100，更優(yōu)選為0.05 18 100。本發(fā)明所述的涂層漿液中還可以含有粘土，所述的粘土與分子篩的重量比為O 100 100;漿液中，粘土與分子篩的總含量為3 60重量％。其中所述氧化鋁組分為粒子直徑小于IOOnm的氧化鋁和/或可形成氧化鋁的前驅體物質(zhì)，所述氧化鋁組分的粒子直徑優(yōu)選為1 90nm，更優(yōu)選1 60nm，平均粒徑(直徑)優(yōu)選為2 70nm， 更優(yōu)選為5 45nm。所制備的漿液的固含量優(yōu)選為3 60重量％。本發(fā)明提供的含分子篩組合物涂層的蜂窩載體催化劑制備方法中，所述涂層漿液優(yōu)選通過包括以下步驟的方法制備(1)將分子篩與水混合，研磨，得到分子篩顆粒直徑d90為1 10微米的分子篩漿液；(2)將步驟⑴得到的分子篩漿液、氧化鋁組分以及分散劑溶液混合；其中分散劑溶液中分散劑的含量為1 10重量％ ；所述氧化鋁組分為氧化鋁和/或可形成氧化鋁的前驅體物質(zhì)，氧化鋁和可形成氧化鋁的前驅體物質(zhì)的粒子直徑均小于lOOnm，優(yōu)選為1 90nm,更優(yōu)選為1 60nm，平均粒徑(直徑)優(yōu)選為2 70nm，更優(yōu)選為5 45nm。其中，步驟(1)中將分子篩與水混合，然后研磨得到分子篩漿液，所述研磨可以采用任何現(xiàn)有方法，例如可以采用采用濕法球磨，所述研磨使?jié){液中分子篩顆粒直徑的d90為1 10微米。為了使所制備的汽油轉化蜂窩載體催化劑具有好的牢固性，并具有更好的烯烴轉化活性和丙烯選擇性，所述的分子篩顆粒的粒徑d90優(yōu)選為4 8微米；所述的氧化鋁組分與分子篩的重量比優(yōu)選為0.3 25 100。所述的水為去離子水、脫陽離子水或蒸餾水。其中所述顆粒直徑d90為顆粒粒度分布的d90值，漿液中直徑小于該值(d90)的分子篩顆粒體積占漿液中分子篩顆?？傮w積的90%。步驟O)中可通過任何現(xiàn)有方法將分子篩漿液、氧化鋁組分(氧化鋁和/或可形成氧化鋁的前驅體物質(zhì))以及分散劑溶液混合，優(yōu)選的方法為在步驟(1)得到的分子篩漿液中加入氧化鋁和/或可形成氧化鋁的前驅體物質(zhì)，攪拌，優(yōu)選攪拌時間至少為5分鐘，更優(yōu)選的攪拌時間為15 120分鐘，然后加入分散劑溶液攪拌均勻，優(yōu)選，加入分散劑溶液后攪拌10 60分鐘。所述涂層漿液中還可以包括粘土，當所述的涂層漿液中包括粘土時，所述粘土優(yōu)選在分散劑之前加入，更優(yōu)選在氧化鋁組分之前加入。所述氧化鋁組分粒子直徑不超過100納米，優(yōu)選為1 60納米，平均粒徑優(yōu)選5 45納米?？尚纬裳趸X的前驅體物質(zhì)可選自鋁溶膠，擬薄水鋁石中的一種或幾種。所述粘土漿液中粘土的d90為1 10微米，優(yōu)選為4 8微米，所述粘土可選自高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、累脫土中的一種或幾種，優(yōu)選高嶺土。步驟O)中，優(yōu)選所述的分散劑溶液的加入重量為分子篩干基重量的0. 01 20 重量％，優(yōu)選加入量為分子篩干基重量的0. 05 18重量其中分散劑溶液中分散劑的含量為1 10重量％。所述分散劑溶液可通過以下方法制備以分散劑作為1重量份，加9 99重量份去離子水使分散劑溶解，分散劑溶液中分散劑的重量百分數(shù)為1 10重量％。所述的分散劑選自對酸和堿均較穩(wěn)定的分子中有多羥基或聚氧乙烯基活性基團的化合物中的一種或幾種，例如為為多元醇型、聚氧乙烯型或聚羧酸基型化合物中的一種或幾種，所述分散劑例如聚乙二醇、丙三醇、聚乙烯醇或聚丙烯酸中的一種或幾種。本發(fā)明提供的含分子篩組合物涂層的蜂窩載體催化劑制備方法中，所述分子篩可以是大孔沸石，中孔沸石和非沸石分子篩中的一種或幾種。所述大孔沸石指其孔結構環(huán)開口至少為0.7納米的沸石，它可以選自Y型沸石、稀土 Y型沸石(REY)、 焙燒過的稀土 Y型沸石(CREY)、超穩(wěn)Y型沸石(USY)、L沸石、Beta沸石、絲光沸石以及ZSM-18沸石中的一種或幾種，優(yōu)選為Y型沸石、稀土 Y型沸石、焙燒過的稀土 Y型沸石、超穩(wěn)Y型沸石和Beta沸石中的一種或幾種。所述中孔沸石指其孔狀結構開口在 0. 56-0. 70納米的沸石，它可以選自ZSM-5沸石、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石、ZSM-35沸石、ZSM-50沸石、ZSM-57沸石、MCM-22沸石、MCM-49沸石、MCM-56沸石中的一種或幾種，優(yōu)選ZSM-5沸石。所述非沸石分子篩選自具有不同硅鋁比的硅酸鹽(如金屬硅酸鹽 metallosilicate、鈦娃酸鹽 titanosilicate)、金屬招酸鹽 metalloaluminates (如鍺招酸鹽germaniumaluminates)、金屬磷酸鹽metallophosphates、招磷酸鹽 aluminophosphates、金屬招憐酸鹽 metalIoaluminophosphates> 金屬結合的娃招憐酸鹽 metal integrated silicoaluminophosphates (MeAPSO 和 ELAPS0)、硅鋁磷酸鹽 silicoaluminophosphates (SAPO)、鎵鍺酸鹽(gallogermanates)中的一種或幾種,優(yōu)選為 SAP0-11分子篩。本發(fā)明提供的含分子篩組合物涂層的蜂窩載體催化劑制備方法中，所述的用涂層漿液涂覆蜂窩載體，可按照現(xiàn)有方法，包括將涂層漿液與蜂窩載體接觸，使所述的涂層漿液充滿蜂窩載體的所有孔道，然后用壓縮空氣吹凈載體外表面，干燥，焙燒的步驟。其中所述用壓縮空氣吹凈載體外表面的方法，可以按照現(xiàn)有方法，例如CN1191127C公開的方法，所述的干燥可以采用烘干的方式，例如在100 120°C下烘干2 5小時，所述焙燒的溫度優(yōu)選600 700°C，焙燒時間優(yōu)選1 3小時。焙燒后得到含有分子篩組合物涂層的蜂窩載體催化劑。所述蜂窩載體可選用市售的復合氧化物蜂窩載體例如堇青石載體也可以選用金屬材質(zhì)的蜂窩載體。本發(fā)明提供的含分子篩組合物涂層的蜂窩載體催化劑，涂層含量為0. 1 40重量％，蜂窩載體含量為60 99. 9重量％。所述包括分子篩組合物涂層的蜂窩載體催化劑中涂層的含量優(yōu)選為0. 5 35重量％。本發(fā)明提供的包括分子篩組合物涂層的蜂窩載體催化劑制備方法，所制備的催化齊U，涂層牢固，不易龜裂和脫落，適用于制備包括高分子篩含量涂層的蜂窩載體催化劑，例如用于汽油催化裂化生產(chǎn)丙烯蜂窩載體催化劑的制備。下面的實施例對本發(fā)明進一步說明，其中所用的分散劑聚丙烯酸為α試劑公司產(chǎn)品，分子量Μ000，分析純；聚乙二醇聚合度2000，國藥集團上?；瘜W試劑公司，化學純； 丙三醇，分析純，國藥集團上?；瘜W試劑公司。實施例1將108克(以干基計，下同)HY型分子篩粉末(d90= 14微米，工業(yè)級，中石化催化劑齊魯分公司產(chǎn)品)與120. 5克去離子水混合，濕法球磨成分子篩漿液，分子篩顆粒直徑 d90 = 5微米，在漿液中加入1 克鋁溶膠(含氧化鋁21重量％，中石化催化劑齊魯分公司生產(chǎn)，PH值為2. 2，粒子直徑為15 45nm，平均粒徑為30nm)，以氧化鋁計鋁溶膠的加入量是分子篩重量的25重量％，攪拌10分鐘，加入聚乙二醇溶液3. M克(聚乙二醇的含量為 2重量％ )，該溶液的加入量為分子篩重量的3重量％，攪拌20分鐘得到催化劑涂層制備混合物漿液(涂層漿液)。漿液中分子篩含量為30重量％，用所制得的催化劑涂層制備混合物漿液涂覆蜂窩載體(堇青石蜂窩載體，31孔/平方厘米，江蘇宜興非金屬化工機械廠蜂窩陶分廠產(chǎn)品)的所有孔道內(nèi)表面，用壓縮空氣(壓力為0.4MPa，下同)吹凈表面多余載體， 120°C下烘干2小時，650°C下焙燒1小時，得到具有分子篩催化劑涂層的蜂窩結構催化劑。用流速為10米/秒常溫(25°C )空氣風吹掃得到的蜂窩結構催化劑的孔道5分鐘， 稱重，得到常溫空氣吹掃后蜂窩結構催化劑的重量；然后用流速為10米/秒，溫度為400°C 的熱空氣吹掃得到的蜂窩結構催化劑的孔道5分鐘稱重，得到熱空氣吹掃后蜂窩結構催化劑的重量。未涂覆催化劑涂層的蜂窩載體的重量(載體空重)、涂覆負載催化劑后蜂窩結構催化劑的重量、常溫空氣吹掃后蜂窩結構催化劑的重量和熱空氣吹掃后蜂窩結構催化劑的重量，結果列于表1中。實施例2將120克稀土 Y型分子篩粉末(d90 = 12微米，RE2O3含量3重量％，中石化催化劑齊魯分公司產(chǎn)品)與204克去離子水混合，濕法球磨成漿液，漿液中分子篩顆粒直徑d90 =8微米；在漿液中加入144克鋁溶膠(含氧化鋁10重量％，浙江宇達化工有限公司產(chǎn)品， 粒子直徑為5 15納米，平均粒徑為lOnm，pH = 4)，氧化鋁加入量是分子篩重量的12重量％，攪拌15分鐘；加入聚丙烯酸溶液12克(聚丙烯酸含量為1重量％ )，聚丙烯酸溶液加入量為分子篩重量的10重量％，攪拌30分鐘，得到催化劑涂層漿液，其中分子篩含量為25重量％。將所得催化劑涂層漿液充滿蜂窩載體(同實施例1所述蜂窩載體)的所有孔道， 用壓縮空氣吹凈載體外表面，120°C下烘干2. 5小時，650°C下焙燒2. 5小時。依照實施例1描述的方法吹掃蜂窩催化劑進行吹蝕實驗，結果列于表1中。實施例3將180克HZSM-5型分子篩粉末(d90 = 14微米，硅鋁比為60，中石化催化劑齊魯分公司產(chǎn)品)，與122. 6克蒸餾水混合，濕法球磨成漿液，漿液中分子篩顆粒直徑d90 = 5微米；在漿液中加入25克鋁溶膠(含氧化鋁36重量％，中石化催化劑齊魯分公司產(chǎn)品，粒子直徑為35 55納米，平均粒徑為42nm)，氧化鋁加入量為分子篩重量的5重量％，攪拌60 分鐘；加入聚乙二醇和聚丙烯酸混合溶液32. 4克(聚乙二醇含量為3重量％，聚丙烯酸含量為5重量％ )，溶液加入量為分子篩重量的18重量％，攪拌30分鐘得到催化劑涂層制備混合物漿液，漿液中分子篩含量為50重量％。將所得到的催化劑涂層制備混合物漿液充滿蜂窩載體(同實施例1所述蜂窩載體)的所有孔道，用壓縮空氣吹凈載體外表面，120°C下烘干1. 5小時，650°C下焙燒2小時。依照實施例1描述的方法吹掃蜂窩催化劑進行吹蝕實驗，結果列于表1中。實施例4將100克HY分子篩粉末(d90 = 14微米，中石化催化劑齊魯分公司產(chǎn)品)和50克 β型分子篩粉末(d90 = 14微米，中石化催化劑齊魯分公司產(chǎn)品)，與去離子水557. 5克混合，濕法球磨成漿液，漿液中分子篩的顆粒直徑d90 = 5微米；在漿液中加入270克酸化擬薄水鋁石(含氧化鋁10重量％，中石化催化劑齊魯分公司產(chǎn)品，粒子直徑為1 沈納米， 平均粒徑為5nm，pH值為1. 9)，擬薄水鋁石引入的氧化鋁量占分子篩重量的18重量％，攪拌30分鐘，加入22. 5克丙三醇溶液(丙三醇重量百分含量為6重量％ )，丙三醇溶液加入量為分子篩重量的15重量％，攪拌10分鐘得到催化劑涂層制備混合物漿液，其中分子篩含量為15重量％。將催化劑涂層制備混合物漿液充滿蜂窩載體(同實施例1所述蜂窩載體) 的所有孔道，用壓縮空氣吹凈載體外表面，120°C下烘干3小時，650°C下焙燒1小時，得到蜂窩載體催化劑。依照實施例1描述的方法吹掃蜂窩催化劑進行吹蝕實驗，稱量結果列于表1中。實施例5將160克SAP0-11分子篩粉末(d90 = 14微米，工業(yè)級，中石化催化劑齊魯分公司產(chǎn)品)，與142克去離子水混合，濕法球磨成漿液，顆粒直徑d90 = 5微米；然后向其中加入 40克硅溶膠(含氧化鋁20重量％，中石化催化劑齊魯分公司產(chǎn)品，粒子直徑為15 38nm， 平均粒徑為^nm)和96克酸化擬薄水鋁石(含氧化鋁10重量％，中石化催化劑齊魯分公司產(chǎn)品，同實施例4)，氧化鋁加入量是分子篩重量的11重量％，攪拌30分鐘，加入聚乙烯醇溶液19. 2克(聚乙烯醇重量百分數(shù)為1重量％ )，加入量為分子篩重量的12重量％，攪拌20分鐘得到催化劑涂層制備混合物漿液，其分子篩含量為35重量％。將所得催化劑涂層制備混合物漿液充滿蜂窩載體(同實施例1所述蜂窩載體)的所有孔道，用壓縮空氣吹凈載體外表面，120°C下烘干2小時，650°C下焙燒1. 5小時。依照實施例1描述的方法吹掃蜂窩催化劑進行吹蝕實驗，稱量結果列于表1中。實施例6將180克HZSM-5型分子篩粉末(d90 = 14微米，硅鋁比為60，中石化催化劑齊魯分公司產(chǎn)品)，與122. 6克蒸餾水混合，濕法球磨成漿液，漿液中分子篩顆粒直徑d90 = 5 微米；加入聚乙二醇和聚丙烯酸混合溶液32. 4克(聚乙二醇和聚丙烯酸重量百分數(shù)分為3 重量％和5重量％ )，加入量為分子篩重量的18重量％，攪拌30分鐘，然后加入25克鋁溶膠(含氧化鋁36重量％，中石化催化劑齊魯分公司產(chǎn)品，粒度為35 85納米，平均粒徑為 60nm)，氧化鋁加入量為分子篩重量的5重量％，攪拌60分鐘，得到催化劑涂層制備混合物漿液。漿液中分子篩為50重量％。將催化劑涂層制備混合物漿液充滿蜂窩載體的所有孔道，用壓縮空氣吹凈載體外表面，120°C下烘干1. 5小時，650°C下焙燒2小時。依照實施例1描述的方法吹掃蜂窩催化劑進行吹蝕實驗，稱量結果列于表1中。對比例1將100克HZSM-5分子篩(同實施例幻、擬薄水鋁石、氧化鐵、氧化鑭和氧化鈰的活性組分加入到去離子水中(其中分子篩含量為75%，基質(zhì)含量20%，金屬氧化物含量 5% )，調(diào)節(jié)pH為4，制成固含量為35重量％的漿料，然后濕法球磨至顆粒直徑d90 = 5微米，之后將1克聚乙烯醇溶液(事先用甲酸調(diào)節(jié)PH = 4，加入量相當于分子篩干基重量1. 0 重量％)加入到漿料中，攪拌均勻后依照實施例1描述的方法制備成蜂窩結構催化劑，并依照實施例1描述的方法吹掃蜂窩催化劑進行吹蝕實驗，結果列于表1中。對比例2將108克(以干基計)HY型分子篩粉末(d90 = 14微米，工業(yè)級，中石化催化劑齊魯分公司產(chǎn)品)與200克去離子水混合，在漿液中加入1 克鋁溶膠(含氧化鋁21重量％， 中石化催化劑齊魯分公司生產(chǎn)，PH值為2. 2，粒度為15 45nm，平均粒徑為30nm)，以氧化鋁計鋁溶膠的加入量是分子篩重量的25重量％，用均質(zhì)器攪拌30分鐘后于120°C下干燥。干燥后的混合物顆粒用瑪瑙研缽磨細，加入200克去離子水，用濕法球磨至顆粒直徑d90 = 5微米，之后加入聚乙二醇溶液3. 24克(聚乙二醇的重量百分數(shù)為2重量％ )， 該溶液的加入量為分子篩重量的3重量％，攪拌20分鐘得到催化劑涂層制備混合物漿液 (涂層漿液)，漿液中分子篩含量為30重量％。將所制得的催化劑涂層制備混合物漿液充滿蜂窩載體(堇青石蜂窩載體，31孔/ 平方厘米，江蘇宜興非金屬化工機械廠蜂窩陶分廠產(chǎn)品，)的所有孔道，用壓縮空氣吹凈載體外表面，120°C下烘干2小時，650°C下焙燒1小時，得到具有分子篩催化劑涂層的蜂窩結構催化劑。用流速為10米/秒常溫(25°C )空氣風吹掃得到的蜂窩結構催化劑的孔道5分鐘， 稱重，得到常溫空氣吹掃后蜂窩結構催化劑的重量；然后用流速為10米/秒，溫度為400°C 的熱空氣吹掃得到的蜂窩結構催化劑的孔道5分鐘稱重，得到熱空氣吹掃后蜂窩結構催化劑的重量。未涂覆催化劑涂層的蜂窩載體的重量(載體空重)、涂覆負載催化劑后蜂窩結構催化劑的重量、常溫空氣吹掃后蜂窩結構催化劑的重量和熱空氣吹掃后蜂窩結構催化劑的重量，列于表1中。表 權利要求
1.一種包含分子篩組合物涂層的蜂窩載體催化劑制備方法，包括用涂層漿液涂覆蜂窩載體的步驟；其中，所述涂層漿液的制備包括以下步驟(1)將分子篩與水混合，研磨，得到分子篩顆粒直徑d90為1 10微米的漿液；(2)將步驟(1)得到的漿液、粒子直徑小于IOOnm氧化鋁組分混合，加或不加入分散劑；以涂層漿液的重量為基準，所述涂層漿液中分子篩的含量為3 60重量％，氧化鋁組分與分子篩的重量比為0.1 30 100，分散劑與分子篩的重量比為0 20 100，其中氧化鋁組分以Al2O3的重量計，分子篩以干基計；所述分散劑選自分子中有多羥基、聚氧乙烯基或聚羧酸基的化合物中的一種或幾種。
2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟O)中加入分散劑，所述將步驟(1) 得到的漿液、氧化鋁組分和分散劑溶液混合為在步驟(1)得到的漿液中加入氧化鋁或可形成氧化鋁的前驅體物質(zhì)，攪拌，加入分散劑溶液，分散劑與分子篩的重量比為0.01 20 100。
3.按照權利要求2所述的方法，其特征在于，所述攪拌的時間為10 120分鐘。
4.按照權利要求2所述的方法，其特征在于，所述分散劑溶液中分散劑的濃度為1 10重量％ ；分散劑溶液與分子篩的重量比為0. 01 20 100。
5.按照權利要求1 4任一項所述的方法，其特征在于，所述的分子篩顆粒直徑d90為 4 8微米。
6.按照權利要求1 5任一項所述的方法，其特征在于，所述氧化鋁組分的粒子直徑為 1 60nm，平均粒徑5 45nm。
7.按照權利要求1 5任一項所述的方法，其特征在于，氧化鋁組分與分子篩的重量比為 0.3 25 100。
8.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的氧化鋁組分為鋁溶膠和/或擬薄水鋁石。
9.按照權利要求1 8任一項所述的方法，其特征在于，分散劑選自聚乙二醇、丙三醇、 聚乙烯醇或聚丙烯酸中的一種或幾種。
10.一種涂層漿液，包括分子篩、氧化鋁組分以及水，含或不含分散劑，其中，以漿液的重量為基準，所述涂層漿液中分子篩的含量為3 60重量％，氧化鋁組分與分子篩的重量比為0.1 30 100，分散劑與分子篩的重量比為0 20 100，所述分散劑選自分子中有多羥基、聚氧乙烯基或聚羧酸基的化合物中的一種或幾種，所述氧化鋁組分的粒子直徑小于lOOnm，分子篩顆粒直徑d90為1 10微米。
11.權利要求10所述涂層漿液的制備方法，包括以下步驟(1)將分子篩與水混合，研磨，得到分子篩顆粒直徑d90為1 10微米的漿液；(2)將步驟(1)得到的漿液和粒子直徑小于IOOnm氧化鋁組分混合，加或不加入分散劑。
全文摘要
一種包含分子篩組合物涂層的蜂窩載體催化劑制備方法，包括用涂層漿液涂覆蜂窩載體的步驟；其中，所述涂層漿液包括分子篩、氧化鋁組分以及水、含或不含分散劑，以涂層漿液的重量為基準，所述涂層漿液中分子篩的含量為3～60重量％，氧化鋁組分與分子篩的重量比為0.1～30∶100，分散劑與分子篩的重量比為0～20∶100，其中氧化鋁組分以Al2O3計，分子篩以干基計；所述分散劑選自分子中有多羥基、聚氧乙烯基或聚羧酸基的化合物中的一種或幾種，所述氧化鋁組分的粒子直徑小于100nm，所述分子篩的顆粒直徑d90為1～10微米。該方法制備的含分子篩組合物的蜂窩載體催化劑，涂層牢固，所制備的汽油轉化催化劑，烯烴轉化率高，丙烯收率高。
文檔編號B01J29/85GK102451741SQ20101051537
公開日2012年5月16日 申請日期2010年10月22日 優(yōu)先權日2010年10月22日
發(fā)明者孫言, 王鵬, 田輝平, 邵潛 申請人:中國石油化工股份有限公司